JP6966288B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品 Download PDF

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Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品に関する。より具体的に、本発明は、耐候性、抗菌性等に優れた熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品に関する。
最近、個人の健康や衛生に対する関心および所得水準の向上に伴い、抗菌衛生機能が含まれた熱可塑性樹脂製品に対する要求が増加しており、社会的趨勢といえるものである。これにより、生活用品および電子製品等の表面から菌を除去したり、抑制したりできる抗菌処理を行った熱可塑性樹脂製品が増えており、安定的、且つ信頼性を有する機能性抗菌素材（抗菌性熱塑性樹脂組成物）の開発は極めて重要な課題である。
このような抗菌性熱可塑性樹脂組成物を製造するためには、抗菌剤の添加が必ず必要であり、前記抗菌剤は、有機抗菌剤と無機抗菌剤とに分けられる。
有機抗菌剤は、相対的に価格が安く、少ない量でも抗菌効果に優れるが、時に、人体への毒性を有し、特定の菌に対してのみ効果がある場合があり、高温加工時に分解されて抗菌効果が喪失（消失）する恐れがある。また、加工後の変色の原因となり得、溶出の問題により抗菌持続性が短いという短所があるため、抗菌性熱可塑性樹脂組成物に適用できる有機抗菌剤の範囲は極めて制限的である。
無機抗菌剤は、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）等の金属成分が含有された抗菌剤で、熱安定性に優れ、抗菌性熱可塑性樹脂組成物（抗菌性樹脂）の製造に多く用いられるが、有機抗菌剤に比べて抗菌力が低いため、過量投入が要求され、相対的に高い価格と加工時の均一分散問題、金属成分による変色等の短所があるため、使用に多くの制約がある。
よって、耐候性（耐変色性）、抗菌性および抗菌持続性に優れ、抗かび性等を具現できる熱可塑性樹脂組成物の開発が要望されているのが実情である。
韓国登録特許第１０−０６９６３８５号公報
本発明の目的は、耐候性、抗菌性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するためのものである。
本発明の他の目的は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品を提供するためのものである。
本発明の前記目的および他の目的は、下記で説明する本発明によって全て達成し得る。
本発明の一つの実施形態（観点）は、熱可塑性樹脂組成物に関する。前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部；および酸化亜鉛０．５重量部ないし３０重量部を含み、前記酸化亜鉛は、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．１ないし１．０であることを特徴とする。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ＸＲＤ）分析時、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°ないし３７°の範囲で、下記式１に係る微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ Ｓｉｚｅ）値が１，０００Åないし２，０００Åでもよい：
Figure 0006966288
前記式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＸ線回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）で、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、亜鉛を溶かした後、８５０℃ないし１，０００℃で加熱して蒸気化させた後、酸素ガスを注入して２０℃ないし３０℃で冷却し、次いで、４００℃ないし９００℃で３０分ないし１５０分間加熱して製造できる。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂は、ゴム変性芳香族ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリアミド樹脂のうち少なくとも１種を含んでもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂を含んでもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体がグラフト重合されたものでもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の重合体でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．２ないし１．０でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．２ないし０．７でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、粒度分析器で測定した平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が０．５μｍないし３μｍでもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、粒度分析器で測定した平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が１μｍないし３μｍでもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、窒素ガス吸着法を用いてＢＥＴ分析装備で測定したＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ以下でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛は、窒素ガス吸着法を用いてＢＥＴ分析装備で測定したＢＥＴ比表面積が１ｍ２／ｇないし７ｍ２／ｇでもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対して、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づいて初期カラー（ＬＱ ＊，ａＱ ＊，ｂＱ ＊）を測定し、８５℃、相対湿度８５％の条件で２００時間露出する恒温恒湿試験後、同様の方法（ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づく方法）で、カラー（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定し、次いで、下記式２に従って算出したカラー変化（△Ｅ）が２ないし１２でもよい：
