JP2001220486A - リサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物および再生成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、耐光性、およびリサイクル性に優
れ、広範囲の用途に使用し得る熱可塑性樹脂組成物を提
供すること。 【解決手段】 （Ａ）（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂
を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対
し、（Ｂ）平均粒径０．１〜０．５μｍの酸化チタン
０．５〜１０重量部、（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸
化防止剤０．１〜１重量部、（Ｄ）ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、および（Ｅ）ヒンダードアミン系光安
定剤〔ただし、（Ｄ）／（Ｅ）＝０．５〜２．０の範囲
であり、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）＝０．１〜２．０重量
部〕、を配合したリサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組
成物。ここで、上記（Ａ）熱可塑性樹脂組成物として、
上記（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、さらに、（ａ−２）ハロゲン系難燃剤３〜３０重量
部、（ａ−３）アンチモン化合物０〜１０重量部、なら
びに（ａ−４）塩素化ポリエチレンおよび／またはポリ
テトラフルオロエチレン０〜５重量部を配合してもよ
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクル性に優
れた熱可塑性樹脂組成物およびこの組成物からなる成形
品を用いた再生成形材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂は、成形加工性、機械的性質
などに優れているため、電気・電子分野、ＯＡ・家電分
野、車両分野、建材、サニタリー用品などの幅広い分野
に使用されている。しかしながら、近年、これらの製品
において、資源保護および環境保護の観点より、リサイ
クルの要求が増大している。

【０００３】ＡＢＳ樹脂のリサイクル性の重要な観点
は、リサイクルする際の物性保持と外観保持、特に、色
調保持である。ＡＢＳ樹脂は、比較的、リサイクル性に
優れた樹脂であるが、従来、リサイクル性の観点から検
討された技術は無い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、耐衝撃性、耐光性、
およびリサイクル性に優れ、広範囲の用途に使用し得る
熱可塑性樹脂組成物、およびこれを用いた再生成形材料
を提供することを目的とする。本発明者らは、上記の現
状に鑑み、鋭意材料の開発について研究した結果、特定
の添加剤を特定量使用することで、リサイクル性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物を提供できることを見いだし、本
発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゴム質
重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物を主成分とする
単量体成分をグラフト重合して得られるゴム強化熱可塑
性樹脂（ａ−１）を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物
１００重量部に対し、（Ｂ）平均粒径０．１〜０．５μ
ｍの酸化チタン０．５〜１０重量部、（Ｃ）ヒンダード
フェノール系酸化防止剤０．１〜１．０重量部、（Ｄ）
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、および（Ｅ）ヒン
ダードアミン系光安定剤〔ただし、（Ｄ）／（Ｅ）（重
量比）＝０．５〜２．０の範囲であり、かつ、（Ｄ）＋
（Ｅ）＝０．１〜２重量部〕、を配合したことを特徴と
するリサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物（以下、
単に「熱可塑性樹脂組成物」ともいう）に関する。ここ
で、上記（Ａ）熱可塑性樹脂組成物は、上記（ａ−１）
ゴム強化熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（ａ−２）
ハロゲン系難燃剤３〜３０重量部、（ａ−３）アンチモ
ン化合物０〜１０重量部、ならびに（ａ−４）塩素化ポ
リエチレンおよび／またはポリテトラフルオロエチレン
０〜５重量部を配合してなるものも挙げられる。次に、
本発明は、上記熱可塑性樹脂組成物の成形品の粉砕品を
５重量％以上含有する再生成形材料に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）熱可塑
性樹脂組成物は、ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニ
ル化合物を主成分とする単量体成分をグラフト重合して
得られるゴム強化熱可塑性樹脂（ａ−１）を必須成分と
する。なお、（Ａ）熱可塑性樹脂組成物には、それぞれ
別途に調製した（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂を混合
して使用してもよいし、ゴム質重合体の非存在下に、別
途、上記単量体成分のみを（共）重合して得られる
（共）重合体（例えばスチレン−アクリロニトリル共重
合体など）をゴム強化熱可塑性樹脂（ａ−１）に配合し
てもよい。

