JP2020503399A - 熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品 Download PDF

Info

Publication number
JP2020503399A
JP2020503399A JP2019531331A JP2019531331A JP2020503399A JP 2020503399 A JP2020503399 A JP 2020503399A JP 2019531331 A JP2019531331 A JP 2019531331A JP 2019531331 A JP2019531331 A JP 2019531331A JP 2020503399 A JP2020503399 A JP 2020503399A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
weight
ultraviolet stabilizer
aromatic vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019531331A
Other languages
English (en)
Inventor
チョン ヤン，ヨン
チョン ヤン，ヨン
Original Assignee
ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド
ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド, ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド filed Critical ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド
Publication of JP2020503399A publication Critical patent/JP2020503399A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂を含む熱可塑性樹脂；ＨＡＬＳ（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）系紫外線安定剤およびベンゾトリアゾール系紫外線安定剤を含む紫外線安定剤；及び平均粒子の大きさが約０．５μｍ〜約３μｍで、比表面積ＢＥＴが約１ｍ２／ｇ〜約１０ｍ２／ｇの酸化亜鉛を含むことを特徴とする。前記熱可塑性樹脂組成物は、耐候性、抗菌性等に優れる。【選択図】なし

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品に関するものである。より詳しくは、本発明は、耐候性、抗菌性等に優れた熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品に関する。
アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＳＡ樹脂）等のアクリレート系ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）等のジエン系ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂に比べて、耐候性（耐変色性）に優れるため、耐候性が要求される電気／電子製品の内／外装材、自動車の内／外装材、建築用外装材等に使用されている。
しかし、このようなアクリレート系ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂の単独使用では、耐候性（耐変色性）の向上に限界があり、目的とする耐候性を得るためには紫外線安定剤等の耐候安定剤を追加する必要がある。但し、耐候安定剤は過量を使用すると、ガス発生等により外観特性、機械的物性の低下等の問題が発生する場合があるため、増量が容易でないという短所がある。
また、熱可塑性樹脂で製造された成形品は、身体接触が直接または間接的に発生する用途に使用される場合は、素材自体に抗菌性が要求される。
よって、熱可塑性樹脂の物性を低下させることなく、耐候性、抗菌性等に優れた熱可塑性樹脂組成物の開発が必要な実情にある。
本発明の背景技術は、韓国特許第１４５２０２０号等に開示されている。
本発明の目的は、耐候性、抗菌性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するためのものである。
本発明の他の目的は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品を提供するためのものである。
本発明の前記およびその他の目的は、下記で説明する本発明によって全て達成することができる。
本発明の一つの観点は、熱可塑性樹脂組成物に関するものである。前記熱可塑性樹脂組成物は、アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂を含む熱可塑性樹脂；ＨＡＬＳ（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）系紫外線安定剤およびベンゾトリアゾール系紫外線安定剤を含む紫外線安定剤；及び平均粒子の大きさが約０．５μｍ〜約３μｍで、比表面積ＢＥＴが約１ｍ２／ｇ〜約１０ｍ２／ｇの酸化亜鉛を含む。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体約２０重量％〜約５０重量％および前記芳香族ビニル系共重合体樹脂約５０重量％〜約８０重量％を含む熱可塑性樹脂約１００重量部；前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤約０．０５重量部〜約２重量部；前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤約０．０５重量部〜約２重量部；及び前記酸化亜鉛約０．１重量部〜約５重量部を含むことができる。
具体例において、前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、アクリレート系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物がグラフト重合されたものでもよい。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の重合体でもよい。
具体例において、前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート及びビス（２，２，６，６−テトラメチル−２−ピペリジル）セバケート中の１種以上を含んでもよい。
具体例において、前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，２，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、及び２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール中の１種以上を含んでもよい。
具体例において、前記酸化亜鉛は、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０〜約１になり得る。
具体例において、前記酸化亜鉛は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ＸＲＤ）の分析時、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°〜３７°の範囲で、下記数式１による微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）値が約１，０００Å〜約２，０００Åになり得る：
前記数式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＸ線回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）で、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
具体例において、前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤および前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤の重量比（ＨＡＬＳ系紫外線安定剤：ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤）は、約１：０．５〜約１：１．１でもよい。
具体例において、前記紫外線安定剤および前記酸化亜鉛の重量比（紫外線安定剤：酸化亜鉛）は、約１：０．５〜約１：１０でもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対して、色差計を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片を、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって、３００時間テストし、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式２に従って算出した色相の変化（ΔＥ）が約０．５〜約２．５になり得る：
前記数式２において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物はＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、下記の数式３に従って算出した抗菌活性値が、それぞれ約２〜約７及び約２〜約７になり得る：
