KR20180048291A - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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KR20180048291A
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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 100 중량부; 및 산화아연 0.5 내지 30 중량부를 포함하며, 상기 산화아연은 광 발광(Photo Luminescence) 측정 시, 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A)가 0.01 내지 0.1 미만인 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 방취성, 내충격성 등이 우수하다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLE PRODUCED THEREFROM}
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 방취성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
열가소성 수지는 내충격성, 가공성, 성형성, 강성, 외관 특성 등이 우수하여, 자동차, 전기전자, 사무기기, 가전제품, 완구류, 문구류 등 다양한 용도에 널리 사용되고 있다.
최근 환경에 대한 관심이 증대되면서 열가소성 수지의 유해성에 대한 논란도 증가하고 있다. 특히, 열가소성 수지 내에 잔류하는 미반응 단량체로 인하여, 고온에 방치될 경우 휘발성 유기 화합물(VOC; Volatile Organic Compound)이 방출되는 문제가 발생한다. 이 같은 휘발성 유기 화합물(VOC)는 악취의 원인이 될 뿐만 아니라, 장기간 흡입 시 인체에 좋지 않은 영향을 끼치게 된다. 따라서, 최근에는 열가소성 수지에서 발생하는 휘발성 유기화합물(VOC)를 제거 또는 최소화하려는 노력이 진행되고 있다.
종래에는 이러한 휘발성 유기 화합물(VOC)을 제거하는 방법으로 원료 중합 시 액화(devolatization)를 강화하여 잔류 단량체 및 올리고머의 함량을 최소화하거나, 후처리로 수세를 강화하는 방안이 주로 사용되었다. 그러나, 이러한 방법은 중합품의 생산량을 감소시키고, 공정 중 체류시간이 증가하여 황변이 발생하는 문제점이 있다. 또한, 제조공정 및 시간이 증가하여 공정비용이 증가하는 문제가 발생한다.
또한, 제올라이트(zeolite)와 같은 소취제를 첨가하여 잔류하는 단량체를 흡착하는 방안이나, 수지 내에 수분을 인위적으로 함침시켜 압출 벤트(vent)에서 증발할 때 잔류 단량체와 함께 방출시키는 방안이 적용되고 있다. 그러나, 소취제를 사용할 경우, 근본적인 VOC의 제거가 어렵고 고온에서 사출 시 잔류하는 VOC가 방출될 우려가 있으며, 수분 함침의 경우, 압출기 내부를 부식시킬 우려가 있다.
따라서, 이러한 문제 없이, 휘발성 유기 화합물을 저감할 수 있고, 방취성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 배경기술은 일본 공개특허 제2006-182841호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 방취성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지 100 중량부; 및 산화아연 0.5 내지 30 중량부를 포함하며, 상기 산화아연은 광 발광(Photo Luminescence) 측정 시, 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A)가 0.01 내지 0.1 미만인 것을 특징으로 한다.
구체예에서, 상기 산화아연은 하기 식 1에 따라 산출한 광촉매 효율이 90 내지 99%일 수 있다:
[식 1]
광촉매 효율 (%) =
Figure pat00001
상기 식 1에서, N1은 660 nm 파장 세기에서 측정한 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액의 UV 흡수율이고, N2는 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액에 상기 산화아연 1,000 ppm을 담지하고, 280 내지 360 nm 파장의 자외선(UV-B)을 2시간 동안 조사한 다음 660 nm 파장 세기에서 측정한 UV 흡수율이다.
구체예에서, 상기 산화아연은 X선 회절(X-ray diffraction, XRD) 분석 시, 피크 위치(peak position) 2θ 값이 35 내지 37° 범위이고, 하기 식 2에 의한 미소결정의 크기(crystallite size) 값이 1,000 내지 2,000 Å일 수 있다:
[식 2]
미소결정 크기(D) =
Figure pat00002
상기 식 2에서, K는 형상 계수(shape factor)이고, λ는 X선 파장(X-ray wavelength)이고, β는 X선 회절 피크(peak)의 FWHM 값(degree)이며, θ는 피크 위치 값(peak position degree)이다.