【０００７】本発明の（ａ−１）成分に使用されるゴム
質重合体としては、ジエン系ゴム質重合体として、例え
ばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、スチレン−イソプレンブロック共重合体などが挙げ
られる。また、非ジエン系ゴム質重合体としては、例え
ばエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体などのエチレン−α
−オレフィン系ゴム質重合体；スチレン−ブタジエン
（ブロック）共重合体の水素添加物、スチレン−イソプ
レン（ブロック）共重合体の水素添加物、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体の水素添加物、ブタジエン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水素添加物、そ
の他のブタジエン系（共）重合体の水素添加物、スチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物、などの
ジエン系重合体の水素添加物；シリコーン系ゴム、アク
リル系ゴムなどが挙げられる。

【０００８】好ましい非ジエン系ゴム質重合体として
は、エチレン−α−オレフィン系ゴム質重合体、ジエン
系重合体の水素添加物であり、これらを用いると一段と
優れた効果が得られる。なお、上記エチレン−α−オレ
フィン系ゴム質重合体のα−オレフィンとしては、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−デセンが挙げられ、好ま
しくはプロピレン、１−ブテンである。また、上記非共
役ジエンとしては、シクロペンタジエン、エチリデンノ
ルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロペ
ンタジエンなどが挙げられる。

【０００９】さらに、上記ジエン系重合体の水素添加物
には、上記ブロック共重合体の水素添加物のほかに、ス
チレンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合
体の水素添加物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結
合含量が２０重量％以下のブロックと、１，２−ビニル
結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロック
からなる重合体の水素添加物などが含まれる。本発明の
ゴム質重合体は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。

【００１０】本発明の（ａ−１）成分を、ゴム質重合体
存在下に、乳化重合で得る場合、使用されるゴム質重合
体の平均ゴム粒径は、成形品表面外観および耐衝撃性か
ら、好ましくは０．１〜１．０μｍ、特に好ましくは
０．１〜０．６μｍである。なお、（ａ−１）成分中の
ゴム質重合体の含有量は、好ましくは５〜４０重量％、
さらに好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０
〜３０重量％である。ゴム質重合体の含有量が５重量％
未満では、成形品の耐衝撃性が低下し、一方、４０重量
％を超えた場合は、成形品の剛性、燃焼性が劣る。

【００１１】本発明の（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂
は、ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物を主
成分とする単量体成分をグラフト重合して得られる。単
量体成分は、芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニル
化合物およびこれと共重合可能な他のビニル系単量体か
らなる単量体成分である。上記グラフト重合の際に用い
られる芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、
ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニル
ピリジン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジク
ロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレ
ン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレ
ンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、単独で
あるいは２種以上混合して用いられる。（ａ−１）成分
中の芳香族ビニル化合物の含有量は、単量体成分中に、
好ましくは４５〜１００重量％、さらに好ましくは４５
〜８０重量％、特に好ましくは４５〜７０重量％であ
る。４５重量％未満では、流動性および耐衝撃性が低下
する。

【００１２】上記グラフト重合の際に用いられる、芳香
族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル系単量体とし
ては、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エス
テル化合物、その他のビニル系単量体が挙げられる。シ
アン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどが挙げられる。（ａ−１）成分中の
シアン化ビニル化合物の使用量は、単量体成分中に、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４０重
量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。

【００１３】（メタ）アクリル酸エステル化合物として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミノアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリ
レート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート
などのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート
などのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。

【００１４】その他のビニル系単量体としては、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不
飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和
酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
などのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グ
リシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルな
どのエポキシ基含有不飽和化合物；アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリ
ルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ア
ミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノス
チレンなどのアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒドロキ
シ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロ
キシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−
プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシスチレンな
どの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなど
のオキサゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。

