TWI655233B - 熱塑性樹脂組合物及其製備而成的製品 - Google Patents

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Abstract

一種熱塑性樹脂組合物及一種由所述熱塑性樹脂組合物製備而成的製品。所述熱塑性樹脂組合物包含100重量份的熱塑性樹脂及0.5重量份至30重量份的氧化鋅。所述氧化鋅具有0.1至1.0的峰值強度比（B/A），其中A表示在進行光致發光測量時處於370奈米至390奈米波長範圍內的峰值，且B表示在進行光致發光測量時處於450奈米至600奈米波長範圍內的峰值。所述熱塑性樹脂組合物在耐候性、抗菌性等方面表現出良好的性質。

Description

熱塑性樹脂組合物及其製備而成的製品
本發明是有關於一種熱塑性樹脂組合物及一種由所述熱塑性樹脂組合物製備而成的模制製品，且特別是有關於一種在耐候性(weather resistance)及抗菌性(antibacterial resistance)方面具有良好性質的熱塑性樹脂組合物及一種由所述熱塑性樹脂組合物製備而成的製品。
近來，對應於收入水準的提高及對個人健康及衛生的關注增加，對具有抗菌功能的熱塑性樹脂產品的需求也趨於增加。因此，經受抗菌處理來從日常用品及電子產品的表面抑制或移除細菌的熱塑性樹脂產品的數目已增加，且開發一種具有穩定性及可靠性的抗菌材料(抗菌熱塑性樹脂組合物)成為非常重要的問題。
為了製備這種抗菌熱塑性樹脂組合物，需要添加抗菌劑。所述抗菌劑可被分類成有機抗菌劑及無機抗菌劑。
儘管有機抗菌劑相對便宜且即使利用少量的有機抗菌劑 仍可提供良好的抗菌效果，然而有機抗菌劑可能常常對人體具有毒副作用，對特定細菌提供固有的抗菌效果，且在高溫下進行處理時被分解從而失去固有的抗菌效果。此外，由於有機抗菌劑可在處理之後引起變色且由於洗脫問題而使抗菌耐久性縮短，因此將有機抗菌劑施加到抗菌熱塑性樹脂組合物可受到很大限制。
無機抗菌劑是含有金屬組分(例如銀(Ag)或銅(Cu))的抗菌劑。儘管無機抗菌劑因其良好的熱穩定性而被廣泛地用於製備抗菌熱塑性樹脂組合物(抗菌樹脂)，然而由於無機抗菌劑的抗菌效果比有機抗菌劑低，因此需要添加大量的無機抗菌劑。此外，無機抗菌劑存在許多問題(例如價格相對高、在處理期間難以均勻地分散及因金屬組分而引起變色)，且在使用方面具有許多限制。
因此，需要開發一種可在耐候性(抗變色性)、抗菌性、及抗菌耐久性方面確保良好的性質且可實現抗真菌性質的熱塑性樹脂組合物。
本發明的背景技術公開在韓國專利第10-0696385號中。
本發明提供一種在耐候性、抗菌性及機械性質方面表現出良好性質的熱塑性樹脂組合物，以及一種由所述熱塑性樹脂組合物製備而成的模制製品。
本發明的一個方面關於一種熱塑性樹脂組合物。所述熱 塑性樹脂組合物包含：100重量份的熱塑性樹脂；以及0.5重量份至30重量份的氧化鋅，所述氧化鋅具有0.1至1.0的峰值強度比(B/A)，其中A表示在進行光致發光測量時處於370奈米(nm)至390奈米波長範圍內的峰值，且B表示在進行光致發光測量時處於450奈米至600奈米波長範圍內的峰值。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可具有在進行X射線衍射(X-ray diffraction，XRD)分析時通過方程式1所計算的處於35°至37°範圍內的峰值位置度(2θ)及1,000埃(Å)至2,000埃的晶體大小：
其中，K是形狀因數，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬值(度)，且θ是峰值位置度。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可通過以下方式來製備：在反應器中對鋅顆粒進行熔融，將所熔融的鋅加熱到850℃至1,000℃來使所熔融的鋅氣化，向所述反應器中注入氧氣，將所述反應器冷卻到20℃至30℃，並將所述反應器加熱到400℃至900℃達30分鐘至150分鐘。
在示例性實施例中，所述熱塑性樹脂可包括以下中的至少一種：橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚烯烴樹脂、芳香族乙烯基樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚(烷基(甲基)丙烯酸酯)樹脂、聚酯 樹脂及聚醯胺樹脂。
在示例性實施例中，所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂可包含橡膠改性的乙烯基接枝共聚物及芳香族乙烯基共聚物樹脂。
在示例性實施例中，所述橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可通過使芳香族乙烯基單體及可與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體和橡膠聚合物進行接枝聚合來製備。
在示例性實施例中，所述芳香族乙烯基共聚物樹脂可為芳香族乙烯基單體與可與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體的共聚物。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可具有在進行光致發光測量時為0.2至1.0的峰值強度比(B/A)。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可具有在進行光致發光測量時為0.2至0.7的峰值強度比(B/A)。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可具有通過顆粒分析儀所測量的0.5微米(μm)至3微米的平均粒徑(D50)。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可具有通過顆粒分析儀所測量的1微米至3微米的平均粒徑(D50)。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可具有通過氮氣吸附方法使用布厄特(Brunauer-Emmett-Teller，BET)分析儀所測量的10平方米/克(m2/g)或小於10平方米/克的布厄特(BET)比表面積(specific surface area)。
在示例性實施例中，所述氧化鋅可具有通過氮氣吸附方法使用BET分析儀所測量的1平方米/克至7平方米/克的BET比表面積。
在示例性實施例中，所述熱塑性樹脂組合物可具有根據方程式2所計算的2至12的顏色變化(ΔE)：