구체예에서, 상기 산화아연은 광 발광(Photo Luminescence) 측정 시, 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A)가 0.01 내지 0.07일 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 입도분석기로 측정한 평균 입자 크기(D50)가 약 0.5 내지 약 3 ㎛일 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 입도분석기로 측정한 평균 입자 크기(D50)가 약 1 내지 약 3 ㎛일 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 질소가스 흡착법을 사용하여, BET 분석 장비로 측정한 비표면적 BET가 약 10 m2/g 이하일 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 질소가스 흡착법을 사용하여, BET 분석 장비로 측정한 비표면적 BET가 약 1 내지 7 m2/g일 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 아연을 녹인 후, 850 내지 1,000℃로 가열하여 증기화시킨 후, 산소 가스를 주입하고 20 내지 30℃로 냉각한 다음, 반응기에 질소/수소 가스를 주입하면서, 700 내지 800℃에서 30 내지 150분 동안 가열한 후, 20 내지 30℃로 냉각하여 제조할 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지는 고무변성 방향족 비닐계 수지, 방향족 비닐계 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리아미드 수지 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 그라프트 중합된 것일 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 중합체일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지는 고무변성 방향족 비닐계 수지, 폴리올레핀 수지 또는 방향족 비닐계 수지일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 유기물 방출 평가법 PV 3341에 의거하여, 2 g 시편에 대해 측정한 가스 발생량(EG)이 20 내지 40 μgC/g일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 4 내지 30 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 고무변성 비닐계 공중합체 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 15 내지 30 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 폴리올레핀 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 4 내지 10 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 방향족 비닐계 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 7 내지 15 kgf·cm/cm일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 방취성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 열가소성 수지; 및 (B) 산화아연을 포함한다.
(A) 열가소성 수지
본 발명의 열가소성 수지는 통상적인 열가소성 수지 조성물에 사용되는 열가소성 수지일 수 있다. 예를 들면, 고무변성 방향족 비닐계 수지, 폴리올레핀 수지, 방향족 비닐계 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는 (A1) 고무변성 비닐계 공중합체 수지, (A2) 폴리올레핀 수지, (A3) 방향족 비닐계 수지, 이들의 조합 등일 수 있다.
(A1) 고무변성 비닐계 공중합체 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 공중합체 수지는 (A1-1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 (A1-2) 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.
(A1-1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체로는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 그라프트 공중합된 것을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 등을 첨가하여 중합할 수 있고, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴계 고무 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무를 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무를 사용할 수 있다. 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 전체 중량(100 중량%) 중 5 내지 65 중량%, 예를 들면 10 내지 60 중량%, 구체적으로 20 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 기계적 물성 등이 우수할 수 있다. 또한, 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(Z-평균)는 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛, 구체적으로 0.25 내지 3.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관, 난연 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 공중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 전체 중량(100 중량%) 중 15 내지 94 중량%, 예를 들면 20 내지 80 중량%, 구체적으로 30 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내피로도, 내충격성, 기계적 물성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등의 시안화 비닐계 화합물, (메타)아크릴산 및 이의 알킬에스테르, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 사용할 수 있으며, 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 아크릴로니트릴, 메틸(메타)아크릴레이트, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 1 내지 50 중량%, 예를 들면 5 내지 45 중량%, 구체적으로 10 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS), 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 이와 공중합 가능한 단량체로 메틸메타크릴레이트가 그라프트된 공중합체(g-MBS) 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체는 전체 열가소성 수지 100 중량% 중, 10 내지 40 중량%, 예를 들면 15 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성) 등이 우수할 수 있다.
(A1-2) 방향족 비닐계 공중합체 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐계 공중합체 수지는 통상적인 고무변성 비닐계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 공중합체 수지일 수 있다. 예를 들면, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 등의 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 등을 혼합한 후, 이를 중합하여 얻을 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 20 내지 90 중량%, 예를 들면 30 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등의 시안화 비닐계 단량체 등을 사용할 수 있으며, 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 10 내지 80 중량%, 예를 들면 20 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 300,000 g/mol, 예를 들면, 15,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 전체 열가소성 수지 100 중량% 중, 60 내지 90 중량%, 예를 들면 70 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성) 등이 우수할 수 있다.
(A2) 폴리올레핀 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리올레핀 수지로는 통상의 폴리올레핀계 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌―초산비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-아크릴레이트 공중합체, 이들의 혼합물 등의 폴리에틸렌계 수지; 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 이들의 혼합물 등의 폴리프로필렌계 수지; 이들을 가교시킨 중합체; 폴리이소부텐을 포함하는 블렌드; 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는 폴리프로필렌 수지 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리올레핀 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 400,000 g/mol, 예를 들면, 15,000 내지 350,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형성 등이 우수할 수 있다.