前記数式３において、Ｍ１はブランク（ｂｌａｎｋ）試片に対する２４時間培養後の細菌の数で、Ｍ２は熱可塑性樹脂組成物試片に対する２４時間培養後の細菌の数である。
本発明の他の観点は、成形品に関するものである。前記成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする。
本発明は、耐候性、抗菌性等に優れた熱可塑性樹脂組成物、及びこれにより形成された成形品を提供する発明の効果を有する。
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂を含む（Ａ）熱可塑性樹脂；（Ｂ１）ＨＡＬＳ（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）系紫外線安定剤および（Ｂ２）ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤を含む（Ｂ）紫外線安定剤；及び（Ｃ）酸化亜鉛を含む。
（Ａ）熱可塑性樹脂
本発明の熱可塑性樹脂は、（Ａ１）アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂を含むアクリレート系ゴム変性ビニル系共重合体樹脂であってもよい。
（Ａ１）アクリレート系ゴム変性芳香族ビニル系グラフト共重合体
本発明の一具体例にかかるアクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、耐衝撃性、耐化学性等を向上させることができるものであり、アクリレート系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物がグラフト重合されたものであってもよい。例えば、前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、アクリレート系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合して得ることができ、必要に応じて、前記単量体混合物に加工性および耐熱性を付与する単量体をさらに含有させてグラフト重合することができる。前記重合は、乳化重合、懸濁重合等の公知の重合方法によって行うことができる。また、前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、コア（ゴム質重合体）−シェル（単量体混合物の共重合体）構造を形成できるが、これに制限されるのではない。
具体例において、前記アクリレート系ゴム質重合体としては、アルキル（メタ）アクリレートゴム、アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族ビニル系化合物の共重合体等を例示することができる。これらは、単独で使用したり、２種以上混合して使用することができる。例えば、炭素数２〜１０のアルキルアクリレートゴム、炭素数２〜１０のアルキルアクリレートおよびスチレンの共重合体、これらの組合せ等を使用することができ、具体的には、ブチルアクリレートゴム、ブチルアクリレートおよびスチレンの共重合体、これらの組合せ等を使用できる。ここで、前記アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族ビニル系化合物の共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート約７０重量％〜約９０重量％および芳香族ビニル系化合物約１０重量％〜約３０重量％が重合されたものでもよいが、これに制限されるのではない。
具体例において、前記アクリレート系ゴム質重合体（ゴム粒子）の平均粒径（Ｚ−平均）は、約０．１μｍ〜約０．５μｍ、例えば約０．１５μｍ〜約０．４μｍになり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、耐衝撃性、耐化学性等に優れる。
具体例において、前記アクリレート系ゴム質重合体は、平均粒径が異なる２種以上のアクリレート系ゴム質重合体が混合されたものでもよい。例えば、平均粒径が約０．１μｍ〜約０．２μｍの第１アクリレート系ゴム質重合体約４０重量％〜約８０重量％、及び平均粒径が約０．２μｍ超過約０．５μｍ以下の第２アクリレート系ゴム質重合体約２０重量％〜約６０重量％が混合されたバイモーダル粒子の大きさ分布を有する混合物でもよいが、これに制限されるのではない。混合物形態のアクリレート系ゴム質重合体の使用時に、均一な耐衝撃物性を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
具体例において、前記アクリレート系ゴム質重合体の含量は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体全１００重量％中約２０重量％〜約７０重量％、例えば約３０重量％〜約６０重量％になり得、前記単量体混合物（芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む）の含量は、アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体全１００重量％中約３０重量％〜約８０重量％、例えば約４０重量％〜約７０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、耐衝撃性、外観特性等に優れる。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体は、前記ゴム質重合体にグラフト共重合できるものであり、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等を例示することができる。これらは単独で使用したり、２種以上を混合して使用することができる。前記芳香族ビニル系単量体の含量は、前記単量体混合物１００重量％中約１０重量％〜約９０重量％、例えば約４０重量％〜約９０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐衝撃性等に優れる。
具体例において、前記シアン化ビニル系単量体は、前記芳香族ビニル系と共重合可能なものであり、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニトリル等を例示することができる。これらは単独で使用したり、２種以上を混合して使用することができる。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を使用できる。前記シアン化ビニル系単量体の含量は、前記単量体混合物１００重量％中約１０重量％〜約９０重量％、例えば約１０重量％〜約６０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐化学性、機械的特性等に優れる。
具体例において、前記加工性および耐熱性を付与するための単量体としては、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が例示できるが、これに限定されるのではない。前記の加工性および耐熱性を付与するために単量体を使用する際、その含量は前記単量体混合物１００重量％中約１５重量％以下、例えば約０．１重量％〜約１０重量％でもよい。前記範囲で、他の物性が低下することなく、熱可塑性樹脂組成物に加工性および耐熱性を付与することができる。
具体例において、前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体としては、アクリレート−スチレン−アクリロニトリルグラフト共重合体（ｇ−ＡＳＡ）等を例示することができる。
具体例において、前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、熱可塑性樹脂（アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂）全１００重量％中約２０重量％〜約５０重量％、例えば約２５重量％〜約４５重量％で含まれ得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、耐衝撃性、流動性（成形加工性）、外観特性、これらの物性バランス等に優れる。
（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂
