TWI658080B - 熱塑性樹脂組合物及其製備而成的製品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種熱塑性樹脂組合物和由其製造的模制物品。熱塑性樹脂組合物包含100重量份的熱塑性樹脂和0.5重量份至30重量份的鋅氧化物。鋅氧化物在光致發光測量中的峰值強度比（B/A）是0.01至小於0.1，其中A指示在370奈米至390奈米波長範圍內的峰值並且B指示在450奈米至600奈米波長範圍內的峰值。熱塑性樹脂組合物在除異味、抗衝擊性等方面展現良好的特性。

Description

熱塑性樹脂組合物及其製備而成的製品
本發明是有關於一種熱塑性樹脂組合物和由其製造的模制物品。更確切地說，本發是關於一種熱塑性樹脂組合物，其在除異味(deodorization)和抗衝擊性(impact resistance)方面展現良好的特性，和由其製造的模制物品。
熱塑性樹脂在抗衝擊性、可加工性、可模制性、剛性以及外觀方面具有良好的特性，並且廣泛用於多種應用中，如汽車、電氣/電子產品、辦公設備、家用器具、玩具以及文具。
近年來，隨著對環境問題的關注與日俱增，關於熱塑性樹脂危害的爭論也逐漸增加。具體來說，由於熱塑性樹脂中殘留未反應的單體，所以存在熱塑性樹脂在高溫下釋放揮發性有機化合物(volatile organic compounds(VOC))的問題。這類揮發性有機化合物(VOC)不僅造成不良氣味，而且還在長期吸入後對人體具有負面影響。因此，近年來，已嘗試去除由熱塑性樹脂生成的揮發性有機化合物(VOC)或使其減到最少。
按照慣例，為了去除揮發性有機化合物（VOC），一般已經採用經由在原料聚合期間增強脫揮發分使殘餘單體或寡聚物的含量減到最少的方法或經由後處理增強水洗的方法。然而，這些方法由於在製造工藝期間停留時間增加而具有以下問題，如聚合物產物輸出減少和變黃。另外，這些方法由於製造工藝數目和加工時間增加而具有加工成本增加的問題。
另外，已提出添加除異味劑（如沸石）以使得殘餘單體吸附在其上的方法或用水浸漬熱塑性樹脂以使得殘餘單體連同水一起在擠出期間經由通風口蒸發的方法。然而，使用除異味劑的方法的問題在於其難以完全去除揮發性有機化合物（VOC），並且殘餘揮發性有機化合物（VOC）可能在高溫注射期間釋放。另外，用水浸漬樹脂的方法的問題在於擠出機內部可能被腐蝕。
因此，需要一種熱塑性樹脂組合物，其可以減少揮發性有機化合物（VOC）並且可以展現良好的除異味特性。
本發明的背景技術公開在日本專利公開第2006-182841號中。
本發明提供一種熱塑性樹脂組合物，其在除異味、抗衝擊性等方面具有良好的特性；和由其形成的模制物品。
本發明的一個方面涉及一種熱塑性樹脂組合物。所述熱塑性樹脂組合物包含：100重量份的熱塑性樹脂；和0.5重量份至30重量份的鋅氧化物，其中所述鋅氧化物在光致發光測量中的峰值強度比（B/A）是0.01至小於0.1，其中A指示在370奈米（nm）至390奈米波長範圍內的峰值並且B指示在450奈米至600奈米波長範圍內的峰值。
在示例性實施例中，鋅氧化物的光催化效率可以是90%至99%，如由公式1計算所得： [公式1] 光催化效率（%）=
其中N1表示5百萬分比（ppm）亞甲基藍（methylene blue）溶液在660奈米波長下的紫外光（UV）吸光度，並且N2表示在將1,000百萬分比鋅氧化物沉積在亞甲基藍溶液中，接著用在280奈米至360奈米波長範圍內的紫外光B（UV-B）照射2小時後所測量的5百萬分比亞甲基藍溶液在660奈米波長下的紫外光（UV）吸光度。
在示例性實施例中，鋅氧化物在X射線衍射（X-Ray Diffraction（XRD））分析中可以具有在35°至37°範圍內的峰位角度（2θ）和1,000埃（Å）至2,000埃（Å）的微晶尺寸，如由公式2計算所得： [公式2] 微晶尺寸（D）=
其中K是形狀因數，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬（full width at half maximum（FWHM））值（度），並且θ是峰位角度。
在示例性實施例中，鋅氧化物在光致發光測量中的峰值強度比（B/A）可以是0.01至小於0.07。
在示例性實施例中，如通過粒子分析儀所測量，鋅氧化物的平均粒徑（D50）可以是0.5微米（μm）至3微米。
在示例性實施例中，如通過粒子分析儀所測量，鋅氧化物的平均粒徑（D50）可以是1微米至3微米。
在示例性實施例中，如通過氮氣吸附法使用布厄特（Brunauer-Emmett-Teller （BET））分析儀所測量，鋅氧化物的布厄特（BET）比表面積可以是10平方米/克（m2 /g）或小於10平方米/克。
在示例性實施例中，如通過氮氣吸附法使用布厄特（BET）分析儀所測量，鋅氧化物的BET比表面積可以是1平方米/克至7平方米/克。
在示例性實施例中，鋅氧化物可以通過使鋅粒子在反應器中熔融，將熔融的鋅加熱到850℃至1,000℃以蒸發熔融的鋅，將氧氣注入到反應器中，使反應器冷卻到20℃至30℃，在氮氣/氫氣注入到反應器中時，將反應器加熱到700℃至800℃持續30分鐘至150分鐘，並且使反應器冷卻到20℃至30℃來製備。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂可以包含橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、芳香族乙烯基樹脂、聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚((甲基)丙烯酸烷基酯)樹脂、聚酯樹脂以及聚醯胺樹脂中的至少一種。
在示例性實施例中，橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂可以包含橡膠改性的乙烯基接枝共聚物和芳香族乙烯基共聚物樹脂。