(A3) 방향족 비닐계 수지
상기 본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐계 수지로는 통상의 방향족 비닐계 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리스티렌(PS), 고충격 폴리스티렌(HIPS), 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지(SAN) 등일 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 수지의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있으며, 상업적 구입이 용이하다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 수지는 GPC(Gel Permeation Chromatography)로 측정한 중량평균분자량이 10,000 내지 300,000 g/mol, 예를 들면, 15,000 내지 250,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형성 등이 우수할 수 있다.
(B) 산화아연
본 발명의 산화아연은 열가소성 수지 조성물의 방취성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 광 발광(Photo Luminescence) 측정 시, 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A)가 0.01 내지 0.1 미만, 예를 들면 0.01 내지 0.09, 구체적으로 0.01 내지 0.08, 구체적으로 0.01 내지 0.07일 수 있다. 상기 산화아연의 피크 A 및 피크 B의 크기비(B/A)가 상기 범위를 벗어날 경우, 열가소성 수지의 방취성이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 하기 식 1에 따라 산출한 광촉매 효율이 90 내지 99%, 예를 들면 91 내지 98.5%일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 방취성이 우수할 수 있다.
[식 1]
광촉매 효율 (%) =
Figure pat00003
상기 식 1에서, N1은 660 nm 파장 세기에서 측정한 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액의 UV 흡수율이고, N2는 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액에 상기 산화아연 1,000 ppm을 담지하고, 280 내지 360 nm 파장의 자외선(UV-B)을 2시간 동안 조사한 다음 660 nm 파장 세기에서 측정한 UV 흡수율이다.
구체예에서, 상기 산화아연은 X선 회절(X-ray diffraction, XRD) 분석 시, 피크 위치(peak position) 2θ 값이 35 내지 37° 범위이고, 측정된 FWHM 값(회절 피크(peak)의 Full width at Half Maximum)을 기준으로 Scherrer's equation(하기 식 2)에 적용하여 연산된 미소결정의 크기(crystallite size) 값이 1,000 내지 2,000 Å, 예를 들면 1,200 내지 1,800 Å일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 초기 색상, 기계적 물성 등이 우수할 수 있다.
[식 2]
미소결정 크기(D) =
Figure pat00004
상기 식 2에서, K는 형상 계수(shape factor)이고, λ는 X선 파장(X-ray wavelength)이고, β는 FWHM 값(degree)이며, θ는 피크 위치 값(peak position degree)이다.
구체예에서, 상기 산화아연은 다양한 형태를 가질 수 있으며, 예를 들면, 구형, 플레이트형, 막대(rod)형, 이들의 조합 등을 모두 포함할 수 있다. 또한, 상기 산화아연은 입도분석기(Beckman Coulter社 Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS I3 320 장비)를 사용하여 측정한 단일 입자(입자가 뭉쳐서 2차 입자를 형성하지 않음)의 평균 입자 크기(D50)가 0.5 내지 3 ㎛, 예를 들면 1 내지 3 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내변색성, 내후성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 질소가스 흡착법을 사용하여, BET 분석 장비(Micromeritics社 Surface Area and Porosity Analyzer ASAP 2020 장비)로 측정한 비표면적 BET가 10 m2/g 이하, 예를 들면 1 내지 7 m2/g일 수 있으며, 순도가 99% 이상일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성, 내변색성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 금속형태의 아연을 녹인 후, 850 내지 1,000℃, 예를 들면 900 내지 950℃로 가열하여 증기화시킨 후, 산소 가스를 주입하고 20 내지 30℃로 냉각한 다음, 반응기에 질소/수소 가스를 주입하면서, 700 내지 800℃에서 30분 내지 150분 동안 열처리를 진행한 후, 상온(20 내지 30℃)으로 냉각하여 제조한 산화아연을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 30 중량부, 예를 들면 0.5 내지 20 중량부, 구체적으로 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 산화아연이 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 