本発明の一具体例にかかる芳香族ビニル系共重合体樹脂は、通常のゴム変性ビニル系共重合体樹脂に使用される芳香族ビニル系共重合体樹脂でもよい。例えば、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体等の前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を含む単量体混合物の重合体でもよい。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体等を混合した後、これを重合して得ることができ、前記重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の公知の重合方法によって行うことができる。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等を使用できる。これらは、単独または２種以上を混合して適用できる。前記芳香族ビニル系単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂全１００重量％中約２０重量％〜約９０重量％、例えば約３０重量％〜約８０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性等に優れる。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化ビニル系単量体等が使用でき、単独または２種以上を混合して使用することができる。前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂全１００重量％中約１０重量％〜約８０重量％、例えば約２０重量％〜約７０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性等に優れる。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約１５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５０，０００ｇ／ｍｏｌになり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、成形性等に優れる。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、熱可塑性樹脂全１００重量％中約５０重量％〜約８０重量％、例えば約５５重量％〜約７５重量％で含まれ得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性（成形加工性）等に優れる。
（Ｂ）紫外線安定剤
本発明の一具体例にかかる紫外線安定剤は、前記酸化亜鉛と共に熱可塑性樹脂組成物（試片）の耐候性、抗菌性等を向上できるものであり、（Ｂ１）ＨＡＬＳ（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）系紫外線安定剤および（Ｂ２）ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤を含む。
（Ｂ１）ＨＡＬＳ系紫外線安定剤
本発明の一具体例にかかるＨＡＬＳ系紫外線安定剤は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−２−ピペリジル）セバケート、これらの組合せ等を含むことができる。
具体例において、前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤は、前記熱可塑性樹脂約１００重量部に対して、約０．０５重量部〜約２重量部、例えば約０．１重量部〜約１重量部、具体的には約０．２重量部〜約０．６重量部で含まれ得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等に優れる。
（Ｂ２）ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤
本発明の一具体例にかかるベンゾトリアゾール系紫外線安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，２，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール、これらの組合せ等を含むことができる。好ましくは、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，２，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等を含むことができる。
具体例において、前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤は、前記熱可塑性樹脂約１００重量部に対して、約０．０５重量部〜約２重量部、例えば約０．１重量部〜約１重量部、具体的には約０．１重量部〜約０．５重量部で含むことができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等に優れる。
具体例において、前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤（Ｂ１）及び前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤（Ｂ２）の重量比（Ｂ１：Ｂ２）は、約１：０．５〜約１：１．１、例えば約１：０．６〜約１：１になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等にさらに優れる。
（Ｃ）酸化亜鉛
本発明の酸化亜鉛は、前記紫外線安定剤と共に熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等を向上させることができるものであり、粒度分析器で測定した平均粒子の大きさが約０．５μｍ〜約３μｍ、例えば約１μｍ〜約３μｍになり得、比表面積ＢＥＴが約１ｍ２／ｇ〜約１０ｍ２／ｇ、例えば約１ｍ２／ｇ〜約７ｍ２／ｇになり得、純度が約９９％以上になり得る。前記範囲から外れると、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等が低下するおそれがある。
具体例において、前記酸化亜鉛は、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、約３７０ｎｍ〜約３９０ｎｍ領域のピークＡと約４５０ｎｍ〜約６００ｎｍ領域のピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０〜約１、例えば約０．１〜約１になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等にさらに優れる。
具体例において、前記酸化亜鉛は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ＸＲＤ）の分析時、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°〜３７°の範囲で、測定されたＦＷＨＭ値（回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ）を基準にＳｃｈｅｒｒｅｒ’ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ（下記数式１）に適用して演算された微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）値が約１，０００Å〜約２，０００Å、例えば約１，２００Å〜約１，８００Åになり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の初期色相、耐候性、抗菌性等に優れる。
前記数式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）で、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
具体例において、前記酸化亜鉛は金属形態の亜鉛を溶かした後、約８５０℃〜約１，０００℃、例えば約９００℃〜約９５０℃に加熱して蒸気化させた後、酸素ガスを注入し、約２０℃〜約３０℃に冷却し、必要に応じて、反応器に窒素／水素ガスを注入しながら、約７００℃〜約８００℃で約３０分〜約１５０分間熱処理した後、常温（２０℃〜３０℃）に冷却して製造することができる。
具体例において、前記酸化亜鉛は、前記熱可塑性樹脂約１００重量部に対して、約０．１重量部〜約５重量部、例えば約０．５重量部〜約４重量部で含むことができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等に優れる。
具体例において、前記紫外線安定剤（Ｂ）及び前記酸化亜鉛（Ｃ）の重量比（Ｂ：Ｃ）は、約１：０．５〜約１：１０、例えば約１：０．６〜約１：１０になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等により優れる。
本発明の一具体例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に含まれる添加剤をさらに含んでもよい。前記添加剤としては、難燃剤、充填剤、酸化防止剤、滴下防止剤、滑剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、顔料、染料、これらの混合物等を例示できるが、これに制限されるのではない。前記添加剤を使用する際、その含量は、熱可塑性樹脂約１００重量部に対して、約０．００１重量部〜約４０重量部、例えば約０．１重量部〜約１０重量部になり得る。
本発明の一具体例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、前記構成成分を混合し、通常の二軸押出器を使用して、約２００℃〜約２８０℃、例えば約２２０℃〜約２５０℃で溶融押出したペレット形態になり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対して、色差計を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片を、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって、３００時間テストし、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式２に従って算出した色相の変化（ΔＥ）が約０．５〜約２．５、例えば約０．６〜約１．５になり得る：
前記数式２において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物はＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、下記の数式３によって算出した抗菌活性値が、それぞれ約２〜約７及び約２〜約７、例えば約４〜約７ないし約３〜約７になり得る：