【００１５】上記（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂のグ
ラフト率は、好ましくは３０〜１５０％、さらに好まし
くは４０〜１００％である。グラフト率が３０％未満で
は、ゴム質重合体の添加効果が充分発揮されず、充分な
耐衝撃強度が得られない。一方、１５０％を超えると、
成形加工性が低下する。上記グラフト率は、ゴム質重合
体、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などの種類や量、
さらに重合時間、重合温度などを変えることにより容易
に調整することができる。ここで、グラフト率（％）
は、ゴム強化熱可塑性樹脂１ｇ中のゴム成分重量をｘ、
メチルエチルケトン不溶分重量をｙとすると、次式によ
り求められた値である。 グラフト率（％）＝〔（ｙ−ｘ）／ｘ〕×１００

【００１６】また、本発明の（ａ−１）成分の分子量
は、マトリックス成分であるメチルエチルケトン可溶分
の極限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中で測
定）が、０．１〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２〜
０．８ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３〜０．７ｄｌ
／ｇである。この極限粘度〔η〕が０．１ｄｌ／ｇ未満
であると、耐衝撃性および燃焼性が劣り、一方１．０ｄ
ｌ／ｇを超えると、成形品表面外観が劣る。上記極限粘
度〔η〕は、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤な
どの種類や量、さらに重合時間、重合温度などを変える
ことにより、容易に制御することができる。

【００１７】本発明の（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂
は、ゴム質重合体の存在下に、上記のような芳香族ビニ
ル化合物を主成分とする単量体成分を乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合などでラジカルグラフト重合を
行い、製造することができる。好ましくは、乳化重合で
ある。この際、乳化重合には、重合開始剤、連鎖移動剤
（分子量調節剤）、乳化剤、水などが用いられる。な
お、（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂を製造するのに用
いるゴム質重合体および単量体成分は、ゴム質重合体全
量の存在下に、単量体成分を一括添加して重合してもよ
く、分割もしくは連続添加して重合してもよい。また、
これらを組み合わせた方法で、重合してもよい。さら
に、ゴム質重合体の全量または一部を、重合途中で添加
して重合してもよい。

【００１８】重合開始剤としては、クメンハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどで代
表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン
酸処方、スルホキシレート処方などで代表される還元剤
との組み合わせによるレドックス系、あるいは過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの過酸化物が使用される。好ましくは、油溶
性開始剤であり、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメン
タンハイドロパーオキサイドなどで代表される有機ハイ
ドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキ
シレート処方などで代表される還元剤との組み合わせに
よるレドックス系がよい。また、上記油溶性開始剤と水
溶性開始剤とを組み合わせてもよい。組み合わせる場合
の水溶性開始剤の添加比率は、全添加量の好ましくは５
０重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下であ
る。さらに、重合開始剤は、重合系に一括または連続的
に添加することができる。重合開始剤の使用量は、単量
体成分に対し、通常、０．１〜１．５重量％、好ましく
は０．２〜０．７重量％である。

【００１９】また、連鎖移動剤としては、オクチルメル
カプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン
などのメルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィ
ド、四塩化炭素、臭化エチレンおよびペンタフェニルエ
タンなどの炭化水素類、またはアクロレイン、メタクロ
レイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグ
リコレート、α−メチルスチレンのダイマーなどが挙げ
られる。これらの連鎖移動剤は、単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用することができる。連鎖移動剤の使
用方法は、一括添加、分割添加、または連続添加のいず
れの方法でも差し支えない。連鎖移動剤の使用量は、単
量体成分に対し、通常、０．０５〜２．０重量％程度で
ある。

【００２０】乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げら
れる。このうち、アニオン性界面活性剤としては、例え
ば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、リン酸塩、脂肪酸塩
などが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤として
は、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル
型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型
などが用いられる。さらに、両性界面活性剤としては、
アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、ス
ルホン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分として
アミン塩、第４級アンモニウム塩などを持つものが挙げ
られる。乳化剤の使用量は、単量体成分に対し、通常、
０．３〜５．０重量％程度である。なお、（ａ−１）ゴ
ム強化熱可塑性樹脂は、重合温度１０〜１２０℃、好ま
しくは３０〜１１０℃の条件下で乳化重合することが望
ましい。