Figure 0006966288
前記式２において、△Ｌ＊は恒温恒湿試験前後のＬ＊値の差異（Ｌ１ ＊−ＬＱ ＊）であり、△ａ＊は恒温恒湿試験前後のａ＊値の差異（ａ１ ＊−ａＱ ＊）であり、Δｂ＊は恒温恒湿試験前後のｂ＊値の差異（ｂ１ ＊−ｂＱ ＊）である。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂がゴム変性ビニル系芳香族樹脂で、前記カラー変化（△Ｅ）が７ないし１０でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂で、前記カラー変化（△Ｅ）が２ないし３．３でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂が芳香族ビニル系樹脂で、前記カラー変化（△Ｅ）が１０ないし１２でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法に基づいて、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、相対湿度９０％ＲＨの条件で２４時間培養後、下記式３に従って算出した抗菌活性値がそれぞれ２ないし７でもよい：
Figure 0006966288
前記式３において、Ｍ１はブランク（ｂｌａｎｋ）試片に対する２４時間培養後の細菌の数で、Ｍ２は熱可塑性樹脂組成物試片に対する２４時間培養後の細菌の数である。
本発明の他の実施形態（観点）は、成形品に関する。前記成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする。
本発明は、耐候性、抗菌性、機械的物性等に優れた熱可塑性樹脂組成物およびこれから形成された成形品を提供する発明の効果を有する。
以下、本発明を詳しく説明すると、次の通りである。
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂；および（Ｂ）酸化亜鉛を含む。
（Ａ）熱可塑性樹脂
本発明の熱可塑性樹脂は、通常の一般的な熱可塑性樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂でもよい。例えば、ゴム変性芳香族ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、それらの組み合わせ等を用いてもよい。具体的には、（Ａ１）ゴム変性芳香族ビニル系樹脂、（Ａ２）ポリオレフィン樹脂、（Ａ３）芳香族ビニル系樹脂、それらの組み合わせ等を用いてもよい。
（Ａ１）ゴム変性芳香族ビニル系樹脂
本発明の一実施形態（一具体例）に係るゴム変性芳香族ビニル系樹脂（Ａ１）は、（Ａ１−１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および（Ａ１−２）芳香族ビニル系共重合体樹脂を含んでもよい。
（Ａ１−１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体
本発明の一実施形態（一具体例）に係るゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ａ１−１）としては、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体がグラフト共重合されたものを用いてもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ａ１−１）は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体等を添加して重合してもよく、前記重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の公知の重合方法によって遂行できる。
具体的な形態（具体例）において、前記ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴムおよび前記ジエン系ゴムに水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、ポリブチルアクリル酸等のアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエン単量体三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を例示できる。これらは単独または２種以上混合して適用してもよい。例えば、ジエン系ゴムを用いてもよく、具体的に、ブタジエン系ゴムを用いてもよい。前記ゴム質重合体の含量は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ａ１−１）全体重量（１００質量％）中、好ましくは５質量％ないし６５質量％、より好ましくは１０質量％ないし６０質量％、さらに好ましくは２０質量％ないし５０質量％である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、機械的物性等に優れ得る。また、前記ゴム質重合体（ゴム粒子）の平均粒子の大きさ（Ｚ−平均）は、好ましくは０．０５μｍないし６μｍ、より好ましくは０．１５μｍないし４μｍ、さらに好ましくは０．２５μｍないし３．５μｍである。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、外観、難燃特性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系単量体は、前記ゴム質共重合体にグラフト共重合し得るものであって、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等を用いてもよいが、これに制限されるものではない。これらは単独または２種以上混合して適用してもよい。前記芳香族ビニル系単量体の含量は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ａ１−１）全体重量（１００質量％）中、好ましくは１５質量％ないし９４質量％、より好ましくは２０質量％ないし８０質量％、さらに好ましくは３０質量％ないし６０質量％である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐疲労度、耐衝撃性、機械的物性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化ビニル系化合物、（メタ）アクリル酸およびそのアルキルエステル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等を用いてもよく、単独または２種以上混合して用いてもよい。