前記数式３において、Ｍ１はブランク（ｂｌａｎｋ）試片に対する２４時間培養後の細菌の数で、Ｍ２は熱可塑性樹脂組成物試片に対する２４時間培養後の細菌の数である。
本発明にかかる成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成される。前記熱可塑性樹脂組成物はペレット形態に製造でき、製造されたペレットは、射出成形、押出成形、真空成形、キャスティング成形等の多様な成形方法を通じて多様な成形品（製品）に製造することができる。このような成形方法は、本発明の属する分野の通常の知識を有する者によってよく知られている。前記成形品は、耐候性、抗菌性、耐衝撃性、流動性（成形加工性）、これらの物性バランス等に優れるため、電気／電子製品の内／外装材、例えば洗濯機用内／外装材等に有用である。
以下、実施例を通じて本発明をより具体的に説明するが、このような実施例は、単に説明の目的のためのものであり、本発明を制限するものであると解釈してはならない。
実施例および比較例で用いられた各成分の仕様は次の通りである。
（Ａ） 熱可塑性樹脂
下記（Ａ１）アクリレート系ゴム変性芳香族ビニル系グラフト共重合体４０重量％および（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂６０重量％を含むアクリレート系ゴム変性ビニル系共重合体樹脂を使用した。
（Ａ１） アクリレート系ゴム変性芳香族ビニル系グラフト共重合体
４５重量％のＺ−平均が３１０ｎｍのブチルアクリレートゴムに、５５重量％のスチレン及びアクリロニトリル（重量比：７５／２５）がグラフト共重合されたｇ−ＡＳＡを使用した。
（Ａ２） 芳香族ビニル系共重合体樹脂
スチレン７０重量％及びアクリロニトリル３０重量％が重合されたＳＡＮ樹脂（重量平均分子量：１３０，０００ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
（Ｂ） 紫外線安定剤
（Ｂ１） ＨＡＬＳ系紫外線安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを使用した。
（Ｂ２） ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤として、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，２，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを使用した。
（Ｂ３） ２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールを使用した。
（Ｃ） 酸化亜鉛
（Ｃ１） 下記表１の平均粒子の大きさ、ＢＥＴ表面積、純度、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）、及び微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）の値を有する酸化亜鉛を使用した。
（Ｃ２） 下記表１の平均粒子の大きさ、ＢＥＴ表面積、純度、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）、及び微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）の値を有する酸化亜鉛を使用した。
（Ｃ３）下記表１の平均粒子の大きさ、ＢＥＴ表面積、純度、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）、及び微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）の値を有する酸化亜鉛を使用した。
物性の測定方法
（１） 平均粒子の大きさ（単位：μｍ）：粒度分析器（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＬＳ Ｉ３ ３２０，Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を使用して、平均粒子の大きさを測定した。
（２） ＢＥＴ表面積（単位：ｍ２／ｇ）：窒素ガス吸着法を用いて、ＢＥＴ ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＡＳＡＰ ２０２０，Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）でＢＥＴ表面積を測定した。
（３） 純度（単位：％）：ＴＧＡ熱分析法を用いて、８００℃の温度で残留する重さを以て純度を測定した。
（４） ＰＬの大きさの比（Ｂ／Ａ）：フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定法に従い、室温で３２５ｎｍ波長のＨｅ−Ｃｄ ｌａｓｅｒ（ＫＩＭＭＯＮ社，３０ｍＷ）を試片に入射して発光するスペクトルをＣＣＤ ｄｅｔｅｃｔｏｒを用いて検出し、このとき、ＣＣＤ ｄｅｔｅｃｔｏｒの温度は−７０℃を保った。３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）を測定した。ここで、射出試片は別途の処理をせずレーザー（ｌａｓｅｒ）を試片に入射させてＰＬ分析を行い、酸化亜鉛パウダーは６ｍｍ径のペレタイザー（ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）に入れ、圧着して扁平に試片を制作した後、測定した。
（５） 微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ，単位：Å）：高分解能Ｘ線回折分析器（Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ，製造社：Ｘ’ｐｅｒｔ社，装置名：ＰＲＯ−ＭＲＤ）を使用し、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°〜３７°の範囲で、測定されたＦＷＨＭ値（回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ）を基準にＳｃｈｅｒｒｅｒ’ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ（下記数式１）に適用して演算した。ここで、パウダー形態および射出試片共に測定が可能であり、より正確な分析のために、射出試片の場合は、６００℃、エアー（ａｉｒ）状態で２時間熱処理して高分子樹脂を除去した後、ＸＲＤ分析を行った。
前記数式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）で、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
実施例１〜５及び比較例１〜７
前記の各構成成分を下記表２及び３に記載の含量で添加した後、２３０℃で押出してペレットを製造した。押出はＬ／Ｄ＝３６、直径４５ｍｍの二軸押出器を使用し、製造されたペレットは８０℃で２時間以上乾燥した後、６Ｏｚの射出器（成形温度２３０℃，金型温度：６０℃）で射出して試片を製造した。製造された試片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記表２及び３に表した。
物性の測定方法
（１） 耐候性の評価（色相の変化（ΔＥ））：５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対して、色差計（ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ，ＣＭ−３７００Ａ）を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片をＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって、３００時間耐候性をテストし、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式２に従って色相の変化（ΔＥ）を算出した。
前記数式２において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
（２） 抗菌活性値：ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、下記の数式３に従って算出した。
前記数式３において、Ｍ１はブランク（ｂｌａｎｋ）試片に対する２４時間培養後の細菌の数で、Ｍ２は熱可塑性樹脂組成物試片に対する２４時間培養後の細菌の数である。
前記結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐候性、抗菌性等に全て優れることが分かった。
それに対して、それぞれＨＡＬＳ系紫外線安定剤（Ｂ１）及びベンゾトリアゾール系紫外線安定剤（Ｂ２）を使用しなかった比較例１及び２の場合は、耐候性が低下したことが分かり、本発明の酸化亜鉛（Ｃ１）の代わりに酸化亜鉛（Ｃ２）及び（Ｃ３）を使用した比較例３及び４の場合は、抗菌性等が低下したことが分かり、酸化亜鉛を使用しなかった比較例５の場合は、抗菌性および耐候性等が低下したことが分かった。また、それぞれＨＡＬＳ系紫外線安定剤（Ｂ１）及びベンゾトリアゾール系紫外線安定剤（Ｂ２）の代わりに紫外線安定剤（Ｂ３）を使用した比較例６及び７の場合は、それぞれ耐候性等が低下したことが分かった。
本発明の単純な変形ないし変更は、本分野の通常の知識を有する者が容易に実施することができ、このような変形や変更は共に本発明の領域に含まれるものと見なすことができる。