【００２１】次に、本発明の（Ｂ）酸化チタンは、顔料
として使用される。（Ａ）熱可塑性樹脂組成物１００重
量部に対する、（Ｂ）酸化チタンの添加量は、０．５〜
１０重量部であり、好ましくは１〜５重量部である。
０．５重量部未満では、リサイクル後の耐光試験での変
色度（以下「耐光変色」という）が大きく、リサイクル
性に劣り、１０重量部を超えると、成形品の耐衝撃性に
劣る。（Ｂ）酸化チタンの平均粒径は、０．１〜０．５
μｍであり、好ましくは０．１〜０．３μｍである。平
均粒径が、０．１μｍ未満では、顔料としての機能であ
る可視光の遮蔽性が不充分であり、顔料添加の効果が得
られず、一方、０．５μｍを超えると、リサイクル後の
耐光変色が大きくなり、リサイクル性に劣る。

【００２２】次に、本発明の（Ｃ）ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤としては、通常のヒンダードフェノール
系酸化防止剤を使用すれば、目的とする効果を発揮す
る。例えば、いわゆる多環式ヒンダードフェノール、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートなどのモノエステル型
高分子ヒンダードフェノール、ペンタエリスリチル−テ
トラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートなどのテトラエステル型
高分子ヒンダードフェノールなどが使用される。（Ａ）
熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対する、（Ｃ）ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の添加量は、０．１〜
１．０重量部であり、好ましくは０．１〜０．５重量部
である。０．１重量部未満では、リサイクル後の耐衝撃
強度の保持が充分でなく、一方、１．０重量部を超えて
添加しても、添加による改良効果の増大は見られない。

【００２３】次に、本発明の（Ｄ）ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げ
られる。好ましくは、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ールである。

【００２４】次に、本発明の（Ｅ）ヒンダードアミン系
光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（３
−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス
〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン縮合物などが使用される。好ましくは、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケートである。本発明で使用される（Ｄ）ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤と（Ｅ）ヒンダードアミ
ン系光安定剤との重量比は、（Ｄ）／（Ｅ）＝０．５〜
２．０、好ましくは０．５〜１．５の範囲であり、か
つ、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分合計の添加量は、
（Ａ）熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、０．
１〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．５重量部で
ある。（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の重量比ならびに添
加量が上記範囲外であると、リサイクル後の成形品に優
れた耐光性が得られないか、費用の面で問題が生じる。

【００２５】本発明の（Ａ）成分は、上記（ａ−１）ゴ
ム強化熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（ａ−２）ハ
ロゲン系難燃剤３〜３０重量部、（ａ−３）アンチモン
化合物０〜１０重量部、ならびに（ａ−４）塩素化ポリ
エチレンおよび／またはポリテトラフルオロエチレン０
〜５重量部、を配合してなるものである熱可塑性樹脂組
成物であってもよい。

【００２６】上記（ａ−２）ハロゲン系難燃剤として
は、例えばテトラブロモビスフェノールＡおよびその誘
導体などの含ハロゲンビスフェノールＡおよび含ハロゲ
ンビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；テトラブロモ無水
フタル酸などの芳香族ハロゲン化合物；臭素化ジフェニ
ルエーテルなどのハロゲン化ポリフェニルエーテル；臭
素化ポリカーボネートオリゴマーおよびその誘導体など
のハロゲン化ポリカーボネートおよびハロゲン化ポリカ
ーボネートオリゴマー；臭素化エポキシ樹脂およびその
末端変性品などのハロゲン化エポキシオリゴマーおよび
ハロゲン化エポキシポリマー；臭素化ポリスチレンなど
のハロゲン化ポリスチレン；臭素化フェノキシ樹脂など
のハロゲン化フェノキシ樹脂；塩素化ポリエチレンなど
のハロゲン化ポリエチレンなどが挙げられる。好ましく
は、テトラブロモビスフェノールＡ、臭素化エポキシ樹
脂およびその末端変性品である。これらの（ａ−２）ハ
ロゲン系難燃剤は、１種単独で、または２種以上混合し
て使用される。上記ハロゲン系難燃剤の臭素などのハロ
ゲン含有率は、好ましくは３０〜７０重量％、さらに好
ましくは４０〜６０重量％である。