其中，ΔL*是溫度/濕度測試之前的L*值與溫度/濕度測試之後的L*值之間的差值(L1*-L0*)；Δa*是溫度/濕度測試之前的a*值與溫度/濕度測試之後的a*值之間的差值(a1*-a0*)；且Δb*是溫度/濕度測試之前的b*值與溫度/濕度測試之後的b*值之間的差值(b1*-b0*)，其中L0*、a0*及b0*是根據美國測試與材料協會(American Society for Testing and Materials，ASTM)D4459在大小為50毫米(mm)×90毫米×3毫米的注射模制樣本上所測量的初始顏色值，且L1*、a1*及b1*是在85℃及85%的相對濕度(relative humidity，RH)條件下暴露達200小時之後根據ASTM D4459在所述樣本上所測量的顏色值。
在示例性實施例中，所述熱塑性樹脂組合物可包含橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂作為所述熱塑性樹脂，且具有7至10的顏色變化(ΔE)。
在示例性實施例中，所述熱塑性樹脂組合物可包含聚烯烴樹脂作為所述熱塑性樹脂，且具有2至3.3的顏色變化(ΔE)。
在示例性實施例中，所述熱塑性樹脂組合物可包含芳香族乙烯基樹脂作為所述熱塑性樹脂，且具有10至12的顏色變化(ΔE)。
在示例性實施例中，所述熱塑性樹脂組合物可具有在通過抗菌評估方法根據日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)Z 2801所測量且通過方程式3所計算的2至7的抗菌活性：[方程式3]抗菌活性=log(M1/M2)
其中，M1是在將細菌培養24小時之後在空白樣本上所測量的細菌數目，且M2是在將細菌培養24小時之後在所述熱塑性樹脂組合物的樣本上所測量的細菌數目，其中每一個所述樣本均具有5公分(cm)×5公分的大小且是通過對金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)及大腸桿菌(Escherichia coli)中的每一者進行移植，然後在35℃及90%的相對濕度條件下培養24小時來製備。
本發明的另一方面涉及一種模制製品。所述模制製品由所述熱塑性樹脂組合物形成。
以下，將詳細地闡述本發明的實施例。
根據本發明的熱塑性樹脂組合物包含：(A)熱塑性樹脂；以及(B)氧化鋅。
(A)熱塑性樹脂
根據本發明，熱塑性樹脂可為用於典型的熱塑性樹脂組合物的熱塑性樹脂。舉例來說，熱塑性樹脂可包括橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚烯烴樹脂、芳香族乙烯基樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚(烷基(甲基)丙烯酸酯)樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂或其組合。具體來說，所述熱塑性樹脂可包括(A1)橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、(A2)聚烯烴樹脂、(A3)芳香族乙烯基樹脂或其組合。
(A1)橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂
根據一個實施例，橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂可包含(A1-1)橡膠改性的乙烯基接枝共聚物及(A1-2)芳香族乙烯基共聚物樹脂。
(A1-1)橡膠改性的乙烯基接枝共聚物
根據一個實施例，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可通過使芳香族乙烯基單體及可與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體和橡膠聚合物進行接枝聚合來製備。
在本實施例中，所述橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可通過向橡膠聚合物中添加芳香族乙烯基單體及可與所述芳香族乙烯 基單體共聚合的單體，然後進行聚合來製備。此處，所述聚合可通過所屬領域中已知的任何典型聚合方法(例如乳液聚合、懸浮聚合及本體聚合(mass polymerization))來執行。
橡膠聚合物的實例可包括二烯橡膠，例如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)；丙烯酸橡膠，例如通過向二烯橡膠中添加氫而獲得的飽和橡膠、異戊二烯橡膠及聚(丙烯酸丁酯)；以及乙烯-丙烯-二烯單體三元共聚物(ethylene-propylene-diene monomer terpolymer，EPDM)，但並非僅限於此。這些橡膠聚合物可單獨使用或以其混合物形式使用。舉例來說，橡膠聚合物可為二烯橡膠，具體來說為丁二烯橡膠。以橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的總重量(100重量%)計，可存在5重量%(wt%)至65重量%(例如10重量%至60重量%)、具體來說20重量%至50重量%的量的橡膠聚合物。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可包括5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量 %、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%或65重量%的橡膠聚合物。此外，根據一些實施例，橡膠聚合物的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在耐衝擊性、機械性質等方面表現出良好的性質。橡膠聚合物(橡膠顆粒)可具有0.05微米至6微米(例如0.15微米至4微米)、具體來說0.25微米至3.5微米的平均(z平均)粒徑。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在耐衝擊性、外觀、阻燃性(flame retardancy)等方面表現出良好的性質。