Claims (13)

  1. ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂を含む熱可塑性樹脂；
    ＨＡＬＳ系紫外線安定剤およびベンゾトリアゾール系紫外線安定剤を含む紫外線安定剤；及び
    平均粒子の大きさが約０．５μｍ〜約３μｍで、比表面積ＢＥＴが約１ｍ２／ｇ〜約１０ｍ２／ｇの酸化亜鉛を含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記熱可塑性樹脂組成物は、前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体約２０重量％〜約５０重量％および前記芳香族ビニル系共重合体樹脂約５０重量％〜約８０重量％を含む熱可塑性樹脂約１００重量部；前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤約０．０５重量部〜約２重量部；前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤約０．０５重量部〜約２重量部；及び前記酸化亜鉛約０．１重量部〜約５重量部を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記アクリレート系ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、アクリレート系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物がグラフト重合されたことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート及びビス（２，２，６，６−テトラメチル−２−ピペリジル）セバケート中の１種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，２，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール及び２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール中の１種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記酸化亜鉛は、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０〜約１であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 前記酸化亜鉛は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ＸＲＤ）の分析時、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°〜３７°の範囲で、下記数式１による微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）値が約１，０００Å〜約２，０００Åであることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物：

    前記数式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＸ線回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）で、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
  9. 前記ＨＡＬＳ系紫外線安定剤および前記ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤の重量比（ＨＡＬＳ系紫外線安定剤：ベンゾトリアゾール系紫外線安定剤）は、約１：０．５〜約１：１．１であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記紫外線安定剤および前記酸化亜鉛の重量比（紫外線安定剤：酸化亜鉛）は、約１：０．５〜約１：１０であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対して、色差計を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片をＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって、３００時間テストし、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式２に従って算出した色相の変化（ΔＥ）が約０．５〜約２．５であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物：