【００２７】上記（ａ−２）ハロゲン系難燃剤の使用量
は、（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部であ
り、３重量部未満では、燃焼性の改良効果がなく、一
方、３０重量部を超えると、耐熱性および耐衝撃性が劣
り、費用面でも好ましくない。

【００２８】本発明の難燃助剤として使用される（ａ−
３）成分のアンチモン化合物としては、例えば三酸化ア
ンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが
挙げられ、好ましくは三酸化アンチモンである。これら
のアンチモン化合物は、１種単独で、または２種以上混
合して使用される。（ａ−３）アンチモン化合物の使用
量は、（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂１００重量部に
対し、０〜１０重量部、好ましくは０〜８重量部、さら
に好ましくは１〜８重量部であり、１０重量部を超える
と、成形品表面外観、耐衝撃性が劣る。

【００２９】本発明のドリッピング防止剤として使用さ
れる（ａ−４）成分の塩素化ポリエチレンの塩素含有量
は、１５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、
特に好ましくは２０〜３０重量％である。塩素含有量が
１５重量％未満では、スチレン系樹脂である（ａ−１）
成分との相溶性が低下し、成形品の耐衝撃強度が低下す
る。一方、４０重量％を超えると、熱安定性が低下し、
成形品表面外観が劣る。本発明では、異なる塩素含有量
の塩素化ポリエチレンを組み合わせて配合して使用でき
る。本発明の（ａ−４）成分のポリテトラフルオロエチ
レンは、分子量が小さすぎるとドリッピング効果が発現
しないため、一定以上の分子量が必要となる。一般的
に、数平均分子量が１００万以上のものが使用される。
ポリテトラフルオロエチレンの製造方法は、乳化重合法
が一般的であるが、懸濁重合法のポリテトラフルオロエ
チレンでも、一定以上の分子量があれば、ドリッピング
効果を示す。

【００３０】本発明の（ａ−４）成分として用いられる
塩素化ポリエチレンとポリテトラフルオロエチレン配合
比（重量比）は、通常、０〜１００／１００〜０であ
り、任意の配合比を採用できる。（ａ−４）成分の塩素
化ポリエチレンおよび／またはポリテトラフルオロエチ
レンの添加量は、（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂１０
０重量部に対し、０〜５重量部、好ましくは０〜４重量
部である。５重量部を超えると、流動性が低下する。な
お、（ａ−４）成分として、塩素化ポリエチレン単独で
使用する場合、（ａ−１）成分１００重量部に対し、好
ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜３重
量部である。また、（ａ−４）成分として、ポリテトラ
フルオロエチレン単独で使用する場合、（ａ−１）成分
１００重量部に対し、好ましくは０．１〜１重量部、さ
らに好ましくは０．１〜０．８重量部、特に好ましくは
０．１〜０．５重量部である。

【００３１】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
機械的性質を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、金属フレーク、ガラスビーズ、ワラスト
ナイト、ガラスのミルドファイバー、ロックフィラー、
ガラスフレーク、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カ
オリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化亜鉛ウィスカー、チタン
酸カリウムウィスカー、ガラスバルーン、セラミックバ
ルーンなどの充填材を、１種単独で使用することも、あ
るいは２種以上を混合して用いることもできる。これら
の充填材のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形状として
は、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有
するものが好ましい。これらの充填材は、本発明の熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に対し、通常、１〜２００
重量部の範囲で用いられる。