芳香族乙烯基單體可與橡膠聚合物接枝共聚合，且可包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯及乙烯基萘，但並非僅限於此。這些芳香族乙烯基單體可單獨使用或以其混合物形式使用。以橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的總重量(100重量%)計，可存在15重量%至94重量%(例如20重量%至80重量%)、具體來說30重量%至60重量%的量的芳香族乙烯基單體。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可包括15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量 %、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%、90重量%、91重量%、92重量%、93重量%或94重量%的芳香族乙烯基單體。此外，根據一些實施例，芳香族乙烯基單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在抗疲勞性、耐衝擊性、機械性質等方面表現出良好的性質。
可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的實例可包括氰乙烯化合物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈及反丁烯二腈；甲基丙烯酸及其烷基酯；順丁烯二酸酐；以及經N取代的順丁烯二醯亞胺，但並非僅限於此。這些單體可單獨使用或以其混合物形式使用。具體來說，可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體可為丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯或其組合。以橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的總重量(100重量%)計，可存 在1重量%至50重量%(例如5重量%至45重量%)、具體來說10重量%至30重量%的量的可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可包括1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%或50重量%的可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體。此外，根據一些實施例，可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在耐衝擊性、可流動性、外觀等方面表現出良好的性質。
橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的實例可包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer，g-ABS)，在所述共聚物中，作為芳香族乙烯基化合物的苯乙烯單體及作為氰乙烯化合物的丙烯腈單體被接枝到丁二烯橡膠聚合物；以及甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer， g-MBS)，在所述共聚物中，作為芳香族乙烯基化合物的苯乙烯單體及作為可與芳香族乙烯基化合物共聚合的單體的甲基丙烯酸甲酯被接枝到丁二烯橡膠聚合物，但並非僅限於此。
在示例性實施例中，以橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂(A1)的總重量(100重量%)計，可存在10重量%至40重量%(例如15重量%至30重量%)的量的橡膠改性的乙烯基接枝共聚物。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂(A1)可包括10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%或40重量%的橡膠改性的乙烯基接枝共聚物(A1-1)。此外，根據一些實施例，橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在耐衝擊性、可流動性(可模制性)等方面表現出良好的性質。
(A1-2)芳香族乙烯基共聚物樹脂
根據一個實施例，芳香族乙烯基共聚物樹脂可為用於典型的橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂中的芳香族乙烯基共聚物樹脂。舉例來說，芳香族乙烯基共聚物樹脂可為包含芳香族乙烯基單體與可與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體(例如氰乙烯單 體)的單體混合物的聚合物。
在示例性實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可通過將芳香族乙烯基單體與可與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體混合，然後對所述混合物進行聚合來製備。此處，所述聚合可通過所屬領域中已知的任何典型聚合方法(例如乳液聚合、懸浮聚合及本體聚合)來執行。
在示例性實施例中，芳香族乙烯基單體可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯及乙烯基萘，但並非僅限於此。這些芳香族乙烯基單體可單獨使用或以其混合物形式使用。以芳香族乙烯基共聚物樹脂的總重量(100重量%)計，可存在20重量%至90重量%(例如30重量%至80重量%)的量的芳香族乙烯基單體。在一些實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可包括20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量 %、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%或90重量%的芳香族乙烯基單體。此外，根據一些實施例，芳香族乙烯基單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在耐衝擊性、可流動性等方面表現出良好的性質。