    前記数式２において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
  12. 前記熱可塑性樹脂組成物はＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、測定した抗菌活性値が、それぞれ約２〜約７及び約２〜約７であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13. 請求項１〜１２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする、成形品。
JP2019531331A 2016-12-27 2017-12-19 熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品 Pending JP2020503399A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160179614A KR101961994B1 (ko) 2016-12-27 2016-12-27 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR10-2016-0179614 2016-12-27
PCT/KR2017/015048 WO2018124594A1 (ko) 2016-12-27 2017-12-19 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2020503399A true JP2020503399A (ja) 2020-01-30

Family

ID=62709834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019531331A Pending JP2020503399A (ja) 2016-12-27 2017-12-19 熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11124643B2 (ja)
EP (1) EP3564309B1 (ja)
JP (1) JP2020503399A (ja)
KR (1) KR101961994B1 (ja)
CN (1) CN110114404B (ja)
WO (1) WO2018124594A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018109165A (ja) * 2016-12-30 2018-07-12 ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101991584B1 (ko) 2016-12-23 2019-06-20 롯데첨단소재(주) 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체
KR101961994B1 (ko) 2016-12-27 2019-03-25 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102396611B1 (ko) 2019-07-31 2022-05-10 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329854A (ja) * 1993-05-20 1994-11-29 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH11263705A (ja) * 1998-03-17 1999-09-28 Nisshin Steel Co Ltd 抗菌剤及び抗菌性樹脂組成物
JP2001220486A (ja) * 2000-02-09 2001-08-14 Techno Polymer Co Ltd リサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物および再生成形材料
JP2001220464A (ja) * 2000-02-08 2001-08-14 Asahi Denka Kogyo Kk 高分子材料用抗菌剤組成物
JP2008065142A (ja) * 2006-09-08 2008-03-21 Denki Kagaku Kogyo Kk 光拡散シート
JP2008540731A (ja) * 2005-05-02 2008-11-20 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 紫外光安定性が向上したポリ（アリーレンエーテル）組成物、および関連物品
JP2009091400A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物および成形品