미만 포함될 경우, 열가소성 수지 조성물의 방취성 등이 저하될 우려가 있고, 30 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성 등이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 충진제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 280℃, 예를 들면 220 내지 250℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 폭스바겐의 자동차 내장소재의 유기물 방출 평가법(Non-Metallic Materials in Automotive Interior Trim (Determination of emission of organic compounds)) PV 3341에 의거하여, 2 g 시편에 대해 측정한 가스 발생량(total carbon emission, EG)이 20 내지 40 μgC/g(μg carbon per g of sample), 예를 들면 22 내지 38 μgC/g일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 방취성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 고무변성 비닐계 공중합체 수지이고, GC(가스 크로마토그래피 장비(Agilent 社, HP-6890)를 이용하여, 하기 실시예의 조건으로 측정한 열가소성 수지 조성물 내 잔류 휘발 성분 중, 시안화 비닐계 단량체 함량이 40 내지 80 ppm, 예를 들면 50 내지 70 ppm이고, 방향족 비닐계 단량체 함량이 470 내지 630 ppm, 예를 들면 480 내지 620 ppm일 수 있다. 또한, 상기 열가소성 수지가 방향족 비닐계 수지일 경우, GC로 측정한 열가소성 수지 조성물 내 잔류 휘발 성분 중 방향족 비닐계 단량체의 함량이 290 내지 410 ppm, 예를 들면 300 내지 405 ppm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드(IZOD) 충격 강도가 4 내지 30 kgf·cm/cm, 예를 들면 4.2 내지 26 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 고무변성 비닐계 공중합체 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드(IZOD) 충격 강도가 15 내지 30 kgf·cm/cm, 예를 들면 15.5 내지 26 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 폴리올레핀 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드(IZOD) 충격 강도가 4 내지 10 kgf·cm/cm, 예를 들면 4.2 내지 7 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 방향족 비닐계 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드(IZOD) 충격 강도가 7 내지 15 kgf·cm/cm, 예를 들면 7.1 내지 13 kgf·cm/cm일 수 있다.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 방취성, 내충격성, 유동성(성형 가공성), 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 신체 접촉이 잦은 외장재 등으로 유용하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 열가소성 수지
(A1) 고무변성 비닐계 공중합체 수지
하기 (A1-1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 27 중량% 및 (A1-2) 방향족 비닐계 공중합체 수지 73 중량%를 포함하는 고무변성 비닐계 공중합체 수지를 사용하였다.
(A1-1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체
45　중량%의 Z-평균이 310 nm인 폴리부타디엔 고무(PBR)에 55 중량%의 스티렌 및 아크릴로니트릴(중량비: 75/25)가 그라프트 공중합된 g-ABS를 사용하였다.
(A1-2) 방향족 비닐계 공중합체 수지
스티렌 68 중량% 및 아크릴로니트릴 32 중량%가 중합된 SAN 수지(중량평균분자량: 130,000 g/mol)를 사용하였다.
(A2) 폴리올레핀 수지
중량평균분자량이 248,600 g/mol인 폴리프로필렌 수지(제조사: 롯데케미칼)를 사용하였다.
(A3) 방향족 비닐계 수지
중량평균분자량이 160,000 g/mol인 고유동 HIPS(제조사: 동부화학, 제품명: H-834)를 사용하였다.
(B) 산화아연
(B1) 금속형태의 아연을 녹인 후, 900℃로 가열하여 증기화시킨 후, 산소 가스를 주입하고 상온(25℃)으로 냉각하여, 1차 중간물을 얻었다. 다음으로, 질소/수소 가스를 주입하면서, 해당 1차 중간물을 750℃에서 150분 동안 열처리를 진행한 후, 상온(25℃)으로 냉각하여 제조한 산화아연을 사용하였다.
(B2) 금속형태의 아연을 녹인 후, 900℃로 가열하여 증기화시킨 후, 산소 가스를 주입하고 상온(25℃)으로 냉각하여, 1차 중간물을 얻었다. 다음으로, 질소/수소 가스를 주입하면서, 해당 1차 중간물을 750℃에서 90분 동안 열처리를 진행한 후, 상온(25℃)으로 냉각하여 제조한 산화아연을 사용하였다.
(B3) 금속형태의 아연을 녹인 후, 900℃로 가열하여 증기화시킨 후, 산소 가스를 주입하고 상온(25℃)으로 냉각하여, 1차 중간물을 얻었다. 다음으로, 질소/수소 가스를 주입하면서, 해당 1차 중간물을 750℃에서 30분 동안 열처리를 진행한 후, 상온(25℃)으로 냉각하여 제조한 산화아연을 사용하였다.