在示例性實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可以通過芳香族乙烯基單體和可與芳香族乙烯基單體共聚得到橡膠聚合物的單體的接枝聚合來製備。
在示例性實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可以是芳香族乙烯基單體和可與芳香族乙烯基單體共聚的單體的共聚物。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂可以是橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚烯烴樹脂或芳香族乙烯基樹脂。
在示例性實施例中，如根據PV 3341（有機化合物排放量的測定）對2克（g）樣本所測量，熱塑性樹脂組合物的總碳排放量（EG ）可以是20微克碳/克（µgC/g）至40微克碳/克。
在示例性實施例中，如根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，熱塑性樹脂組合物的伊佐德衝擊強度（Izod impact strength）可以是4千克力·公分/公分（kgf·cm/cm）至30千克力·公分/公分。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂可以是橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂，並且如根據美國測試與材料協會（American Society for Testing and Materials（ASTM））D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，熱塑性樹脂組合物的伊佐德衝擊強度可以是15千克力·公分/公分至30千克力·公分/公分。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂可以是聚烯烴樹脂並且如根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，可以具有4千克力·公分/公分至10千克力·公分/公分的伊佐德衝擊強度。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂可以是芳香族乙烯基樹脂並且如根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，可以具有7千克力·公分/公分至15千克力·公分/公分的伊佐德衝擊強度。
本發明的另一個方面涉及一種模制物品。所述模制物品是由如上文所闡述的熱塑性樹脂形成的。
在下文中將詳細描述本發明的實施例。
根據本發明的熱塑性樹脂組合物包含：（A）熱塑性樹脂；和（B）鋅氧化物。
（A）熱塑性樹脂
根據本發明，熱塑性樹脂可以是用於典型的熱塑性樹脂組合物的熱塑性樹脂。舉例來說，熱塑性樹脂可以包含橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚烯烴樹脂、芳香族乙烯基樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚((甲基)丙烯酸烷基酯)樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂或其組合。確切地說，熱塑性樹脂可以包含（A1）橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、（A2）聚烯烴樹脂、（A3）芳香族乙烯基樹脂或其組合。
（A1）橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂
根據一個實施例，橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂可以包含（A1-1）橡膠改性的乙烯基接枝共聚物和（A1-2）芳香族乙烯基共聚物樹脂。
（A1-1）橡膠改性的乙烯基接枝共聚物
根據一個實施例，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可以通過芳香族乙烯基單體和可與芳香族乙烯基單體共聚得到橡膠聚合物的單體的接枝聚合來製備。
在此實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可以通過添加芳香族乙烯基單體和可與芳香族乙烯基單體共聚得到橡膠聚合物的單體，隨後聚合來製備。此處，聚合可以通過所屬領域中已知的任何典型的聚合方法來進行，如乳液聚合、懸浮聚合和本體聚合。
橡膠聚合物的實例可以包含二烯橡膠，如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)；丙烯酸橡膠，如通過將氫加成到二烯橡膠所獲得的飽和橡膠、異戊二烯橡膠和聚(丙烯酸丁酯)；以及乙烯-丙烯-二烯單體三元共聚物（EPDM），但不限於此。這些可以單獨使用或以其混合物形式使用。舉例來說，橡膠聚合物可以是二烯橡膠，尤其丁二烯橡膠。橡膠聚合物可以按橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的總重量（100重量%（wt%））計，以5重量%至65重量%、例如10重量%至60重量%、尤其20重量%至50重量%的量存在。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可包括5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%或65重量%的橡膠聚合物。此外，根據一些實施例，橡膠聚合物的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、機械特性等方面展現良好的特性。橡膠聚合物（橡膠粒子）的平均（Z均）粒徑可以是0.05微米至6微米、例如0.15微米至4微米、尤其0.25微米至3.5微米。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、外觀、阻燃性等方面展現良好的特性。