可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的實例可包括氰乙烯化合物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈及反丁烯二腈；甲基丙烯酸及其烷基酯；順丁烯二酸酐；以及經N取代的順丁烯二醯亞胺，但並非僅限於此。這些單體可單獨使用或以其混合物形式使用。以芳香族乙烯基共聚物樹脂的總重量(100重量%)計，可存在10重量%至80重量%(例如20重量%至70重量%)的量的可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體。在一些實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可包括10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量 %、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%、50重量%、51重量%、52重量%、53重量%、54重量%、55重量%、56重量%、57重量%、重量%、58重量%、59重量%、60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%或80重量%的可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體。此外，根據一些實施例，可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在耐衝擊性、可流動性等方面表現出良好的性質。
在示例性實施例中，芳香族乙烯基共聚物樹脂可具有通過凝膠滲透色譜法(gel permeation chromatography，GPC)所測量的10,000克/摩爾(g/mol)至300,000克/摩爾(例如15,000克/摩爾至15,000克/摩爾)的重量平均分子量(molecular weight，Mw)。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在機械性質、可模制性等方面具有良好的性質。
在示例性實施例中，以橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂(A1)的總重量(100重量%)計，可存在60重量%至90重量%(例如70重量%至85重量%)的量的芳香族乙烯基共聚物樹脂。在一些實施例中，橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂(A1)可包括60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量 %、66重量%、67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%、88重量%、89重量%或90重量%的芳香族乙烯基共聚物樹脂(A1-2)。此外，根據一些實施例，芳香族乙烯基共聚物樹脂的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在耐衝擊性、可流動性(可模制性)等方面表現出良好的性質。
(A2)聚烯烴樹脂
根據一個實施例，聚烯烴樹脂可為典型的聚烯烴樹脂。聚烯烴的實例可包括：聚乙烯類樹脂，例如低密度聚乙烯(low density polyethylene，LDPE)、中密度聚乙烯(middle density polyethylene，MDPE)、高密度聚乙烯(high density polyethylene，HDPE)、線性低密度聚乙烯(linear low density polyethylene，LLDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯(ethylene-vinyl acetate，EVA)共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物及其混合物；聚丙烯樹脂，例如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烷共聚物及其混合物；通過使上述化合物交聯而獲得的聚合物；含有聚異丁烷的摻合物；以及其混合物。具體來說，可使用聚丙烯樹脂作為聚烯烴樹脂。
在示例性實施例中，聚烯烴樹脂可具有通過凝膠滲透色譜法(GPC)所測量的10,000克/摩爾至400,000克/摩爾(例如 15,000克/摩爾至350,000克/摩爾)的重量平均分子量(Mw)。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在機械性質、可模制性等方面表現出良好的性質。
(A3)芳香族乙烯基樹脂
根據一個實施例，芳香族乙烯基樹脂可為典型的芳香族乙烯基樹脂。舉例來說，芳香族乙烯基樹脂可包括聚苯乙烯(polystyrene，PS)、高抗沖聚苯乙烯(high impact polystyrene，HIPS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN)等。這些芳香族乙烯基樹脂可單獨使用或以其混合物形式使用。芳香族乙烯基樹脂可通過所屬領域中的技術人員所已知的典型方法來製備，或者可從市售產品獲得。
在示例性實施例中，芳香族乙烯基樹脂可具有通過凝膠滲透色譜法(GPC)所測量的10,000克/摩爾至300,000克/摩爾(例如15,000克/摩爾至250,000克/摩爾)的重量平均分子量(Mw)。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在機械性質、可模制性等方面表現出良好的性質。
(B)氧化鋅
根據本發明，氧化鋅用來提高熱塑性樹脂組合物的耐候性及抗菌性，且可具有0.1至1.0(例如0.2至1.0)、具體來說0.2至0.7的峰值強度比(B/A)，其中A表示在進行光致發光測量時處於370奈米至390奈米波長範圍內的峰值，且B表示在進行光致發光測量時處於450奈米至600奈米波長範圍內的峰值。如果 氧化鋅的強度比(B/A)小於0.1，則熱塑性樹脂組合物的抗菌性可劣化，且如果氧化鋅的強度比(B/A)超過1.0，則熱塑性樹脂組合物可遭受熱塑性樹脂的初始變色且其耐候性劣化。
在示例性實施例中，氧化鋅可具有在進行X射線衍射(XRD)分析時通過謝樂方程式(Scherrer's Equation)(方程式1)參考所測量的半峰全寬值(衍射峰的半峰全寬(full width at half maximum，FWHM))所計算的處於35°至37°範圍內的峰值位置度(2θ)及1,000埃至2,000埃的晶體大小。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在初始顏色、耐候性(抗變色性)、抗菌性、及機械性質的均衡等方面表現出良好的性質。
其中，K是形狀因數，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬值(度)，且θ是峰值位置度。