【００３２】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
公知のカップリング剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止
剤、耐候（耐光）剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料な
ど）、滑剤、帯電防止剤、シリコーンオイルなどの添加
物を配合することができる。さらに、本発明の熱可塑性
樹脂組成物には、要求される性能に応じて、他の熱可塑
性重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アミド樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステル樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリ
フッ化ビニリデンなどを適宜ブレンドすることもでき
る。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィ
ーダールーダーなどを用い、各成分を混練りすることに
より得られる。好ましい製造方法は、押し出し機、バン
バリーミキサーを用いる方法である。また、各成分を混
練りするに際しては、各成分を一括して混練りしてもよ
く、数回に分けて添加混練りしてもよい。混練りは、押
し出し機で多段添加式で混練りしてもよく、またバンバ
リーミキサー、ニーダーなどで混練りし、その後、押し
出し機でペレット化することもできる。

【００３４】このようにして得られる本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し、真空成形、
異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス
成形、ブロー成形などによって、各種成形品に成形する
ことができる。

【００３５】上記成形法によって得られる各種成形品
は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電分野、電気
・電子分野、雑貨分野、サニタリー分野、自動車分野な
どの各種パーツ、ハウジング、シャーシ、トレーなどに
使用することができる。

【００３６】さらに、本発明では、本発明の熱可塑性樹
脂組成物から得られた成形品をリサイクルするため、さ
らにこれを粉砕した粉砕物を５重量％以上、好ましくは
１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上を、
バージン樹脂などと混ぜて、本発明の組成物と同様に成
形して、再生成形材料に供することができる。例えば、
本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品を回収
材料として、これを、粉砕、洗浄、異物除去し、必要に
応じて、バージン樹脂とともに原料とし、タンブリング
処理により均一化処理を行なう。ここで、原料中の回収
樹脂の比率は、５重量％以上、好ましくは１０重量％以
上、さらに好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましく
は３０〜８０重量％である。５重量％未満では、リサイ
クル効率が低下してしまう。一方、上記比率が１００重
量％であれば、リサイクル効率としては、最も好まし
い。しかしながら、上記比率を大きくすればするほ、リ
サイクル材料としての性能、特に異物混入量の増大によ
る成形品外観の低下が見られ、材料の物性値は低下する
場合がある。回収樹脂は、上記のように、必要に応じ
て、バージン樹脂とともに、タンブラーでタンブリング
して均一化処理されたのち、ダイスヘッドに金網を設置
したベント付き押し出し機に投入され、ペレット化され
て、最終的な再生プラスチック材料とすることができ
る。このようにして得られる再生成形材料は、バージン
樹脂とほとんど変わらない物性を有するので、本発明の
熱可塑性樹脂組成物と同様の用途に用いることができ
る。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例になんら制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種評価は、次のようにして測定したも
のである。

【００３８】平均粒径 大塚電子（株）製、レーザー粒径解析システムＬＰＡ−
３１００を用いて、平均粒径を測定した。グラフト率 本文中に記載 極限粘度〔η 〕 ゴム強化熱可塑性樹脂をメチルエチルケトンに投入し、
振とう機で６時間振とうする。これを、遠心分離機（回
転数２３，０００ｒｐｍ）で６０分間遠心分離し、不溶
分と可溶分とを分離する。この可溶分を真空乾燥機で充
分乾燥した。この可溶分をメチルエチルケトンに溶解さ
せ、濃度の異なるものを５点作った。ウベローデ粘度管
を用い、３０℃で各濃度の還元粘度を測定した結果か
ら、極限粘度〔η〕を求めた。

【００３９】ペレット化 配合原料をヘンシェルミキサーにより、３分間ミキシン
グした後、ナカタニ機械（株）製、ＮＶＣ型５０ｍｍベ
ント押し出し機でシリンダー設定温度２２０℃で溶融混
練り押し出しし、ペレット化した。得られたペレット
は、充分に乾燥した。試験片の作成 日本製鋼株式会社製、射出成形機Ｊ１００Ｅ−Ｃ５を用
い、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃で射出成
形し、物性評価用試験片を成形した。リサイクル後の物性 下記耐光試験実施後の試験片を粉砕したものを、上記同
様に、ペレット化し、ペレットを使用して、試験片を作
成し、作成した試験片の物性を測定した。