芳香族乙烯基單體可與橡膠聚合物接枝共聚，並且可以包含例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔基苯乙烯（p-t-butylstyrene）、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯以及乙烯基萘，但不限於此。這些可以單獨使用或以其混合物形式使用。芳香族乙烯基單體可以按橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的總重量（100重量%）計，以15重量%至94重量%、例如20重量%至80重量%、尤其30重量%至60重量%的量存在。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可包括15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%或94重量%的芳香族乙烯基單體。此外，根據一些實施例，芳香族乙烯基單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗疲勞性、抗衝擊性、機械特性等方面展現良好的特性。
可與芳香族乙烯基單體共聚的單體的實例可以包含乙烯基氰化合物，如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈以及反丁烯二腈；甲基丙烯酸和其烷基酯；順丁烯二酸酐以及N-取代的順丁烯二醯亞胺，但不限於此。這些可以單獨使用或以其混合物形式使用。確切地說，可與芳香族乙烯基單體共聚的單體可以是丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯或其組合。可與芳香族乙烯基單體共聚的單體可以按橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的總重量（100重量%）計，以1重量%至50重量%、例如5重量%至45重量%、尤其10重量%至30重量%的量存在。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可包括1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%或50重量%的可與芳香族乙烯基單體共聚的單體。此外，根據一些實施例，可與芳香族乙烯基單體共聚的單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、流動性、外觀等方面展現良好的特性。
橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的實例可以包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（g-ABS），其中作為芳香族乙烯基化合物的苯乙烯單體和作為乙烯基氰化合物的丙烯腈單體接枝到丁二烯橡膠聚合物；和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（g-MBS），其中作為芳香族乙烯基化合物的苯乙烯單體和作為可與芳香族乙烯基化合物共聚的單體的甲基丙烯酸甲酯接枝到丁二烯橡膠聚合物，但不限於此。
在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可以按熱塑性樹脂的總重量（100重量%）計，以10重量%至40重量%、例如15重量%至30重量%的量存在。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂（A1）可包括10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%或40重量%的橡膠改性的乙烯基接枝共聚物（A1-1）。此外，根據一些實施例，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、流動性（可模制性）等方面展現良好的特性。
（A1-2）芳香族乙烯基共聚物樹脂
根據一個實施例，芳香族乙烯基共聚物樹脂可以是典型的橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂中所用的芳香族乙烯基共聚物樹脂。舉例來說，芳香族乙烯基共聚物樹脂可以是包含芳香族乙烯基單體和可與芳香族乙烯基單體共聚的單體（如乙烯基氰單體）的單體混合物的共聚物。
在一些實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可以通過混合芳香族乙烯基單體和可與芳香族乙烯基單體共聚的單體，隨後使混合物聚合來製備。此處，聚合可以通過所屬領域中已知的任何典型的聚合方法來進行，如乳液聚合、懸浮聚合和本體聚合。
在一些實施例中，芳香族乙烯基單體可以包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯（p-t-butylstyrene）、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯以及乙烯基萘，但不限於此。這些可以單獨使用或以其混合物形式使用。芳香族乙烯基單體可以按芳香族乙烯基共聚物樹脂的總重量（100重量%）計，以20重量%至90重量%、例如30重量%至80重量%的量存在。在一些實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可包括20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%或90重量%的芳香族乙烯基單體。此外，根據一些實施例，芳香族乙烯基單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、流動性等方面展現良好的特性。