Family Cites Families (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3041303A (en) 1955-08-03 1962-06-26 Monsanto Chemicals Molding powder comprising polystyrene, white inorganic pigment and finely divided metal powder
GB1040287A (en) 1963-08-15 1966-08-24 Sterling Moulding Materials Lt Improvements in or relating to the manufacture of synthetic rubber compositions
US3354108A (en) 1964-06-19 1967-11-21 Monsanto Co Graft blend of diene rubber polymeric compositions having improved toughness
FR1439417A (fr) 1964-06-19 1966-05-20 Monsanto Co Compositions polymères de caoutchoucs diéniques et d'interpolymères à ténacitéaméliorée
CH642982A5 (de) 1979-02-26 1984-05-15 Inventa Ag Polyaetherpolyamide.
JPS5645419A (en) 1979-09-21 1981-04-25 Teijin Yuka Kk Preparation of p-xylene
FR2466478B2 (fr) 1979-10-02 1986-03-14 Ato Chimie Procede de preparation de copolyetheresteramides aliphatiques elastomeres
US4612340A (en) 1983-03-09 1986-09-16 Yoshinori Ohachi Medical device
JPS63278951A (ja) 1987-05-11 1988-11-16 Mitsui Toatsu Chem Inc スチレン系樹脂組成物
JP2807322B2 (ja) 1989-10-09 1998-10-08 三井化学株式会社 帯電防止性に優れた樹脂組成物
JPH0768508B2 (ja) 1992-05-19 1995-07-26 三洋化成工業株式会社 帯電防止剤
US5714534A (en) 1993-12-27 1998-02-03 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Resin compositions having excellent antistatic properties
US5906679A (en) 1994-06-06 1999-05-25 Nissan Chemical Industries, Ltd. Coating compositions employing zinc antimonate anhydride particles
JPH08253640A (ja) 1995-03-17 1996-10-01 Mitsui Toatsu Chem Inc 帯電防止性に優れた樹脂組成物
KR970006388A (ko) 1995-07-19 1997-02-19 조규향 열가소성 에라스토머 (elastomer) 조성물 및 그의 제조방법
JPH09157512A (ja) * 1995-12-11 1997-06-17 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
US6663877B1 (en) 1996-06-26 2003-12-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antibacterial solid surface materials with restorable antibacterial effectiveness
JPH10195309A (ja) 1996-11-13 1998-07-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 抗菌防黴性樹脂組成物
DE19652958A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Bayer Ag ABS-Formmassen mit verbessertem Geruchsverhalten
JP3716891B2 (ja) 1997-03-14 2005-11-16 旭電化工業株式会社 抗菌性高分子材料組成物
JPH1135787A (ja) 1997-07-24 1999-02-09 Techno Polymer Kk 抗菌性熱可塑性樹脂組成物
US6969623B1 (en) 1998-05-19 2005-11-29 Niigata Seimitsu Co., Ltd. Semiconductor device and method for manufacturing the same
US6166116A (en) 1999-06-03 2000-12-26 The Dow Chemical Company Carbonate polymer compositions stabilized against discoloration and physical property deterioration during sterilization by ionizing radiation
ES2264681T3 (es) 2000-09-21 2007-01-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Mezclas de fenoles y materiales inorganicos con actividad antimicrobiana.
WO2002049985A1 (en) 2000-12-19 2002-06-27 Posco Powers which have an antibacterial and a far infrared ray radiating property and a bio-wave steel plate which is coated with resin containing the same
JP2002245825A (ja) 2001-02-15 2002-08-30 Nec Corp バックライト、液晶表示装置及び電子機器
KR100632603B1 (ko) 2003-08-20 2006-10-09 에스케이 주식회사 열가소성 에라스토머 조성물 및 이의 제조방법
US8128998B2 (en) 2004-01-12 2012-03-06 Ecolab Usa Inc. Polyurethane coating cure enhancement using ultrafine zinc oxide
JP2007518861A (ja) 2004-01-30 2007-07-12 ポルマ、カンパニー、リミテッド 機能性スキン層を有する発泡ポリスチレン粒子およびその製造方法、ならびにそれを用いた機能性発泡ポリスチレン成形物およびその製造方法
JP2006124588A (ja) 2004-10-29 2006-05-18 Kaneka Corp 熱可塑性エラストマー組成物および成形品
JP2006182841A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Sumitomo Dow Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品
CN1320175C (zh) 2005-04-19 2007-06-06 太原理工大学 一种氧化锌空心四足晶须束的制取方法
US7683137B2 (en) 2005-07-05 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Color reduction polyethylene modified by radical initiation
KR100761799B1 (ko) 2005-08-24 2007-10-05 제일모직주식회사 나노복합체 및 이를 이용한 열가소성 나노복합재 수지조성물
KR100782700B1 (ko) 2005-11-01 2007-12-07 주식회사 엘지화학 열안정성, 내광변색성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지조성물
KR100696385B1 (ko) 2005-12-30 2007-03-19 제일모직주식회사 항균성 및 광택성이 우수한 시트 공압출용 스티렌계 열가소성 수지 조성물
US20100264383A1 (en) 2006-06-15 2010-10-21 Croda International Plc Uv Absorbing Composition
CN1919542A (zh) 2006-08-18 2007-02-28 宋太元 一种抗菌防霉刀
KR100833453B1 (ko) 2007-08-01 2008-05-29 노상철 은나노 입자를 함유하는 인체에 유익한 몰딩 및 그제조방법
BRPI0821546A2 (pt) * 2007-12-21 2015-11-03 Basf Se composição, película plástica agrícola ou película de acondicionamento, processo para produzir um óxido metálico nanoparticulado, óxido metálico nanoparticulado, e, uso de um óxido metálico nanoparticulado
JP2009161758A (ja) * 2007-12-31 2009-07-23 Cheil Industries Inc 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物
JP4655105B2 (ja) 2008-04-30 2011-03-23 住友金属鉱山株式会社 紫外線遮蔽透明樹脂成形体およびその製造方法
KR101043642B1 (ko) 2009-01-28 2011-06-22 주식회사 단석산업 미립상의 산화아연의 연속 제조방법 및 그 장치
CN101880426A (zh) 2010-07-13 2010-11-10 青岛开世密封工业有限公司 一种抗菌防霉型彩色门封及其制造方法
KR101452020B1 (ko) 2010-09-03 2014-10-22 주식회사 엘지화학 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지 조성물의 제조 방법
RU2013141031A (ru) 2011-02-07 2015-03-20 Эвоник Рем ГмбХ Способ производства антимикробных акриловых материалов
KR101292164B1 (ko) 2011-07-26 2013-08-27 동의대학교 산학협력단 산화 아연 나노 구조체 제조 방법
KR101334283B1 (ko) 2012-07-13 2013-11-28 (주)나노미래생활 항균 플라스틱 소재, 항균 플라스틱, 항균 플라스틱 제조용 마스터배치, 및 항균 플라스틱의 제조방법