(B4) 금속형태의 아연을 녹인 후, 900℃로 가열하여 증기화시킨 후, 산소 가스를 주입하고 상온(25℃)으로 냉각하여, 1차 중간물을 얻었다. 다음으로, 해당 1차 중간물을 700℃에서 90분 동안 열처리를 진행한 후, 상온(25℃)으로 냉각하여 제조한 산화아연을 사용하였다.
(B5) 산화아연(제조사: 리스텍비즈, 제품명: RZ-950)을 사용하였다.
(B6) 산화아연(제조사: Wako Pure Chemical Industries Ltd, 제품명: Wako 1st grade)을 사용하였다.
상기 산화아연(B1, B2, B3, B4, B5, B6)의 평균 입자 크기, BET 표면적, 순도, 광 발광(Photo Luminescence) 측정 시, 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A) 및 미소결정의 크기(crystallite size) 값을 측정하여, 하기 표 1에 나타내었다.
(B1) (B2) (B3) (B4) (B5) (B6)
평균 입자 크기 (㎛) 1.3 1.3 1.2 1.2 1.1 1.3
BET 표면적 (m2/g) 6 6.2 6.3 4 15 4.9
순도 (%) 99.3 99.2 99 99 97 99
PL 크기비(B/A) 0.01 0.04 0.09 0.28 9.8 0.002
광촉매효율 (%) 98.4 95.7 91.1 87.8 37.3 88.6
미소결정 크기 (Å) 1380 1466 1315 1417 503 1870
물성 측정 방법
(1) 평균 입자 크기(단위: ㎛): 입도분석기(Beckman Coulter社 Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS I3 320 장비)를 사용하여, 평균 입자 크기(부피 평균)를 측정하였다.
(2) BET 표면적(단위: m2/g): 질소가스 흡착법을 사용하여, BET 분석 장비(Micromeritics社 Surface Area and Porosity Analyzer ASAP 2020 장비)로 BET 표면적을 측정하였다.
(3) 순도 (단위: %): TGA 열분석법을 사용하여, 800℃ 온도에서 잔류하는 무게를 가지고 순도를 측정하였다.
(4) PL 크기비(B/A): 광 발광(Photo Luminescence) 측정법에 따라, 실온에서 325 nm 파장의 He-Cd laser (KIMMON사, 30mW)를 시편에 입사해서 발광되는 스펙트럼을 CCD detector를 이용하여 검출하였으며, 이때 CCD detector의 온도는 -70℃ 를 유지하였다. 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A)를 측정하였다. 여기서, 사출 시편은 별도의 처리 없이 레이저(laser)를 시편에 입사시켜 PL 분석을 진행하였고, 산화아연 파우더는 6 mm 직경의 펠렛타이저(pelletizer)에 넣고 압착하여 편평하게 시편을 제작한 뒤 측정하였다.
(5) 광촉매 효율(단위: %): 하기 식 1에 따라 각 산화아연(B1, B2, B3, B4 및 B5)의 광촉매 효율을 산출하였다.
[식 1]
광촉매 효율 (%) =
Figure pat00005
상기 식 1에서, N1은 660 nm 파장 세기에서 측정한 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액의 UV 흡수율이고, N2는 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액에 상기 산화아연 1,000 ppm을 담지하고, 280 내지 360 nm 파장의 자외선(UV-B)을 2시간 동안 조사한 다음, 660 nm 파장 세기에서 측정한 UV 흡수율이다. UV 흡수율 측정 전, 불순물 제거를 위해 PVDF 소재 필터(pore size 0.45 ㎛)를 사용하였다.
(6) 미소결정 크기(crystallite size, 단위: Å): 고분해능 X-선 회절분석기(High Resolution X-Ray Diffractometer, 제조사: X'pert사, 장치명: PRO-MRD)을 사용하였으며, 피크 위치(peak position) 2θ 값이 35 내지 37° 범위이고, 측정된 FWHM 값(회절 피크(peak)의 Full width at Half Maximum)을 기준으로 Scherrer's equation(하기 식 2)에 적용하여 연산하였다. 여기서, 파우더 형태 및 사출 시편 모두 측정이 가능하며, 더욱 정확한 분석을 위하여, 사출 시편의 경우, 600℃, 에어(air) 상태에서 2시간 열처리하여 고분자 수지를 제거한 후, XRD 분석을 진행하였다.