在一些實施例中，芳香族乙烯基單體可以包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯（p-t-butylstyrene）、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯以及乙烯基萘，但不限於此。這些可以單獨使用或以其混合物形式使用。芳香族乙烯基單體可以按芳香族乙烯基共聚物樹脂的總重量（100重量%）計，以20重量%至90重量%、例如30重量%至80重量%的量存在。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、流動性等方面展現良好的特性。
可與芳香族乙烯基單體共聚的單體的實例可以包含乙烯基氰化合物，如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈以及反丁烯二腈，但不限於此。這些可以單獨使用或以其混合物形式使用。可與芳香族乙烯基單體共聚的單體可以按芳香族乙烯基共聚物樹脂的總重量（100重量%）計，以10重量%至80重量%、例如20重量%至70重量%的量存在。在一些實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可包括10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%或80重量%的可與芳香族乙烯基單體共聚的單體。此外，根據一些實施例，可與芳香族乙烯基單體共聚的單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、流動性等方面展現良好的特性。
在一些實施例中，如通過凝膠滲透色譜法（gel permeation chromatography（GPC））所測量，芳香族乙烯基共聚物樹脂的重量平均分子量（molecular weight（Mw））可以是10,000克/莫耳（g/mol）至300,000克/莫耳、例如15,000克/莫耳至150,000 克/莫耳。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在機械特性、可模制性等方面展現良好的特性。
在一些實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可以按熱塑性樹脂的總重量（100重量%）計，以60重量%至90重量%、例如70重量%至85重量%的量存在。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂（A1）可包括60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%或90重量%的芳香族乙烯基共聚物樹脂（A1-2）。此外，根據一些實施例，芳香族乙烯基共聚物樹脂的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗衝擊性、流動性（可模制性）等方面展現良好的特性。
（A2）聚烯烴樹脂
根據一個實施例，聚烯烴樹脂可以是典型的聚烯烴樹脂。聚烯烴樹脂的實例可以包含：聚乙烯類樹脂，如低密度聚乙烯（low density polyethylene （LDPE））、中密度聚乙烯（middle density polyethylene（MDPE））、高密度聚乙烯（high density polyethylene（HDPE））、線性低密度聚乙烯（linear low density polyethylene（LLDPE））、乙烯-乙酸乙烯酯（ethylene-vinyl acetate（EVA））共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物以及其混合物；聚丙烯類樹脂，如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物以及其混合物；通過使其交聯獲得的聚合物；含有聚異丁烯的摻合物；以及其混合物。確切地說，聚丙烯樹脂可以用作聚烯烴樹脂。
在一些實施例中，如通過凝膠滲透色譜法（GPC）所測量，聚烯烴樹脂的重量平均分子量（Mw）可以是10,000克/莫耳至400,000克/莫耳、例如15,000克/莫耳至350,000克/莫耳。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在機械強度、可模制性等方面展現良好的特性。
（A3）芳香族乙烯基樹脂
根據一個實施例，芳香族乙烯基樹脂可以是典型的芳香族乙烯基樹脂。舉例來說，芳香族乙烯基樹脂可以包含聚苯乙烯（polystyrene（PS））、高衝擊聚苯乙烯（high impact polystyrene（HIPS））、苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂（styrene acrylonitrile（SAN））等。這些可以單獨使用或以其混合物形式使用。芳香族乙烯基樹脂可以通過所屬領域的技術人員已知的典型方法製備或可以從可商購的產品獲得。
在一些實施例中，如通過凝膠滲透色譜法（GPC）所測量，芳香族乙烯基樹脂的重量平均分子量（Mw）可以是10,000克/莫耳至300,000克/莫耳、例如15,000克/莫耳至250,000克/莫耳。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在機械強度、可模制性等方面展現良好的特性。
（B）鋅氧化物