在示例性實施例中，氧化鋅可具有各種形狀，例如球形狀、板形狀、桿形狀及其組合。此外，氧化鋅可具有在單顆粒狀態(不通過顆粒的凝聚而形成二次顆粒)下使用顆粒分析儀(鐳射衍射細微性分析儀LS I3 320，貝克曼庫爾特有限公司(Beckman Coulter Co.,Ltd.))所測量的0.5微米至3微米(例如1微米至3微米)的平均粒徑(D50)。在此細微性範圍內，熱塑性樹脂組合物可在抗變色性、耐候性等方面表現出良好的性質。
在示例性實施例中，氧化鋅可具有通過氮氣吸附方法使用BET分析儀(表面積及孔隙度分析儀ASAP 2020，麥克默瑞提克有限公司(Micromeritics Co.,Ltd.))所測量的10平方米/克或小於10平方米/克(例如1平方米/克至7平方米/克)的BET比表面積、以及99%或大於99%的純度。在此範圍內，熱塑性樹脂組合物可在機械性質、抗變色性等方面表現出良好的性質。
在示例性實施例中，氧化鋅可通過以下方式來製備：在反應器中對鋅顆粒進行熔融，將所熔融的鋅加熱到850℃至1,000℃(例如900℃至950℃)來使所熔融的鋅氣化，向所述反應器中注入氧氣，將所述反應器冷卻到20℃至30℃，並將所述反應器加熱到400℃至900℃(例如500℃至800℃)達30分鐘至150分鐘(例如60分鐘至120分鐘)。
在示例性實施例中，以100重量份的熱塑性樹脂計，可存在0.5重量份至30重量份(例如0.5重量份至20重量份)、具體來說1重量份至10重量份的量的氧化鋅。在一些實施例中，熱塑性樹脂組合物可包括0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份或30重量份的氧化鋅。此外，根據 一些實施例，氧化鋅的量可以從前述量中的任一個量至上述量中的任何其他量的範圍內。如果以100重量份的熱塑性樹脂計存在小於0.5重量份的量的氧化鋅，則熱塑性樹脂組合物的耐候性、抗菌性等可劣化，且如果存在大於30重量份的量的氧化鋅，則熱塑性樹脂組合物的機械性質等可劣化。
根據一個實施例的熱塑性樹脂組合物可進一步包含添加劑，所述添加劑包含在典型的熱塑性樹脂組合物中。添加劑的實例可包括阻燃劑、填充劑、抗氧化劑、抗滴落劑、潤滑劑、脫模劑、成核劑、防靜電劑、穩定劑、顏料、染料及其組合，但並非僅限於此。以100重量份的熱塑性樹脂計，可存在0.001重量份至40重量份(例如0.1重量份至10重量份)的量的添加劑。
可通過將上述組分混合，然後在200℃至280℃(例如220℃至250℃)下使用典型的雙螺桿擠出機(twin-screw extruder)進行熔融擠出而將熱塑性樹脂組合物製備成球粒形式。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物可具有根據方程式2所計算的2至12的顏色變化(ΔE)。
其中，ΔL*是溫度/濕度測試之前的L*值與溫度/濕度測試之後的L*值之間的差值(L1*-L0*)；Δa*是溫度/濕度測試之前的a*值與溫度/濕度測試之後的a*值之間的差值(a1*-a0*)；且Δb*是溫度/濕度測試之前的b*值與溫度/濕度測試之後的b*值之間的 差值(b1*-b0*)，其中L0*、a0*及b0*是根據ASTM D4459在大小為50微米×90微米×3微米的注射模制樣本上所測量的初始顏色值，且L1*、a1*及b1*是在85℃及85%的相對濕度條件下暴露達200小時之後根據ASTM D4459在所述樣本上所測量的顏色值。
其中，Δa*可介於1.0至1.5範圍內。如果Δa*不處於此範圍內，則熱塑性樹脂組合物的耐候性(抗變色性)可顯著劣化從而使得能夠用肉眼觀察到顏色變化。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物可包含橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂作為熱塑性樹脂，且具有7至10(例如7.5至9)的顏色變化(ΔE)。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物可包含聚烯烴樹脂作為熱塑性樹脂，且具有2至3.3(例如2.1至3)的顏色變化(ΔE)。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物可包含芳香族乙烯基樹脂作為熱塑性樹脂，且具有10至12(例如10.5至11.5)的顏色變化(ΔE)。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物對各種細菌具有抗菌效果，所述各種細菌為例如金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、枯草桿菌(Bacillus subtilis)、綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)、沙門氏菌(salmonella)、肺炎球菌(pneumococcus)、耐甲氧西林金黃色葡萄球菌(methicillin-resistant Staphylococcus aureus，MRSA)等，並且熱塑性樹脂組合物可獨立地具有通過抗菌評估方 法根據JIS Z 2801所測量且通過方程式3所計算的2至7(例如2至6.5)、具體來說4至6.5的抗菌活性。
[方程式3]抗菌活性=log(M1/M2)
其中，M1是在將細菌培養24小時之後在空白樣本上所測量的細菌數目，且M2是在將細菌培養24小時之後在熱塑性樹脂組合物的樣本上所測量的細菌數目，其中每一樣本均具有5公分×5公分的大小且是通過對金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)及大腸桿菌(Escherichia coli)中的每一者進行移植，然後在35℃及90%的相對濕度條件下培養24小時來製備。
其中，用語“空白樣本”是指相對於測試樣本(熱塑性樹脂組合物的樣本)的控制樣本。具體來說，為了確認所移植的細菌是否正常生長，通過將細菌移入陪替氏培養皿(petri dish)，然後以與測試樣本的製備相同的方式培養了24小時來製備空白樣本。通過比較在測試樣本上所培養的細菌數目來確定測試樣本的抗菌效果。此外，在將每一樣本上的所移植的細菌培養24小時且對所培養的細菌液進行稀釋，然後在陪替氏培養皿上生長成菌落的工藝之後，可對細菌數目進行計數。當因菌落數目過多而難以對細菌數目進行計數時，可在分成若干區之後將細菌數目計數並轉換成實際細菌數目。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物可包含橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂作為熱塑性樹脂，且可具有根據ASTM D256在注射模制的1/8"厚的樣本上所測量的14千克力．公分/公分(kgf．cm/cm)至30千克力．公分/公分的Izod衝擊強度(Izod impact strength)。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物可包含聚烯烴樹脂作為熱塑性樹脂，且可具有根據ASTM D256在注射模制的1/8"厚的樣本上所測量的4千克力．公分/公分至15千克力．公分/公分的Izod衝擊強度。