具体的に、アクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、それらの組み合わせ等を用いてもよい。前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の含量は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ａ１−１）全体１００質量％中、好ましくは１質量％ないし５０質量％、より好ましくは５質量％ないし４５質量％、さらに好ましくは１０質量％ないし３０質量％である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性、外観特性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ａ１−１）としては、ブタジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル系化合物であるスチレン単量体とシアン化ビニル系化合物であるアクリロニトリル単量体がグラフトされた共重合体（ｇ−ＡＢＳ）、ブタジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル系化合物であるスチレン単量体と、これと共重合可能な単量体としてメチルメタクリレートがグラフトされた共重合体（ｇ−ＭＢＳ）等を例示できるが、これに制限されない。
具体的な形態（具体例）において、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体（Ａ１−１）の含量は、ゴム変性芳香族ビニル系樹脂（Ａ１）全体１００質量％中、好ましくは１０質量％ないし４０質量％、より好ましくは１５質量％ないし３０質量％の範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性（成形加工性）等に優れ得る。
（Ａ１−２）芳香族ビニル系共重合体樹脂
本発明の一実施形態（一具体例）に係る芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ１−２）は、通常の一般的なゴム変性芳香族ビニル系樹脂（Ａ１）に用いられる芳香族ビニル系共重合体樹脂でもよい。例えば、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体等の前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を含む単量体混合物の重合体でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ１−２）は、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体等を混合した後、これを重合して得ることができ、前記重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の公知の重合方法によって遂行できる。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等を用いてもよいが、これに制限されるものではない。これらは単独または２種以上混合して適用してもよい。前記芳香族ビニル系単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ１−２）全体１００質量％中、好ましくは２０質量％ないし９０質量％、より好ましくは３０質量％ないし８０質量％である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸およびそのアルキルエステル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等を用いてもよく、単独または２種以上混合して用いてもよい。前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ１−２）全体１００質量％中、好ましくは１０質量％ないし８０質量％、より好ましくは２０質量％ないし７０質量％である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ１−２）は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌないし３００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌないし１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、成形性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ１−２）の含量は、ゴム変性芳香族ビニル系樹脂（Ａ１）全体１００質量％中、好ましくは６０質量％ないし９０質量％、より好ましくは７０質量％ないし８５質量％の範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性（成形加工性）等に優れ得る。
（Ａ２）ポリオレフィン樹脂
本発明の一実施形態（一具体例）に係るポリオレフィン樹脂（Ａ２）としては、通常のポリオレフィン系樹脂を用いてもよい。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリレート共重合体、これらの混合物等のポリエチレン系樹脂；ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、これらの混合物等のポリプロピレン系樹脂；これらを架橋させた重合体；ポリイソブテンを含むブレンド；これらの混合物等を用いてもよい。具体的には、ポリプロピレン樹脂等を用いてもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ２）は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌないし４００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌないし３５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、成形性等に優れ得る。
（Ａ３）芳香族ビニル系樹脂
本発明の一実施形態（一具体例）に係る芳香族ビニル系樹脂（Ａ３）としては、通常の芳香族ビニル系樹脂を用いてもよい。例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（ＳＡＮ）等でもよい。これらは単独または２種以上混合して用いてもよい。前記芳香族ビニル系樹脂（Ａ３）の製造方法は、本発明の属する分野の通常の知識を有する者によってよく知られており、産業的購入が容易である。