根據本發明，鋅氧化物用以改善熱塑性樹脂組合物的除異味特性，並且在光致發光測量中的峰值強度比（B/A）可以是0.01至小於0.1、例如0.01至0.09、尤其0.01至0.08，其中A指示在370奈米至390奈米波長範圍內的峰值並且B指示在450奈米至600奈米波長範圍內的峰值。在一些實施例中，鋅氧化物的峰值強度比（B/A）可以是0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08或0.09。如果鋅氧化物的峰值強度比（B/A）在這一範圍外，那麼熱塑性樹脂組合物的除異味特性可能不良。
在一些實施例中，鋅氧化物的光催化效率可以是90%至99%、例如91%至98.5%，如根據公式1計算所得。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以具有良好的除異味特性。 [公式1] 光催化效率（%）=
其中N1表示5百萬分比亞甲基藍溶液在660奈米波長下的紫外光（UV）吸光度，並且N2表示在將1,000百萬分比鋅氧化物沉積在亞甲基藍溶液中，接著用在280奈米至360奈米波長範圍內的紫外光B（UV-B）照射2小時後所測量的5百萬分比亞甲基藍溶液在660奈米波長下的紫外光（UV）吸光度。
在一些實施例中，鋅氧化物在X射線衍射（XRD）分析中可以具有在35°至37°範圍內的峰位角度（2θ）和1,000埃至2,000埃、例如1,200埃至1,800埃的微晶尺寸，如參照所測量的半峰全寬（FWHM）值（衍射峰的半峰全寬）由謝樂公式（Scherrer's Equation）（公式2）計算所得。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在初始色彩、機械特性等方面展現良好的特性。 [公式2] 微晶尺寸（D）=
其中K是形狀因數，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬（FWHM）值（度），並且θ是峰位角度。
在一些實施例中，鋅氧化物可以具有多種形狀，例如球形、板形、棒形以及其組合。另外，如使用粒子分析儀（鐳射衍射細微性分析儀LS I3 320，貝克曼庫爾特有限公司（Beckman Coulter Co., Ltd.））以單粒子態所測量，鋅氧化物的平均粒徑（D50）可以是0.5微米至3微米、例如1微米至3微米。在一些實施例中，鋅氧化物的平均粒徑（D50）可以是0.5微米、0.6微米、0.7微米、0.8微米、0.9微米、1微米、2微米或3微米。在這一細微性範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在抗變色性、耐候性等方面展現良好的特性。
在一些實施例中，鋅氧化物可以具有如通過氮氣吸附法使用布厄特（BET）分析儀（表面積和孔隙率分析儀ASAP 2020，麥克默瑞提克有限公司（Micromeritics Co., Ltd.））所測量的10平方米/克或小於10平方米/克、例如1平方米/克至7平方米/克的布厄特（BET）比表面積，以及99%或大於99%的純度。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以在機械特性、抗變色性等方面展現良好的特性。
在一些實施例中，鋅氧化物可以通過使鋅粒子在反應器中熔融，將熔融的鋅加熱到850℃至1,000℃、例如900℃至950℃以蒸發熔融的鋅，將氧氣注入到反應器中，使反應器冷卻到20℃至30℃，在氮氣/氫氣注入到反應器中時，將反應器加熱到700℃至800℃持續30分鐘至150分鐘，並且使反應器冷卻到室溫（20℃至30℃）來製備。
在一些實施例中，鋅氧化物可以相對於100重量份的熱塑性樹脂，以0.5重量份至30重量份、例如0.5重量份至20重量份、尤其1重量份至10重量份的量存在。在一些實施例中，熱塑性樹脂組合物可包括0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份或30重量份的鋅氧化物。此外，根據一些實施例，鋅氧化物的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。如果鋅氧化物是相對於100重量份的熱塑性樹脂以小於0.5重量份的量存在，那麼熱塑性樹脂組合物的除異味特性可能不良，並且如果鋅氧化物是以大於30重量份的量存在，那麼熱塑性樹脂組合物的機械特性可能不良。
根據一個實施例，熱塑性樹脂組合物還可以包含典型的熱塑性樹脂組合物中所包含的添加劑。添加劑的實例可以包含阻燃劑、填充劑、抗氧化劑、抗滴落劑、潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩定劑、顏料、染料以及其組合，但不限於此。添加劑可以相對於100重量份的熱塑性樹脂，以0.001重量份至40重量份、例如0.1重量份至10重量份的量存在。
熱塑性樹脂組合物可以通過混合前述組分，隨後使用典型的雙螺杆擠出機在200℃至280℃、例如220℃至250℃下熔融擠出而以丸粒形式製備。
在一些實施例中，如根據大眾（Volkswagen）PV 3341汽車內部裝飾非金屬材料（有機化合物排放量的測定）對2克樣本所測量，熱塑性樹脂組合物的總碳排放量（EG ）可以是20微克碳/克至40微克碳/克（微克碳/克樣品）、例如22微克碳/克至38微克碳/克。在一些實施例中，熱塑性樹脂組合物的總碳排放量（EG ）可以是20微克碳/克、21微克碳/克、22微克碳/克、23微克碳/克、24微克碳/克、25微克碳/克、26微克碳/克、27微克碳/克、28微克碳/克、29微克碳/克、30微克碳/克、31微克碳/克、32微克碳/克、33微克碳/克、34微克碳/克、35微克碳/克、36微克碳/克、37微克碳/克、38微克碳/克、39微克碳/克或40微克碳/克。在這一範圍內，熱塑性樹脂組合物可以具有良好的除異味特性。