[식 2]
미소결정 크기(D) =
Figure pat00006
상기 식 2에서, K는 형상 계수(shape factor)이고, λ는 X선 파장(X-ray wavelength)이고, β는 FWHM 값(degree)이며, θ는 피크 위치 값(peak position degree)이다.
실시예 1 내지 27 및 비교예 1 및 27
상기 각 구성 성분을 하기 표 2 내지 7에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 Oz 사출기(성형 온도 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 방취성 평가(단위: μgC/g): 폭스바겐의 자동차 내장재의 유기물 방출 평가법 PV 3341에 의거하여, 2 g 시편에 대해 가스 발생량(EG)을 측정하였다.
(2) 잔류 휘발 성분(residual total volatile matter, RTVM) 측정(단위: ppm): GC(가스 크로마토그래피 장비(Agilent 社, HP-6890)를 이용하여, 하기 조건으로 열가소성 수지 조성물 내 잔류 휘발 성분(아크릴로니트릴(AN) 및 스티렌(SM)) 함량을 측정하였다.
- 시약: NMP( N-methyl-pyrolidone ) 및 dioxane
- 측정 조건
Figure pat00007
(3) 아이조드(IZOD) 충격 강도 (단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드(IZOD) 충격 강도를 측정하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
(A1) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 2 10 25 - - - - - -
(B2) (중량부) - - - 2 10 25 - - -
(B3) (중량부) - - - - - - 2 10 25
가스 발생량
(μgC/g)		 32 29 22 36 30 24 38 33 29
RTVM (ppm) AN 66 60 52 69 61 52 69 65 56
SM 590 572 481 606 580 490 618 585 505
IZOD 충격 강도 (kgf·cm/cm) 25.2 20.4 16.2 24.8 20.2 15.7 24.5 20.6 16.1
실시예
10 11 12 13 14 15 16 17 18
(A2) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 2 10 25 - - - - - -
(B2) (중량부) - - - 2 10 25 - - -
(B3) (중량부) - - - - - - 2 10 25
가스 발생량
(μgC/g)		 28 25 22 31 29 26 34 29 28
IZOD 충격 강도 (kgf·cm/cm) 6.8 5.9 4.6 6.5 5.6 4.4 6.5 5.5 4.2
실시예
19 20 21 22 23 24 25 26 27
(A3) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 2 10 25 - - - - - -
(B2) (중량부) - - - 2 10 25 - - -
(B3) (중량부) - - - - - - 2 10 25
가스 발생량
(μgC/g)		 31 25 22 37 31 28 38 35 30
RTVM (ppm) SM 362 349 311 395 370 344 402 388 361
IZOD 충격 강도 (kgf·cm/cm) 12.5 10.5 7.4 12.5 10.2 7.1 12.3 10.2 7.2
비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
(A1) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 0.1 31 - - - - - - -
(B2) (중량부) - - 0.1 31 - - - - -
(B3) (중량부) - - - - 0.1 31 - - -
(B4) (중량부) - - - - - - 10 - -
(B5) (중량부) - - - - - - - 10 -
(B6) (중량부) - - 10
가스 발생량
(μgC/g)		 47 20 49 22 55 27 44 48 43
RTVM (ppm) AN 80 48 85 50 86 55 71 78 73
SM 742 421 721 460 760 483 638 659 610
IZOD 충격 강도 (kgf·cm/cm) 25.8 12.9 25.2 12.5 25 12.2 20.1 19.5 18.6
비교예
10 11 12 13 14 15 16 17 18
(A2) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 0.1 31 - - - - - - -
(B2) (중량부) - - 0.1 31 - - - - -
(B3) (중량부) - - - - 0.1 31 - - -
(B4) (중량부) - - - - - - 10 - -
(B5) (중량부) - - - - - - - 10 -
(B6) (중량부) - - - - - - - - 10
가스 발생량
(μgC/g)		 43 20 46 22 47 26 41 43 42
IZOD 충격 강도 (kgf·cm/cm) 7.0 3.5 6.8 3.2 6.7 3.2 5.5 5.1 4.8
비교예
19 20 21 22 23 24 25 26 27
(A3) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 0.1 31 - - - - - - -
(B2) (중량부) - - 0.1 31 - - - - -
(B3) (중량부) - - - - 0.1 31 - - -
(B4) (중량부) - - - - - - 10 - -
(B5) (중량부) - - - - - - - 10 -
(B6) (중량부) - - - - - - - - 10
가스 발생량
(μgC/g)		 41 18 42 20 45 28 42 45 42
RTVM (ppm) SM 421 301 426 320 431 338 447 464 408
IZOD 충격 강도 (kgf·cm/cm) 12.7 5.8 12.5 5.6 12.3 5.2 10.3 9.6 9.0
상기 표 2 내지 7의 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 방취성(가스 발생량, 잔류 휘발 성분), 내충격성(아이조드 충격 강도) 등이 모두 우수함을 알 수 있다.