在示例性實施例中，熱塑性樹脂組合物可包含芳香族乙烯基樹脂作為熱塑性樹脂，且可具有根據ASTM D256在注射模制的1/8"厚的樣本上所測量的7千克力．公分/公分至20千克力．公分/公分的Izod衝擊強度。
根據本發明的另一方面，提供一種由上述熱塑性樹脂組合物形成的模制製品。抗菌熱塑性樹脂組合物可製備成球粒形式。可通過例如注射模制、擠出、真空模制及澆鑄等各種模制方法將所製備的球粒形成為模制製品(產品)。這些模制方法是所屬領域中的技術人員所熟知的。模制製品在耐候性、抗菌性、耐衝擊性、可流動性(可模制性)及其之間的均衡方面表現出良好的性質，且因此可應用於頻繁接觸人體的抗菌產品、外用材料等。
接下來，將參考一些實例來更詳細地闡述本發明。應理解，提供這些實例僅用於說明而不應理解為以任何方式限制本發明。
實例
在實例及比較例中所使用的組分的細節如下。
(A)熱塑性樹脂
(A1)橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂
使用了包含27重量%的橡膠改性的乙烯基接枝共聚物(A1-1)及73重量%的芳香族乙烯基共聚物樹脂(A1-2)的橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂。
(A1-1)橡膠改性的乙烯基接枝共聚物
使用了通過將55重量%的苯乙烯及丙烯腈(重量比：75/25)接枝到45重量%的Z平均粒徑為310奈米的聚丁二烯橡膠(polybutadiene rubber，PBR)所製備的g-ABS樹脂。
(A1-2)芳香族乙烯基共聚物樹脂
使用了通過將68重量%的苯乙烯與32重量%的丙烯腈聚合所製備的SAN樹脂(重量平均分子量：130,000克/摩爾)。
(A2)聚烯烴樹脂
使用了重量平均分子量為248,600克/摩爾的聚丙烯樹脂(製造商：樂天化學有限公司(Lotte Chemical Co.,Ltd.))。
(A3)芳香族乙烯基樹脂
使用了重量平均分子量為160,000克/摩爾的高可流動性高抗沖聚苯乙烯(H-834，東部化學有限公司(Dongbu Chemical Co.,Ltd.))。
(B)氧化鋅
(B1)使用了通過以下方式所製備的氧化鋅：在反應器 中對鋅顆粒進行熔融，將所熔融的鋅加熱到900℃來使所熔融的鋅氣化，向所述反應器中注入氧氣，並將所述反應器冷卻到室溫(25℃)來形成中間材料，然後在700℃下將所述中間材料熱處理90分鐘並將經熱處理的材料冷卻到室溫(25℃)。
(B2)使用了氧化鋅(KS-1，PJ化工有限公司(PJ ChemTek Co.,Ltd.))。
(B3)使用了氧化鋅(RZ-950，維斯科技商務有限公司(Ristecbiz Co.,Ltd.))。
對於氧化鋅B1、氧化鋅B2及氧化鋅B3中的每一者，對以下者進行了測量：平均粒徑、BET表面積、純度、在進行光致發光測量時處於370奈米至390奈米波長範圍內的峰值A對在進行光致發光(PL)測量時處於450奈米至600奈米波長範圍內的峰值B的峰值強度比(B/A)、以及晶體大小，且測量結果示於表1中。
(B4)使用了通過以下方式所製備的氧化鋅：在反應器中對鋅顆粒進行熔融，將所熔融的鋅加熱到900℃來使所熔融的鋅氣化，向所述反應器中注入氧氣，並將所述反應器冷卻到室溫(25℃)來形成中間材料，然後在800℃下將所述中間材料熱處理90分鐘並將所述經熱處理的材料冷卻到室溫(25℃)。
(B5)使用了通過以下方式所製備的氧化鋅：在反應器中對鋅顆粒進行熔融，將所熔融的鋅加熱到900℃來使所熔融的鋅氣化，向所述反應器中注入氧氣，並將所述反應器冷卻到室溫(25 ℃)來形成中間材料，然後在500℃下將所述中間材料熱處理90分鐘並將經熱處理的材料冷卻到室溫(25℃)。
(B6)使用了通過以下方式製備的氧化鋅：在700℃下將氧化鋅(RZ-950，維斯科技商務有限公司)熱處理90分鐘並將經熱處理的氧化鋅冷卻到室溫(25℃)。
對於氧化鋅B1、氧化鋅B2、氧化鋅B3、氧化鋅B4、氧化鋅B5及氧化鋅B6中的每一者，對以下者進行了測量：平均粒徑、BET表面積、純度、在進行光致發光測量時處於370奈米至390奈米波長範圍內的峰值A對在進行光致發光(PL)測量時處於450奈米至600奈米波長範圍內的峰值B的峰值強度比(B/A)、以及晶體大小，且測量結果示於表1中。
性質評估
(1)平均粒徑(單位：微米(μm))：使用顆粒分析儀(鐳射衍射細微性分析儀LS I3 320，貝克曼庫爾特有限公司)對平均粒徑(體積平均值(volume average))進行了測量。
(2)BET表面積(單位：平方米/克(m2/g))：通過氮 氣吸附方法使用BET分析儀(表面積及孔隙度分析儀ASAP 2020，麥克默瑞提克有限公司)對BET表面積進行了測量。
(3)純度(單位：%)：通過在800℃下基於剩餘材料的重量進行熱重量分析(thermogravimetric analysis，TGA)對純度進行了測量。
(4)PL峰值強度比(B/A)：由電荷耦合裝置(Charge Coupled Device，CCD)檢測器利用光致發光測量方法來檢測在使用氦鎘(He-Cd)鐳射(金門(KIMMON)製作所，30毫瓦(mW))在325奈米的波長下照射樣本時發出的光譜，其中將電荷耦合裝置檢測器保持在-70℃下。對處於370奈米至390奈米波長範圍內的峰值A對處於450奈米至600奈米波長範圍內的峰值B的峰值強度比(B/A)進行了測量。此處，在進行PL分析時利用雷射光束照射注射模制樣本而不單獨處理，且在直徑為6毫米的制粒機(pelletizer)中對氧化鋅粉末進行壓縮來製備平坦的樣本。
(5)晶體大小(單位：埃(Å))：使用高解析度X射線衍射計(PRO-MRD，X'pert公司(X'pert Inc.))在處於35°至37°範圍內的峰值位置度(2θ)處對晶體大小進行了測量，並通過謝樂方程式(方程式1)參考所測量的半峰全寬值(衍射峰的半峰全寬)進行了計算。此處，可對粉末形式及注射模制樣本兩者進行測量。為了更準確地分析，在600℃下在空氣中將注射模制樣本熱處理了2小時以在X射線衍射分析之前從所述樣本移除聚合物樹脂。