【００４０】耐衝撃性（アイゾット衝撃強度） ＪＩＳ Ｋ７１１０に準じて、東洋精機（株）製、イン
パクトテスターを用いて、２号型試験片のノッチ付き破
壊エネルギーを測定した。熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７に準じて、安田精機（株）製、熱変
形試験機を用いて、幅６．４ｍｍ×高さ１２．８ｍｍ×
長さ１２８ｍｍの試験片について、曲げ応力１８．５ｋ
ｇｆ／ｃｍ² で、熱変形温度を測定した。

【００４１】耐光性 ＡＴＬＡＳ社製、キセノンアーク耐光試験機Ｃ１６５Ｄ
ＭＣを用い、３００時間後の変色度を測定した。燃焼性 ＵＬ９４規格に定められた方法により、長さ５″×幅１
／２″×厚み１／１２″の試験片について垂直燃焼試験
を行った。

【００４２】参考例１〔ゴム質重合体（イ）、（ロ）の
調製〕 本発明の（ａ−１）のゴム質重合体として用いられるエ
チレン−プロピレン系ゴム質重合体（イ）、およびジエ
ン系ゴム質重合体（ロ）を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】参考例２〔（ａ−１）成分の調製〕 ゴム質重合体（イ）または（ロ）の存在下に、乳化剤と
してロジン酸カリウム、重合開始剤としてクメンハイド
ロパーオキサイドを用い、単量体成分としてスチレンと
アクリロニトリルを重合した樹脂（ａ−１−１）および
（ａ−１−２）、ならびにスチレンとアクリロニトリル
だけで重合した樹脂（ａ−１−３）を得た。これらの樹
脂組成を表２に示す。なお、（ａ−１−１）は、溶液重
合で、（ａ−１−２）および（ａ−１−３）は、乳化重
合で得た。

【００４５】

【表２】

【００４６】参考例３〔（ａ−２）ハロゲン系難燃剤の
調製〕 下記（ａ−２−１）〜（ａ−２−２）を使用した。 ａ−２−１；大日本インキ化学工業（株）製、平均分子
量２，０００のテトラブロモフェノールによる末端封止
型臭素化エポキシオリゴマー（商品名：プラサームＥＣ
−２０） ａ−２−２；大日本インキ化学工業（株）製、平均分子
量１，６００の臭素化エポキシオリゴマー（商品名：プ
ラサームＥＰ−１６）

【００４７】参考例４〔（ａ−３）難燃助剤の調製〕 下記（ａ−３）を使用した。 ａ−３；日本精鉱（株）製、三酸化アンチモン（商品
名：ＡＴＯＸ−Ｓ）

【００４８】参考例５〔（ａ−４）ドリッピング防止剤
の調製〕 下記（ａ−４−１）〜（ａ−４−２）を使用した。 ａ−４−１；ダイソー（株）製、塩素含有量３５％の塩
素化ポリエチレン（商品名：ダイソラックＧ−２３５） ａ−４−２；三井デュポンフロロケミカル（株）製、ポ
リテトラフルオロエチレン（商品名：６ＣＪ）を用い
た。

【００４９】参考例６〔（Ａ）成分の調製〕 上記（ａ−１）〜（ａ−４）成分を、表３に示す配合割
合で、混合し、（Ａ）成分（Ａ−１）〜（Ａ−３）とし
た。配合および混合は、実施例および比較例で熱可塑性
樹脂組成物を得る際に、同時に行なった。

【００５０】

【表３】

【００５１】参考例７〔（Ｂ）酸化チタンの調製〕 下記Ｂ−１〜３を使用した。 Ｂ−１；石原産業（株）製、平均粒径０．３５〜０．４
５μｍ、アルミナ表面処理 Ｂ−２；石原産業（株）製、平均粒径０．１５〜０．３
０μｍ、アルミナ表面処理 Ｂ−３；石原産業（株）製、平均粒径０．８〜１．２μ
ｍ、表面処理なし