具体的な形態（具体例）において、前記芳香族ビニル系樹脂（Ａ３）は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定した重量平均分子量が、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌないし３００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌないし２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、成形性等に優れ得る。
（Ｂ）酸化亜鉛
本発明の酸化亜鉛（Ｂ）は、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等を向上させることができるものであって、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．１ないし１．０、好ましくは０．２ないし１．０、より好ましくは０．２ないし０．７である。前記酸化亜鉛のピークＡおよびピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．１未満の場合、抗菌性が低下し得、１．０を超える場合、熱可塑性樹脂（Ａ）の初期変色問題および耐候性が低下する恐れがある。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛（Ｂ）は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ、ＸＲＤ）分析時、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°ないし３７°の範囲で、測定されたＦＷＨＭ値（回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ）を基準にＳｃｈｅｒｒｅｒ’ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ（下記式１）に適用して演算された微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）値が、好ましくは１，０００Åないし２，０００Å、より好ましくは１，２００Åないし１，８００Åの範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の初期カラー、耐候性（耐変色性）、抗菌性、これらの機械的物性バランス等に優れ得る。
Figure 0006966288
前記式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＸ線回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）で、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛（Ｂ）は多様な形態を有し得、例えば、球状、プレート型、 棒（ｒｏｄ）状、これらの組み合わせ等を全て含み得る。また、前記酸化亜鉛（Ｂ）は粒度分析器（ベックマン・コールター社、Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＬＳ Ｉ３ ３２０装備）を用いて測定した単一粒子（粒子が固まって２次粒子を形成していないもの；一次粒子）の平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が、好ましくは０．５μｍないし３μｍ、より好ましくは１μｍないし３μｍの範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の耐変色性、耐候性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛（Ｂ）は、窒素ガス吸着法を用いてＢＥＴ分析装備（マイクロメリティックス社、Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＡＳＡＰ ２０２０装備）で測定したＢＥＴ比表面積が、好ましくは１０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１ｍ２／ｇないし７ｍ２／ｇの範囲である。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、耐変色性等に優れ得る。また、前記酸化亜鉛（Ｂ）は純度が９９％以上でもよい。前記範囲で熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、耐変色性等に優れ得る。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛（Ｂ）は、金属形態の亜鉛を溶かした後、好ましくは８５０℃ないし１，０００℃、より好ましくは９００℃ないし９５０℃の範囲で加熱して蒸気化させた後、酸素ガスを注入して２０℃ないし３０℃で冷却し、次いで、好ましくは４００℃ないし９００℃、より好ましくは５００℃ないし８００℃で、好ましくは３０分ないし１５０分、より好ましくは６０分ないし１２０分間加熱して製造できる。
具体的な形態（具体例）において、前記酸化亜鉛（Ｂ）の含量は、前記熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５重量部ないし３０重量部、好ましくは０．５重量部ないし２０重量部、より好ましくは１重量部ないし１０重量部の範囲である。前記酸化亜鉛（Ｂ）の含量が前記熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５重量部未満である場合、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性等が低下する恐れがあり、３０重量部を超える場合、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性等が低下する恐れがある。
本発明の一実施形態（一具体例）に係る熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に含まれる添加剤をさらに含んでもよい。前記添加剤としては、難燃剤、充填剤、酸化防止剤、滴下防止剤、滑剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、染料、それらの混合物等を例示できるが、これに制限されない。前記添加剤を用いる場合、その含量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部ないし４０重量部、より好ましくは０．１重量部ないし１０重量部の範囲である。