KR101471165B1 (ko) 2012-10-09 2014-12-11 주식회사 에스에이치에너지화학 항균성 발포폴리스티렌 폼
KR20140068672A (ko) * 2012-11-28 2014-06-09 제일모직주식회사 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
JP2014172783A (ja) 2013-03-08 2014-09-22 Ube Material Industries Ltd 酸化亜鉛粉末及びその製造方法
JP2014221708A (ja) 2013-05-14 2014-11-27 テイカ株式会社 酸化亜鉛および酸化亜鉛の製造方法並びにこの酸化亜鉛を用いた化粧料、樹脂組成物、塗料組成物、無機粉体
KR101981816B1 (ko) * 2013-10-30 2019-05-23 롯데첨단소재(주) 내후성이 향상된 열가소성 수지 조성물
UA123000C2 (uk) 2013-12-27 2021-02-03 Синтос Двори 7 Спулка З Оґранічонов Одповєдзяльносцьов Спулка Явна Комбінація мінерального компонента з вуглецевою сажею та її застосування для зниження теплопровідності вінілароматичного полімеру
US20160326670A1 (en) 2014-01-10 2016-11-10 Nano, Future And Life, Inc. Antibacterial fiber material, antibacterial fibers, master batch for manufacturing antibacterial fibers, and method for manufacturing antibacterial fibers
JP2015196809A (ja) 2014-04-03 2015-11-09 ダイセルポリマー株式会社 Ａｂｓ樹脂組成物
KR101781677B1 (ko) * 2014-06-26 2017-09-25 롯데첨단소재(주) 스티렌계 공중합체 열가소성 수지 조성물
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
EP3026082B1 (en) 2014-10-02 2018-02-28 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and transparency, method for preparing same, and molded product comprising same
JP2016121273A (ja) 2014-12-25 2016-07-07 セツナン化成株式会社 帯電防止性アクリル系樹脂組成物および成形品
KR102169267B1 (ko) 2014-12-31 2020-10-26 코오롱플라스틱 주식회사 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 플라스틱 성형체 제조
US10125258B2 (en) 2015-04-30 2018-11-13 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded parts using the same
KR101950069B1 (ko) 2015-04-30 2019-02-19 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP3418051B1 (en) 2016-02-15 2021-01-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Transparent resin laminate
WO2018080013A1 (ko) 2016-10-25 2018-05-03 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2018084484A2 (ko) 2016-11-02 2018-05-11 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP3326975A1 (en) 2016-11-29 2018-05-30 Consejo Superior De Investigaciones Científicas Zinc oxide microparticles, preparation method, and use thereof
KR101967961B1 (ko) 2016-12-22 2019-04-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101991584B1 (ko) 2016-12-23 2019-06-20 롯데첨단소재(주) 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체
KR101962520B1 (ko) 2016-12-23 2019-03-26 롯데첨단소재(주) 내전리방사선성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2018117473A1 (ko) 2016-12-23 2018-06-28 롯데첨단소재(주) 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체
KR101961994B1 (ko) 2016-12-27 2019-03-25 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101967965B1 (ko) 2016-12-30 2019-04-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329854A (ja) * 1993-05-20 1994-11-29 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH11263705A (ja) * 1998-03-17 1999-09-28 Nisshin Steel Co Ltd 抗菌剤及び抗菌性樹脂組成物
JP2001220464A (ja) * 2000-02-08 2001-08-14 Asahi Denka Kogyo Kk 高分子材料用抗菌剤組成物
JP2001220486A (ja) * 2000-02-09 2001-08-14 Techno Polymer Co Ltd リサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物および再生成形材料
JP2008540731A (ja) * 2005-05-02 2008-11-20 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 紫外光安定性が向上したポリ（アリーレンエーテル）組成物、および関連物品
JP2008065142A (ja) * 2006-09-08 2008-03-21 Denki Kagaku Kogyo Kk 光拡散シート
JP2009091400A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物および成形品

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018109165A (ja) * 2016-12-30 2018-07-12 ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品
JP7103786B2 (ja) 2016-12-30 2022-07-20 ロッテ ケミカル コーポレイション 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品

Also Published As

Publication number Publication date
CN110114404B (zh) 2022-01-25
EP3564309A1 (en) 2019-11-06
EP3564309A4 (en) 2020-08-12
EP3564309B1 (en) 2023-07-12
KR20180075803A (ko) 2018-07-05
US11124643B2 (en) 2021-09-21
US20200079951A1 (en) 2020-03-12
WO2018124594A1 (ko) 2018-07-05
KR101961994B1 (ko) 2019-03-25
CN110114404A (zh) 2019-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6966288B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品
JP7103786B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品
JP2020503399A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品
JP7261800B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品
JP7048607B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品
KR101861482B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101972220B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102171420B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101980018B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP7145941B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びこれから形成された成形品
JP7048618B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR101968026B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
TWI658080B (zh) 熱塑性樹脂組合物及其製備而成的製品
JP2021500421A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びこれから製造された成形品
JP2022515319A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品
KR20220110121A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20200312

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200901

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210726

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210727

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20220301