반면, 산화 아연 함량이 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 미만(0.1 중량부)일 경우(비교예 1, 3, 5, 10, 12, 14, 19, 21, 23), 방취성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 30 중량부를 초과할 경우(비교예 2, 4, 6, 11, 13, 15, 20, 22, 24), 내충격성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 또한, 본 발명의 PL 크기비(B/A) 등이 본 발명의 범위를 벗어나는 산화아연(B4, B5, B6)을 사용할 경우(비교예 7, 8, 9, 16, 17, 18, 25, 26, 27), 실시예에 비하여, 방취성 및 내충격성이 모두 저하되었음을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (20)

  1. 열가소성 수지 100 중량부; 및
    산화아연 0.5 내지 30 중량부를 포함하며,
    상기 산화아연은 광 발광(Photo Luminescence) 측정 시, 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A)가 0.01 내지 0.1 미만인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 하기 식 1에 따라 산출한 광촉매 효율이 90 내지 99%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물:
    [식 1]
    광촉매 효율 (%) =
    Figure pat00008

    상기 식 1에서, N1은 660 nm 파장 세기에서 측정한 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액의 UV 흡수율이고, N2는 5 ppm 농도의 메틸렌블루 용액에 상기 산화아연 1,000 ppm을 담지하고, 280 내지 360 nm 파장의 자외선(UV-B)을 2시간 동안 조사한 다음 660 nm 파장 세기에서 측정한 UV 흡수율이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 X선 회절(X-ray diffraction, XRD) 분석 시, 피크 위치(peak position) 2θ 값이 35 내지 37° 범위이고, 하기 식 2에 의한 미소결정의 크기(crystallite size) 값이 1,000 내지 2,000 Å인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물:
    [식 2]
    미소결정 크기(D) =
    Figure pat00009

    상기 식 2에서, K는 형상 계수(shape factor)이고, λ는 X선 파장(X-ray wavelength)이고, β는 X선 회절 피크(peak)의 FWHM 값(degree)이며, θ는 피크 위치 값(peak position degree)이다.
  4. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 광 발광(Photo Luminescence) 측정 시, 370 내지 390 nm 영역의 피크 A와 450 내지 600 nm 영역의 피크 B의 크기비(B/A)가 0.01 내지 0.07인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 입도분석기로 측정한 평균 입자 크기(D50)가 약 0.5 내지 약 3 ㎛인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 입도분석기로 측정한 평균 입자 크기(D50)가 약 1 내지 약 3 ㎛인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 질소가스 흡착법을 사용하여, BET 분석 장비로 측정한 비표면적 BET가 약 10 m2/g 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 질소가스 흡착법을 사용하여, BET 분석 장비로 측정한 비표면적 BET가 약 1 내지 7 m2/g인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 산화아연은 아연을 녹인 후, 850 내지 1,000℃로 가열하여 증기화시킨 후, 산소 가스를 주입하고 20 내지 30℃로 냉각한 다음, 반응기에 질소/수소 가스를 주입하면서, 700 내지 800℃에서 30 내지 150분 동안 가열한 후, 20 내지 30℃로 냉각하여 제조한 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 고무변성 방향족 비닐계 수지, 방향족 비닐계 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리아미드 수지 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 그라프트 중합된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  13. 제11항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 고무변성 방향족 비닐계 수지, 폴리올레핀 수지 또는 방향족 비닐계 수지인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 유기물 방출 평가법 PV 3341에 의거하여, 2 g 시편에 대해 측정한 가스 발생량(EG)이 20 내지 40 μgC/g인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 4 내지 30 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 고무변성 비닐계 공중합체 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 15 내지 30 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 폴리올레핀 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 4 내지 10 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지가 방향족 비닐계 수지이고, ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/8" 두께의 사출 시편의 아이조드 충격 강도가 7 내지 15 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
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