本発明の一実施形態（一具体例）に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記構成成分を混合し、通常の二軸押出機を用いて、好ましくは２００℃ないし２８０℃、より好ましくは２２０℃ないし２５０℃で溶融押出したペレット形態でもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対してＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づいて初期カラー（ＬＱ ＊，ａＱ ＊，ｂＱ ＊）を測定し、８５℃、相対湿度８５％の条件で２００時間露出する恒温恒湿試験後、同様の方法（ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づく方法）で、カラー（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定し、次いで、下記式２に従って算出したカラー変化（△Ｅ）が２ないし１２でもよい。
Figure 0006966288
前記式２において、△Ｌ＊は恒温恒湿試験前後のＬ＊値の差異（Ｌ１ ＊−ＬＱ ＊）で、△ａ＊は恒温恒湿試験前後のａ＊値の差異（ａ１ ＊−ａＱ ＊）であり、△ｂ＊は恒温恒湿試験前後のｂ＊値の差異（ｂ１ ＊−ｂＱ ＊）である。
ここで、前記△ａ＊は１．０ないし１．５でもよい。耐候性評価で前記△ａ＊の範囲内であれば、肉眼でもカラー変化が感知できる程度に耐候性（耐変色性）が大きく低下するのを十分かつ効果的に防止することができる点で優れている。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）がゴム変性芳香族ビニル系体樹脂（Ａ１）で、前記カラー変化（△Ｅ）が、好ましくは７ないし１０、より好ましくは７．５ないし９の範囲である。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィン樹脂（Ａ２）で、前記カラー変化（△Ｅ）が、好ましくは２ないし３．３、より好ましくは２．１ないし３の範囲である。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）が芳香族ビニル系樹脂（Ａ３）で、前記カラー変化（△Ｅ）が、好ましくは１０ないし１２、より好ましくは１０．５ないし１１．５の範囲である。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、黄色ブドウ球菌、大腸菌、枯草菌、緑膿菌、サルモネラ菌、肺炎菌、ＭＲＳＡ（Ｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｍ−Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ Ａｕｒｅｕｓ）等多様な細菌に対して抗菌効果があるものであって、ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法に基づいて５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、相対湿度９０％ＲＨの条件で２４時間培養後、下記式３に従って算出した抗菌活性値がそれぞれ独立的に、好ましくは２ないし７、より好ましくは２ないし６．５、さらに好ましくは４ないし６．５の範囲である。
Figure 0006966288
前記式３において、Ｍ１はブランク（ｂｌａｎｋ）試片に対する２４時間培養後の細菌の数で、Ｍ２は熱可塑性樹脂組成物試片に対する２４時間培養後の細菌の数である。
ここで、「ブランク試片」は、試験試片（熱可塑性樹脂組成物試片）の対照試片である。具体的に、接種した細菌が正常に成長したか確認するために空のペトリ皿（ｐｅｔｒｉ ｄｉｓｈ）上に細菌を接種した後に試験試片と同様に２４時間培養させたものであって、培養された細菌の個数を比較して試験試片の抗菌性能を判断する。また、「細菌の数」は、各試片に菌を接種した後、２４時間培養後に接種した菌液を回収して薄められる過程を経て、再度培養皿でコロニーに成長させて数えることができる。コロニーの成長が多く数え難いときは区画を分けて数えた後、実際の個数に変換させてもよい。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）がゴム変性芳香族ビニル系樹脂（Ａ１）で、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて測定した１／８″厚さの射出試片のアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度が、好ましくは１４ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍないし３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍの範囲である。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィン樹脂（Ａ２）で、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて測定した１／８″厚さの射出試片のアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度が、好ましくは４ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍないし１５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍの範囲である。
具体的な形態（具体例）において、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）が芳香族ビニル系樹脂（Ａ３）で、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて測定した１／８″厚さの射出試片のアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度が、好ましくは７ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍないし２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍの範囲である。
本発明に係る成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成される。前記抗菌性熱可塑性樹脂組成物は、ペレット形態で製造されてもよく、製造されたペレットは、射出成形、押出成形、真空成形、キャスティング成形等の多様な成形方法によって多様な成形品（製品）に製造できる。このような成形方法は、本発明の属する分野の通常の知識を有する者によってよく知られている。前記成形品は、耐候性、抗菌性、耐衝撃性、流動性（成形加工性）、これらの物性バランス等に優れるため、身体接触が頻繁な抗菌機能製品、外装材等に有用である。