其中，K是形狀因數，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬值(度)，且θ是峰值位置度。
實例1至實例12以及比較例1至比較例24
按照表2至表6中所列出的量對以上組分進行了混合，然後在230℃下進行熔融擠出，借此將熱塑性樹脂組合物製備成球粒形式。使用雙螺桿擠出機(長徑比(length-to-diameter ratio，L/D)=36，Φ=45毫米)執行了擠出。在80℃下將所製備的球粒乾燥了4小時或多於4小時，然後使用6盎司(oz.)注射模制機在230℃的模制溫度及60℃模具溫度下進行注射模制，借此製備樣本。針對以下性質對所製備的樣本進行了評估，且結果示於表2至表6中。
評估方法
(1)耐候性(顏色變化(ΔE))：為了計算色差，根據ASTM D4459在大小為50毫米×90毫米×3毫米的注射模制樣本上對初始顏色值L0*、a0*及b0*進行了測量，且在85℃及85%的相對濕度條件下暴露200小時之後根據ASTM D4459在所述樣本上對顏色值L1*、a1*及b1*進行了測量。通過方程式2對顏色變化(ΔE)進行了計算。
[方程式2]
其中，ΔL*是溫度/濕度測試之前的L*值與溫度/濕度測試之後的L*值之間的差值(L1*-L0*)；Δa*是溫度/濕度測試之前的a*值與溫度/濕度測試之後的a*值之間的差值(a1*-a0*)；且Δb*是溫度/濕度測試之前的b*值與溫度/濕度測試之後的b*值之間的差值(b1*-b0*)。
(2)抗菌活性：通過抗菌評估方法根據JIS Z 2801對抗菌活性進行了測量且通過方程式3進行了計算。通過以下方式製備了大小為5公分×5公分的每一樣本：對金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)及大腸桿菌(Escherichia coli)中的每一者進行移植，然後在35℃及90%的相對濕度條件下培養了24小時。
[方程式3]抗菌活性=log(M1/M2)
其中，M1是在將細菌培養24小時之後在空白樣本上所測量的細菌數目，且M2是在將細菌培養24小時之後在熱塑性樹脂組合物的樣本上所測量的細菌數目。
(3)耐衝擊性(缺口Izod衝擊強度(單位：千克力．公分/公分(kgf．cm/cm)))：根據ASTM D256在1/8"厚的樣本上對缺口Izod衝擊強度進行了測量。
從表2至表6可以看出，實例的熱塑性樹脂組合物在耐 候性(顏色變化(ΔE))、抗菌性(抗菌活性)、機械性質(耐衝擊性)等方面表現出良好的性質。
相反地，可以看到，使用橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂作為熱塑性樹脂及PL峰值強度比(B/A)小於0.1(0.05)的氧化鋅B2製備的比較例1及比較例2的熱塑性樹脂組合物具有低的耐候性及低於實例的熱塑性樹脂組合物的抗菌活性的3.1或4.1的抗菌活性(金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))。使用BET表面積大於10平方米/克(15平方米/克)、光致發光(PL)峰值強度比(B/A)大於1(9.83)及小的晶體大小(503埃)的氧化鋅B3製備的比較例3及比較例4的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的抗菌性(抗菌活性)，並且其耐候性劣化且變色嚴重，如用肉眼所觀察。使用BET表面積大於10平方米/克(14.9平方米/克)、PL峰值強度比(B/A)大於1(1.61)及小的晶體大小(519埃)的氧化鋅B6製備的比較例5及比較例6的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的抗菌性(抗菌活性)，並且其耐候性劣化且變色嚴重，如用肉眼所觀察。使用少量的氧化鋅B1製備的比較例7的熱塑性樹脂組合物的耐候性劣化且抗菌性嚴重劣化，而使用過量的氧化鋅B1製備的比較例8的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的耐候性及比其差的機械性質。
另外，使用聚烯烴樹脂作為熱塑性樹脂以及使用氧化鋅B2製備的比較例9及比較例10的熱塑性樹脂組合物具有比實例3 及實例4的熱塑性樹脂組合物低的耐候性及抗菌活性(金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))。使用氧化鋅B3製備的比較例11及比較例12的熱塑性樹脂組合物的抗菌性(抗菌活性)劣化，且具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的耐候性。使用氧化鋅B6製備的比較例13及比較例14的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的抗菌性(抗菌活性)及耐候性。此外，使用少量的氧化鋅B1製備的比較例15的熱塑性樹脂組合物的耐候性(顏色變化)劣化且抗菌性嚴重劣化，而使用過量的氧化鋅B1製備的比較例16的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的耐候性及比其差的機械性質。
此外，使用芳香族乙烯基樹脂作為熱塑性樹脂以及使用氧化鋅B2製備的比較例17及比較例18的熱塑性樹脂組合物的耐候性嚴重劣化，且具有比實例5及實例6的熱塑性樹脂組合物低的抗菌活性(金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))。使用氧化鋅B3製備的比較例19及比較例20的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的抗菌性(抗菌活性)，且耐候性嚴重劣化。使用氧化鋅B6製備的比較例21及比較例22的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物低的抗菌性(抗菌活性)，且耐候性嚴重劣化。此外，使用少量的氧化鋅B1製備的比較例23的熱塑性樹脂組合物的抗菌性嚴重劣化，而使用過量的氧化鋅B1製備的比較例24的熱塑性樹脂組合物具有比實例的熱塑性樹脂組合物差的機械性質。
應理解，在不背離本發明的精神及範圍條件下，所屬領域中的技術人員可做出各種修改、改變、變更及等效實施例。

Claims (18)