在一些實施例中，如由用於測定殘餘揮發性化合物的氣相色譜儀（GC）（HP-6890，安捷倫技術公司（Agilent Technologies））在實例中所規定的條件下所測量，熱塑性樹脂組合物可以含有40百萬分比至80百萬分比、例如50百萬分比至70百萬分比的乙烯基氰單體和470百萬分比至630百萬分比、例如480百萬分比至620百萬分比的芳香族乙烯基單體。另外，當熱塑性樹脂是芳香族乙烯基樹脂時，如通過用於測定殘餘揮發性化合物的氣相色譜法（GC）所測量，熱塑性樹脂組合物可以具有290百萬分比至410百萬分比、例如300百萬分比至405百萬分比的芳香族乙烯基單體。
在一些實施例中，如根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，熱塑性樹脂組合物的伊佐德衝擊強度可以是4千克力·公分/公分至30千克力·公分/公分、例如4.2千克力·公分/公分至26千克力·公分/公分。
在一些實施例中，熱塑性樹脂組合物可以包含橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂作為熱塑性樹脂，並且如根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，可以具有15千克力·公分/公分至30千克力·公分/公分、例如15.5千克力·公分/公分至26千克力·公分/公分的伊佐德衝擊強度。
在一些實施例中，熱塑性樹脂組合物可以包含聚烯烴樹脂作為熱塑性樹脂，並且如根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，可以具有4 千克力·公分/公分至10千克力·公分/公分、例如4.2千克力·公分/公分至7千克力·公分/公分的伊佐德衝擊強度。
在一些實施例中，熱塑性樹脂組合物可以包含芳香族乙烯基樹脂作為熱塑性樹脂，並且如根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對注射模制的1/8英吋（"）厚的樣本所測量，可以具有7千克力·公分/公分至15千克力·公分/公分、例如7. 千克力·公分/公分至13千克力·公分/公分的伊佐德衝擊強度。
根據本發明的另一個方面，提供一種由如上文所闡述的熱塑性樹脂組合物形成的模制物品。熱塑性樹脂組合物可以丸粒形式製備。製備的丸粒可以通過多種模制方法，如注射模制、擠出、真空模制和澆鑄，成型為模制物品（產品）。這類模制方法是所屬領域的技術人員所熟知的。模制物品在除異味、抗衝擊性、流動性（可模制性）和它們之間的平衡性方面展現良好的特性，並且因此可以應用到頻繁與人體接觸的外部材料等。
接下來，將參考一些實例更詳細地描述本發明。應瞭解，這些實例僅為了說明而提供，並且不應以任何方式解釋為限制本發明。 實例
實例和比較例中所用組分的詳情如下： （A）熱塑性樹脂 （A1）橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂
包含27重量%的橡膠改性的乙烯基接枝共聚物（A1-1）和73重量%的芳香族乙烯基共聚物樹脂（A1-2）的橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂 （A1-1）橡膠改性的乙烯基接枝共聚物
通過使55重量%的苯乙烯和丙烯腈（重量比：75/25）接枝到45重量%的Z均粒子直徑是310奈米的聚丁二烯橡膠（polybutadiene rubber（PBR））粒子所製備的g-ABS樹脂 （A1-2）芳香族乙烯基共聚物樹脂
通過68重量%苯乙烯和32重量%丙烯腈聚合所製備的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂（SAN）樹脂（重量平均分子量：130,000克/莫耳） （A2）聚烯烴樹脂
重量平均分子量是248,600克/莫耳的聚丙烯樹脂（製造商：樂天化學有限公司（Lotte Chemical Co., Ltd.）） （A3）芳香族乙烯基樹脂
重量平均分子量是160,000克/莫耳的高流動性高衝擊聚苯乙烯（HIPS）（H-834，東部化工有限公司（Dongbu Chemical Co., Ltd.）） （B）鋅氧化物
（B1）通過使鋅粒子在反應器中熔融，將熔融的鋅加熱到900℃以蒸發熔融的鋅，將氧氣注入到反應器中，並且使反應器冷卻到室溫（25℃）以形成中間材料，隨後在氮氣/氫氣注入到反應器中時，在750℃下熱處理中間材料150分鐘，並且將經過熱處理的材料冷卻到室溫（25℃）所製備的鋅氧化物
（B2）通過使鋅粒子在反應器中熔融，將熔融的鋅加熱到900℃以蒸發熔融的鋅，將氧氣注入到反應器中，並且使反應器冷卻到室溫（25℃）以形成中間材料，隨後在氮氣/氫氣注入到反應器中時，在750℃下熱處理中間材料90分鐘，並且將經過熱處理的材料冷卻到室溫（25℃）所製備的鋅氧化物
（B3）通過使鋅粒子在反應器中熔融，將熔融的鋅加熱到900℃以蒸發熔融的鋅，將氧氣注入到反應器中，並且使反應器冷卻到室溫（25℃）以形成中間材料，隨後在氮氣/氫氣注入到反應器中時，在750℃下熱處理中間材料30分鐘，並且將經過熱處理的材料冷卻到室溫（25℃）所製備的鋅氧化物
（B4）通過使鋅粒子在反應器中熔融，將熔融的鋅加熱到900℃以蒸發熔融的鋅，將氧氣注入到反應器中，並且使反應器冷卻到室溫（25℃）以形成中間材料，隨後在氮氣/氫氣注入到反應器中時，在700℃下熱處理中間材料90分鐘，並且將經過熱處理的材料冷卻到室溫（25℃）所製備的鋅氧化物
（B5）鋅氧化物（RZ-950，瑞斯泰克畢視有限公司（Ristecbiz Co., Ltd.））
（B6）鋅氧化物（和光（Wako）第1級，和光純藥工業株式會社（Wako Pure Chemical Industries Ltd））