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、このような実施例は単に説明の目的のためのもので、本発明を制限するものと解釈されてはならない。
以下、実施例および比較例で用いられた各成分の仕様は次の通りである。
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ａ１）ゴム変性芳香族ビニル系樹脂
下記（Ａ１−１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体２７質量％および（Ａ１−２）芳香族ビニル系共重合体樹脂７３質量％を含むゴム変性芳香族ビニル系樹脂を用いた。
（Ａ１−１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体
４５質量％のＺ−平均が３１０ｎｍのポリブタジエンゴム（ＰＢＲ）に５５質量％のスチレンおよびアクリロニトリル（重量比：７５／２５）がグラフト共重合されたｇ−ＡＢＳを用いた。
（Ａ１−２）芳香族ビニル系共重合体樹脂
スチレン６８質量％およびアクリロニトリル３２質量％が重合されたＳＡＮ樹脂（重量平均分子量：１３０，０００ｇ／ｍｏｌ）を用いた。
（Ａ２）ポリオレフィン樹脂
重量平均分子量が２４８，６００ｇ／ｍｏｌのポリプロピレン樹脂（製造社：ロッテケミカル）を用いた。
（Ａ３）芳香族ビニル系樹脂
重量平均分子量が１６０，０００ｇ／ｍｏｌの高流動ＨＩＰＳ（製造社：東部化学、製品名：Ｈ−８３４）を用いた。
（Ｂ）酸化亜鉛
（Ｂ１）金属形態の亜鉛を溶かした後、９００℃で加熱して蒸気化させた後、酸素ガスを注入して常温（２５℃）に冷却して１次中間物を得た。次に、該当１次中間物を７００℃で９０分間熱処理を行った後、常温（２５℃）に冷却して製造した酸化亜鉛を用いた。
（Ｂ２）酸化亜鉛（製造社：ピージェイケムテック、製品名：ＫＳ−１）を用いた。
（Ｂ３）酸化亜鉛（製造社：リステックビズ、製品名：ＲＺ−９５０）を用いた。
前記酸化亜鉛（Ｂ１、Ｂ２およびＢ３）の平均粒子の大きさ、ＢＥＴ比表面積、純度、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさ比（Ｂ／Ａ）および微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）値を測定し、下記表１に表した。
（Ｂ４）金属形態の亜鉛を溶かした後、９００℃で加熱して蒸気化させた後、酸素ガスを注入して常温（２５℃）に冷却して１次中間物を得た。次に、１次中間物を８００℃で９０分間熱処理を行った後、常温（２５℃）に冷却して製造した酸化亜鉛を用いた。
（Ｂ５）金属形態の亜鉛を溶かした後、９００℃で加熱して蒸気化させた後、酸素ガスを注入して常温（２５℃）に冷却して１次中間物を得た。次に、１次中間物を５００℃で９０分間熱処理を行った後、常温（２５℃）に冷却して製造した酸化亜鉛を用いた。
（Ｂ６）酸化亜鉛（製造社：リステックビズ、製品名：ＲＺ−９５０）製品（Ｂ３）をさらに７００℃で９０分間熱処理を行った後、常温（２５℃）に冷却して製造した酸化亜鉛を用いた。
前記酸化亜鉛（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５およびＢ６）の平均粒子の大きさ、ＢＥＴ比表面積、純度、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさ比（Ｂ／Ａ）および微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）値を測定し、下記表１に表した。
Figure 0006966288
＜酸化亜鉛の物性測定方法＞
（１）平均粒子の大きさ（単位：μｍ）：粒度分析器（ベックマン・コールター社、Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＬＳ Ｉ３ ３２０装備）を用いて平均粒子の大きさ（体積平均）を測定した。
（２）ＢＥＴ比表面積（単位：ｍ２／ｇ）：窒素ガス吸着法を用いてＢＥＴ分析装備（マイクロメリティックス社、Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＡＳＡＰ ２０２０装備）でＢＥＴ比表面積を測定した。
（３）純度（単位：％）：ＴＧＡ熱分析法を用いて温度８００℃で残留する重さで純度を測定した。
（４）ＰＬ大きさ比（Ｂ／Ａ）：光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定法に従って室温で３２５ｎｍ波長のＨｅ−Ｃｄ ｌａｓｅｒ（金門社、３０ｍＷ）を試片に入射して発光するスペクトルをＣＣＤ ｄｅｔｅｃｔｏｒを用いて検出し、このとき、ＣＣＤ ｄｅｔｅｃｔｏｒの温度は−７０℃を維持した。３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）を測定した。ここで、射出試片は別途の処理なく、レーザー（ｌａｓｅｒ）を試片に入射させてＰＬ分析を行い、酸化亜鉛パウダーは６ｍｍ直径のペレットタイザー（ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）に入れ、圧着して平に試片を製作した後、測定した。
（５）微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌいｔｅ ｓｉｚｅ、単位：Å）：高分解能Ｘ線回折分析器（Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ、製造社：Ｘ’ｐｅｒｔ社、装置名：ＰＲＯ−ＭＲＤ）を用い、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°ないし３７°の範囲で、測定されたＦＷＨＭ値（回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ）を基準にＳｃｈｅｒｒｅｒ’ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ（下記式１）に適用して演算した。ここで、パウダー形態および射出試片いずれも測定可能であり、さらに正確な分析のために射出試片の場合、６００℃、エアー（ａｉｒ）状態で２時間熱処理して高分子樹脂を除去した後、ＸＲＤ分析を行った。
Figure 0006966288
前記式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＸ線回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）であり、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