【００５２】参考例８〔（Ｃ）ヒンダードフェノール系
酸化防止剤の調製〕 下記Ｃ−１〜２を使用した。 Ｃ−１；チバガイギー（株）製、ペンタエリスリチル−
テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート Ｃ−２；チバガイギー（株）製、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート

【００５３】参考例９〔（Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤の調製〕 下記Ｄ−１〜２を使用した。 Ｄ−１；チバガイギー（株）製、２−（５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール Ｄ−２；チバガイギー（株）製、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル

【００５４】参考例１０〔（Ｅ）ヒンダードアミン系光
安定剤の調製〕 下記Ｅ−１〜２を使用した。 Ｅ−１；チバガイギー（株）製、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート Ｅ−２；チバガイギー（株）製、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−
トリアジン縮合物

【００５５】実施例１〜７、比較例１〜６ 上記各成分を、表４〜５に示す配合割合で、混合、ペレ
ット化し、物性評価用試験片を得た。これらの試験片を
用い、上記評価法で評価した。結果を表４〜５に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

【００５８】表４の実施例１〜７より明らかなように、
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、リサイクル後も各種物
性の劣化がほとんど見られず、リサイクル性に優れた材
料となっている。一方、表５から明らかなように、比較
例１は、（Ｂ）酸化チタンが本発明の範囲外で少ない場
合であり、リサイクル後のアイゾット衝撃強度および耐
光性が劣る。比較例２は、（Ｂ）酸化チタンが本発明の
範囲外で多い場合であり、リサイクル前のアイゾット衝
撃強度が劣る。

【００５９】比較例３は、（Ｂ）酸化チタンの平均粒径
が本発明の範囲外で大きい場合であり、リサイクル前の
アイゾット衝撃強度および耐光性が劣る。比較例４は、
（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の量が本発明
の範囲外で少ない場合であり、リサイクル後のアイゾッ
ト衝撃強度が劣る。比較例５は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成
分の比が本発明の範囲外で小さい場合であり、リサイク
ル後のアイゾット衝撃強度および耐光性が劣る。比較例
６は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の比が本発明の範囲外で
多い場合であり、リサイクル後のアイゾット衝撃強度が
劣る。

【００６０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐光性、およびリサイクル性に優れており、広範囲
の用途、例えばＯＡ・家電機器分野、電気・電子分野、
通信機器分野、サニタリー分野、自動車分野、雑貨分野
などの各パーツ、ハウジング、シャーシーなどに有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 7/18 7/18 Ｃ０８Ｌ 23/28 Ｃ０８Ｌ 23/28 27/18 27/18 Ｆターム(参考） 4J002 BB242 BD152 BN061 BN121 BN141 BN231 DE120 DE136 EJ017 EN059 EU178 FA086 FD049 FD058 FD077 FD130 GB01 GM00 GN00 GQ00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゴム質重合体の存在下に、芳香族
   ビニル化合物を主成分とする単量体成分をグラフト重合
   して得られるゴム強化熱可塑性樹脂（ａ−１）を必須成
   分とする熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、 （Ｂ）平均粒径０．１〜０．５μｍの酸化チタン０．５
   〜１０重量部、 （Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１〜１重
   量部、 （Ｄ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、および （Ｅ）ヒンダードアミン系光安定剤〔ただし、（Ｄ）／
   （Ｅ）（重量比）＝０．５〜２．０の範囲であり、か
   つ、（Ｄ）＋（Ｅ）＝０．１〜２重量部〕を配合したこ
   とを特徴とするリサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の（Ａ）熱可塑性樹脂組成
   物が、請求項１記載の（ａ−１）ゴム強化熱可塑性樹脂
   １００重量部に対し、さらに、 （ａ−２）ハロゲン系難燃剤３〜３０重量部、 （ａ−３）アンチモン化合物０〜１０重量部、ならびに （ａ−４）塩素化ポリエチレンおよび／またはポリテト
   ラフルオロエチレン０〜５重量部、を配合してなる請求
   項１記載のリサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組
   成物の成形品の粉砕物を５重量％以上含有する再生成形
   材料。