對於鋅氧化物B1、鋅氧化物B2、鋅氧化物B3、鋅氧化物B4、鋅氧化物B5、鋅氧化物B6中的每一個，測量平均粒徑、布厄特（BET）表面積、純度、在光致發光（photoluminescence（PL））測量中在370奈米至390奈米波長範圍內的峰值A與在450奈米至600奈米波長範圍內的峰值B的峰值強度比（B/A）、光催化效率以及微晶尺寸，並且在表1中示出測量結果。
表1 特性評估
（1）平均粒徑（單位：微米（μm））：平均粒徑（體積平均）是使用粒子分析儀（鐳射衍射細微性分析儀LS I3 320，貝克曼庫爾特有限公司）所測量的。
（2）布厄特（BET）表面積（單位：平方米/克（m2 /g））：布厄特（BET）表面積是通過氮氣吸附法使用布厄特（BET）分析儀（表面積和孔隙率分析儀ASAP 2020，麥克默瑞提克有限公司）所測量的。
（3）純度（單位：%）：純度是通過基於在800℃下剩餘材料的重量的熱解重量分析（TGA）所測量的。
（4）PL峰值強度比（B/A）：使用氦鎘（He-Cd）鐳射（金門（KIMMON），30 毫瓦（mW））在325奈米波長下照射樣本後所發射的光譜是在光致發光測量方法中由電荷耦合器件（Charge-coupled Device（CCD））檢測器所檢測的，其中電荷耦合器件（CCD）檢測器維持在-70℃下。測量在370奈米至390奈米波長範圍內的峰值A與在450奈米至600奈米波長範圍內的峰值B的峰值強度比（B/A）。此處，注射模制樣本用雷射光束照射而無需對PL分析進行單獨處理，並且鋅氧化物粉末在直徑是6毫米的制粒機中壓縮以製備平坦樣本。
（5）光催化效率（單位：%）：對於鋅氧化物B1、鋅氧化物B2、鋅氧化物B3、鋅氧化物B4、鋅氧化物B5中的每一個，根據公式1計算光催化效率： [公式1] 光催化效率（%）=
其中N1表示5百萬分比亞甲基藍溶液在660奈米波長下的紫外光（UV）吸光度，並且N2表示在將1,000百萬分比鋅氧化物沉積在亞甲基藍溶液中，接著用在280奈米至360奈米波長範圍內的紫外光B（UV-B）照射2小時後所測量的5百萬分比亞甲基藍溶液在660奈米波長下的紫外光（UV）吸光度。在測量紫外光（UV）吸光度之前，使用聚偏二氟乙烯（polyvinylidene difluoride（PVDF））篩檢程式（孔徑：0.45微米）去除雜質。
（6）微晶尺寸（單位：埃（Å））：微晶尺寸是使用高解析度X射線衍射儀（PRO-MRD，科斯派特公司（X'pert Inc.））在35°至37°範圍內的峰位角度（2θ）下測量，並參照所測量的半峰全寬（FWHM）值（衍射峰的半峰全寬）由謝樂公式（公式2）計算所得的。此處，粉末形式和注射模制樣本都可能被測量。為了更精確的分析，在X射線衍射（XRD）分析之前，在600℃下在空氣中對注射模制樣本進行熱處理2小時以去除來自其的聚合物樹脂。 [公式2] 微晶尺寸（D）=
其中K是形狀因數，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬（FWHM）值（度），並且θ是峰位角度。 實例1至實例27和比較例1至比較例27
將前述組分以如表2至表7中所列出的量混合，隨後在230℃下熔融擠出，由此製備丸粒形式的熱塑性樹脂組合物。使用雙螺杆擠出機（長徑比（length-to-diameter ratio（L/D））=36，ϕ =45 mm）進行擠出。所製備的丸劑在80℃下乾燥4小時或大於4小時，隨後使用6盎司（oz.）注射模制機（模制溫度：230℃，模具溫度：60℃）注射模制，由此製備樣本。針對以下特性評估所製備的樣本，並且結果顯示在表2至表7中。 評估方法
（1）除異味特性（單位：微克碳/克（μgC/g））：根據大眾PV 3341汽車內部裝飾非金屬材料（有機化合物排放量的測定）在以下條件下對2克（g）樣本進行總碳排放量（EG）測量。 - 測量條件
（2）殘餘總揮發性物質（residual total volatile matter（RTVM））（單位：百萬分比（ppm））：使用氣相色譜儀（GC）（HP-6890，安捷倫技術公司）在以下條件下測量熱塑性樹脂組合物中殘餘揮發性化合物（丙烯腈（AN）和苯乙烯（SM））的含量： - 試劑：N-甲基-吡咯烷酮（N-methyl-pyrrolidone（NMP））和二噁烷 - 測量條件：
伊佐德衝擊強度（單位：千克力·公分/公分（kgf·cm/cm））：根據美國測試與材料協會（ASTM）D256對1/8英吋（"）厚的注射模制樣本進行伊佐德衝擊強度測量。
表2
表3
表4
表5
表6
表7
從表2至表7可以看出，實例的熱塑性樹脂組合物在除異味特性（總碳排放量和殘餘總揮發物）、抗衝擊性（伊佐德衝擊強度）等方面展現良好的特性。
相反地，可以看出鋅氧化物相對於100重量份的熱塑性樹脂以小於0.5重量份的量（以0.1重量份的量）存在的熱塑性樹脂組合物（比較例1、比較例3、比較例5、比較例10、比較例12、比較例14、比較例19、比較例21、比較例23）展現不良的除異味特性，並且鋅氧化物相對於100重量份的熱塑性樹脂以大於30重量份的量存在的熱塑性樹脂組合物（比較例2、比較例4、比較例6、比較例11、比較例13、比較例15、比較例20、比較例22、比較例24）展現不良的抗衝擊性。另外，可以看出使用光致發光（PL）峰值強度比（B/A）在根據本發明的範圍外的鋅氧化物（鋅氧化物B4、鋅氧化物B5、鋅氧化物B6）的熱塑性樹脂組合物（比較例7、比較例8、比較例9、比較例16、比較例17、比較例18、比較例25、比較例26、比較例27）在除異味和抗衝擊性方面具有不良特性。
應理解，所屬領域的技術人員可以在不脫離本發明的精神和範圍的情況下進行各種修改、變化、更改以及等效實施例。
無
無。

Claims (20)