  1. 一種熱塑性樹脂組合物，包括：100重量份的熱塑性樹脂；以及0.5重量份至30重量份的氧化鋅，所述氧化鋅具有0.1至1.0的峰值強度比B/A，其中A表示在進行光致發光測量時處於370奈米至390奈米波長範圍內的峰值，且B表示在進行光致發光測量時處於450奈米至600奈米波長範圍內的峰值，且其中所述氧化鋅具有在進行X射線衍射分析時通過方程式1所計算的處於35°至37°範圍內的峰值位置度2θ及1,000埃至2,000埃的晶體大小：其中，K是形狀因數，λ是X射線波長，β是X射線衍射峰的半峰全寬值，且θ是峰值位置度。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述氧化鋅是通過以下方式來製備：在反應器中對鋅顆粒進行熔融，將熔融的鋅加熱到850℃至1,000℃來使所述熔融的鋅氣化，向所述反應器中注入氧氣，將所述反應器冷卻到20℃至30℃，並將所述反應器加熱到400℃至900℃達30分鐘至150分鐘。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂包括以下中的至少一種：橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、芳香族乙烯基樹脂、聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚(烷基(甲基)丙烯酸酯)樹脂、聚酯樹脂及聚醯胺樹脂。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂包含橡膠改性的乙烯基接枝共聚物及芳香族乙烯基共聚物樹脂。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述橡膠改性的乙烯基接枝共聚物是通過使芳香族乙烯基單體及可與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體和橡膠聚合物進行接枝聚合來製備，其中可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體包括氰乙烯化合物；甲基丙烯酸及其烷基酯；順丁烯二酸酐；以及經N取代的順丁烯二醯亞胺，其中所述氰乙烯化合物為丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈及反丁烯二腈。
  6. 如申請專利範圍第4項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述芳香族乙烯基共聚物樹脂是芳香族乙烯基單體與可與所述芳香族乙烯基單體共聚合的單體的聚合物，其中可與芳香族乙烯基單體共聚合的單體包括氰乙烯化合物；甲基丙烯酸及其烷基酯；順丁烯二酸酐；以及經N取代的順丁烯二醯亞胺，其中所述氰乙烯化合物為丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈及反丁烯二腈。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述氧化鋅具有在進行光致發光測量時為0.2至1.0的峰值強度比B/A。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述氧化鋅具有在進行光致發光測量時為0.2至0.7的峰值強度比B/A。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述氧化鋅具有通過顆粒分析儀所測量的0.5微米至3微米的平均粒徑D50。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述氧化鋅具有通過顆粒分析儀所測量的1微米至3微米的平均粒徑D50。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述氧化鋅具有通過氮氣吸附方法使用布厄特分析儀所測量的10平方米/克或小於10平方米/克的布厄特比表面積。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述氧化鋅具有通過氮氣吸附方法使用布厄特分析儀所測量的1平方米/克至7平方米/克的布厄特比表面積。
  13. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂組合物具有根據方程式2所計算的2至12的顏色變化ΔE：[方程式2]其中，ΔL*是溫度/濕度測試之前的L*值與溫度/濕度測試之後的L*值之間的差值L1*-L0*；Δa*是溫度/濕度測試之前的a*值與溫度/濕度測試之後的a*值之間的差值a1*-a0*；且Δb*是溫度/濕度測試之前的b*值與溫度/濕度測試之後的b*值之間的差值b1*-b0*，其中L0*、a0*及b0*是根據美國測試與材料協會D4459在大小為50毫米×90毫米×3毫米的注射模制樣本上所測量的初始顏色值，且L1*、a1*及b1*是在85℃及85%的相對濕度條件下暴露達200小時之後根據美國測試與材料協會D4459在所述樣本上所測量的顏色值。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂組合物包含橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂作為所述熱塑性樹脂，且具有7至10的顏色變化ΔE。
  15. 如申請專利範圍第13項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂組合物包含聚烯烴樹脂作為所述熱塑性樹脂，且具有2至3.3的顏色變化ΔE。
  16. 如申請專利範圍第13項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂組合物包含芳香族乙烯基樹脂作為所述熱塑性樹脂，且具有10至12的顏色變化ΔE。
  17. 如申請專利範圍第1項所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂組合物具有通過抗菌評估方法根據日本工業標準Z 2801所測量且通過方程式3所計算的2至7的抗菌活性：[方程式3]抗菌活性=log(M1/M2)，其中，M1是在將細菌培養24小時之後在空白樣本上所測量的細菌數目，且M2是在將細菌培養24小時之後在所述熱塑性樹脂組合物的樣本上所測量的細菌數目，其中每一個所述樣本均具有5公分×5公分的大小且是通過對金黃色葡萄球菌Staphylococcus aureus及大腸桿菌Escherichia coli中的每一者進行移植，然後在35℃及90%的相對濕度條件下培養24小時來製備。
  18. 一種熱塑性樹脂組合物，包括一種模制製品，由申請專利範圍第1項至第17項中任一項所述的熱塑性樹脂組合物形成。
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