実施例１ないし実施例１２および比較例１ないし比較例２４
前記各構成成分を下記表２ないし表６の記載と同じ含量で添加した後、２３０℃で押出してペレットを製造した。押出は、Ｌ／Ｄ＝３６、直径４５ｍｍの二軸押出機を用い、製造されたペレットは８０℃で４時間以上乾燥させた後、６ｏｚ（オンス）を射出機（成形温度２３０℃、金型温度：６０℃）で射出して試片を製造した。製造された試片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記表２ないし表６に表した。
＜物性測定方法＞
（１）耐候性評価（カラー変化（△Ｅ））：５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対してＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づいて初期カラー（ＬＱ ＊、ａＱ ＊，ｂＱ ＊）を測定し、８５℃、相対湿度８５％の条件で２００時間露出する恒温恒湿試験後、同様の方法（ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づく方法）でカラー（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定し、次いで、下記式２に従ってカラー変化（△Ｅ）を算出した。
Figure 0006966288
前記式２において、△Ｌ＊は恒温恒湿試験前後のＬ＊値の差異（Ｌ１ ＊−ＬＱ ＊）で、△ａ＊は恒温恒湿試験前後のａ＊ 値の差異（ａ１ ＊−ａＱ ＊）であり、△ｂ＊は恒温恒湿試験前後のｂ＊値の差異（ｂ１ ＊−ｂＱ＊）である。
（２）抗菌活性値：ＪＩＳ Ｚ ２８０１ 抗菌評価法に基づいて、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、相対湿度９０％ＲＨの条件で２４時間培養後、下記式３に従って算出した。
Figure 0006966288
前記式３において、Ｍ１はブランク（ｂｌａｎｋ）試片に対する２４時間培養後の細菌の数で、Ｍ２は熱可塑性樹脂組成物試片に対する２４時間培養後の細菌の数である。
（３）耐衝撃性（ノッチアイゾット衝撃強度（単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ））：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて厚さ１／８″試片のノッチアイゾット衝撃強度を測定した。
Figure 0006966288
Figure 0006966288
Figure 0006966288
Figure 0006966288
Figure 0006966288
前記表２ないし表６の結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐候性（カラー変化（△Ｅ））、抗菌性（抗菌活性値）、機械的物性（耐衝撃性）等のすべてに優れることが分かった。
一方、熱可性樹脂のゴム変性芳香族ビニル系樹脂（Ａ１）を用いて、ＰＬ大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．１未満（０．０５）の酸化亜鉛（Ｂ２）を用いた比較例１および比較例２の場合、耐候性が低下することが分かり、抗菌活性値（ブドウ球菌）が３．１および４．１と実施例に比べて低下していることが分かった。また、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ超過（１５）で、ＰＬ大きさ比（Ｂ／Ａ）が１超過（９．８３）で、微小結晶の大きさが小さい（５０３Å）酸化亜鉛（Ｂ３）を用いた比較例３および比較例４の場合、抗菌性（抗菌活性値）が実施例に比べて低下し、耐候性が低下し、肉眼でも変色がひどく起こっていることが確認できた。また、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ超過（１４．９）で、ＰＬ大きさ比（Ｂ／Ａ）が１超過（１．６１）で、微小結晶の大きさが小さい（５１９Å）酸化亜鉛（Ｂ６）を用いた比較例５および比較例６の場合、抗菌性（抗菌活性値）が実施例に比べて低下し、耐候性が低下し、肉眼でも変色がひどく起こっていることが確認できた。さらに、酸化亜鉛（Ｂ１）を少量用いる場合（比較例７）、耐候性が低下し、抗菌性が大きく低下していることが分かり、酸化亜鉛（Ｂ１）を過量用いる場合（比較例８）、実施例に比べて耐候性および機械的物性が相対的に低下していることが分かった。
また、熱可性樹脂のポリオレフィン樹脂（Ａ２）を用い、酸化亜鉛（Ｂ２）を用いた比較例９および比較例１０の場合、耐候性および抗菌活性値（ブドウ球菌）が実施例３および実施例４に比べて低下していることが分かり、酸化亜鉛（Ｂ３）を用いた比較例１１および比較例１２の場合、抗菌性（抗菌活性値）が低下し、耐候性が実施例に比べて低下しており、酸化亜鉛（Ｂ６）を用いた比較例１３および比較例１４の場合、抗菌性（抗菌活性値）が実施例に比べて低下し、耐候性が実施例に比べて低下していることが確認できた。また、酸化亜鉛（Ｂ１）を少量用いる場合（比較例１５）、耐候性（カラー変化）が低下し、抗菌性が大きく低下していることが分かり、酸化亜鉛（Ｂ１）を過量用いる場合（比較例１６）、実施例に比べて耐候性および機械的物性が相対的に低下していることが分かった。
また、熱可性樹脂の芳香族ビニル系樹脂（Ａ３）を用いて、酸化亜鉛（Ｂ２）を用いた比較例１７および比較例１８の場合、耐候性が大きく低下し、抗菌活性値（ブドウ球菌）が実施例５および実施例６に比べて低下していることが分かり、酸化亜鉛（Ｂ３）を用いた比較例１９および比較例２０の場合、抗菌性（抗菌活性値）が実施例に比べて低下し、耐候性が大きく低下しており、酸化亜鉛（Ｂ６）を用いた比較例２１および比較例２２の場合、抗菌性（抗菌活性値）が実施例に比べて低下し、耐候性が大きく低下していることが分かった。また、酸化亜鉛（Ｂ１）を少量用いる場合（比較例２３）、抗菌性が大きく低下していることが分かり、酸化亜鉛（Ｂ１）を過量用いる場合（比較例２４）、実施例に比べて機械的物性が低下していることが分かった。
本発明の単純な変形ないし変更は、本分野の通常の知識を有する者によって容易に実施でき、このような変形や変更はすべて本発明の領域に含まれるものと見做される。

Claims (17)

  1. 熱可塑性樹脂１００重量部；および
    酸化亜鉛０．５重量部ないし３０重量部を含み、
    前記酸化亜鉛は、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．１ないし１．０であり、