  1. 一種熱塑性樹脂組合物，包括：100重量份的熱塑性樹脂；以及0.5重量份至30重量份的鋅氧化物，所述鋅氧化物在光致發光測量中的峰值強度比B/A是0.01至小於0.1，其中A指示在370奈米至390奈米波長範圍內的峰值並且B指示在450奈米至600奈米波長範圍內的峰值。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述鋅氧化物的光催化效率是90%至99%，如由公式1計算所得：其中N1表示5百萬分比亞甲基藍溶液在660奈米波長下的紫外光吸光度，並且N2表示在將1,000百萬分比所述鋅氧化物沉積在亞甲基藍溶液中，接著用在280奈米至360奈米波長範圍內的紫外光B照射2小時後所測量的5百萬分比亞甲基藍溶液在660奈米波長下的紫外光吸光度。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述鋅氧化物在X射線衍射分析中具有在35°至37°範圍內的峰位角度2θ和1,000埃至2,000埃的微晶尺寸，如由公式2計算所得：其中K是形狀因子，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬值，並且θ是峰位角度。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述鋅氧化物在光致發光測量中的峰值強度比B/A是0.01至小於0.07。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中如通過粒子分析儀所測量，所述鋅氧化物的平均粒徑D50是0.5微米至3微米。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中如通過粒子分析儀所測量，所述鋅氧化物的平均粒徑D50是1微米至3微米。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中如通過氮氣吸附法使用布厄特分析儀所測量，所述鋅氧化物的布厄特比表面積是10平方米/克或小於10平方米/克。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中如通過氮氣吸附法使用布厄特分析儀所測量，所述鋅氧化物的布厄特比表面積是1平方米/克至7平方米/克。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述鋅氧化物是通過使鋅粒子在反應器中熔融，將熔融的鋅加熱到850℃至1,000℃以蒸發所述熔融的鋅，將氧氣注入到所述反應器中，使所述反應器冷卻到20℃至30℃，在氮氣/氫氣注入到所述反應器中時，將所述反應器加熱到700℃至800℃持續30分鐘至150分鐘，並且使所述反應器冷卻到20℃至30℃來製備。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂包括橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、芳香族乙烯基樹脂、聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚((甲基)丙烯酸烷基酯)樹脂、聚酯樹脂以及聚醯胺樹脂中的至少一種。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂包括橡膠改性的乙烯基接枝共聚物以及芳香族乙烯基共聚物樹脂。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述橡膠改性的乙烯基接枝共聚物是通過芳香族乙烯基單體和可與所述芳香族乙烯基單體共聚得到橡膠聚合物的單體的接枝聚合來製備。
  13. 如申請專利範圍第11項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述芳香族乙烯基共聚物樹脂是芳香族乙烯基單體和可與所述芳香族乙烯基單體共聚的單體的共聚物。
  14. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂是橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚烯烴樹脂或芳香族乙烯基樹脂。
  15. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中根據PV 3341有機化合物排放量的測定來對2克樣本作測量，所述熱塑性樹脂組合物的總碳排放量EG是20微克碳/克至40微克碳/克。
  16. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中如根據美國測試與材料協會D256對注射模制的1/8英吋厚的樣本所測量，所述熱塑性樹脂組合物的伊佐德衝擊強度是4千克力．公分/公分至30千克力．公分/公分。
  17. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂是橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂，並且如根據美國測試與材料協會D256對注射模制的1/8英吋厚的樣本所測量，所述熱塑性樹脂組合物的伊佐德衝擊強度是15千克力．公分/公分至30千克力．公分/公分。
  18. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂是聚烯烴樹脂並且如根據美國測試與材料協會D256對注射模制的1/8英吋厚的樣本所測量，具有4千克力．公分/公分至10千克力．公分/公分的伊佐德衝擊強度。
  19. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂是芳香族乙烯基樹脂並且如根據美國測試與材料協會D256對注射模制的1/8英吋厚的樣本所測量，具有7千克力．公分/公分至15千克力．公分/公分的伊佐德衝擊強度。
  20. 一種模製物品，由申請專利範圍第1項至第19項中任一項所述的熱塑性樹脂組合物形成。
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