    前記酸化亜鉛は、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ＸＲＤ）分析時、ピーク位置（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）２θ値が３５°ないし３７°の範囲で、下記式１に係る微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）が１，０００Åないし２，０００Åであることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物：
    Figure 0006966288
     前記式１において、Ｋは形状係数（ｓｈａｐｅ ｆａｃｔｏｒ）で、λはＸ線波長（Ｘ−ｒａｙ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）で、βはＸ線回折ピーク（ｐｅａｋ）のＦＷＨＭ値（ｄｅｇｒｅｅ）であり、θはピーク位置値（ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ）である。
  2. 前記熱可塑性樹脂は、ゴム変性芳香族ビニル系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリアミド樹脂のうち少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂を含むことを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体がグラフト重合されたことを特徴とする、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の重合体であることを特徴とする、請求項３または４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記酸化亜鉛は、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．２ないし１．０であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記酸化亜鉛は、光ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定時、３７０ｎｍないし３９０ｎｍ 領域のピークＡと４５０ｎｍないし６００ｎｍ領域のピークＢの大きさ比（Ｂ／Ａ）が０．２ないし０．７であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 前記酸化亜鉛は、粒度分析器で測定した平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が０．５μｍないし３μｍであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 前記酸化亜鉛は、粒度分析器で測定した平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が１μｍないし３μｍであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記酸化亜鉛は、窒素ガス吸着法を用いてＢＥＴ分析装置で測定したＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 前記酸化亜鉛は、窒素ガス吸着法を用いてＢＥＴ分析装置で測定したＢＥＴ比表面積が１ｍ２／ｇないし７ｍ２／ｇであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12. 前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試片に対して、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって初期カラー（ＬＱ ＊，ａＱ ＊，ｂＱ ＊）を測定し、８５℃、相対湿度８５％の条件で２００時間露出する恒温恒湿試験後、同様の方法（ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づく方法）でカラー（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定し、次いで、下記式２に従って算出したカラー変化（△Ｅ）が２ないし１２であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物：
    Figure 0006966288
     前記式２において、△Ｌ＊は恒温恒湿試験前後のＬ＊値の差異（Ｌ１ ＊−ＬＱ ＊）であり、△ａ＊は恒温恒湿試験前後のａ＊値の差異（ａ１ ＊−ａＱ ＊）であり、△ｂ＊は恒温恒湿試験前後のｂ＊値の差異（ｂ１ ＊−ｂＱ ＊）である。
  13. 前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂がゴム変性芳香族ビニル系樹脂で、前記カラー変化（△Ｅ）が７ないし１０であることを特徴とする、請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  14. 前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂で、前記カラー変化（△Ｅ）が２ないし３．３であることを特徴とする、請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  15. 前記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂が芳香族ビニル系樹脂で、前記カラー変化（△Ｅ）が１０ないし１２であることを特徴とする、請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  16. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法に基づいて、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に黄色ブドウ球菌および大腸菌を接種し、３５℃、相対湿度９０％ＲＨの条件で２４時間培養後、下記式３に従って算出した抗菌活性値がそれぞれ２ないし７であることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物：
    Figure 0006966288
     前記式３において、Ｍ１はブランク（ｂｌａｎｋ）試片に対する２４時間培養後の細菌の数で、Ｍ２は熱可塑性樹脂組成物試片に対する２４時間培養後の細菌の数である。
  17. 請求項１ないし請求項１６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする、成形品。
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