JPH1135786A - 耐光性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形時の熱安定性、流動安定性が良好で、成
形品の耐熱性、耐光性、耐衝撃性に優れた、難燃性スチ
レン系樹脂組成物の提供。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）からなること
を特徴とする、耐光性に優れた難燃性スチレン系樹脂組
成物。 成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂１００重量部、 成分（Ｂ）：有機系難燃剤０．５〜３０重量部、 成分（Ｃ）：光に暴露されたとき退色する黄色系の有機
染料または顔料０．０００５〜１．２重量部、 成分（Ｄ）：成分（Ｃ）と補色関係にある有機染料また
は顔料０．００００５〜１．２重量部、 成分（Ｅ）：紫外線吸収剤および／または立体障害アミ
ン系耐光安定剤０〜３重量部、 成分（Ｆ）：無機充填剤０．０１〜１０重量部。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な難燃性を備
え、且つ優れた耐光性を有する難燃性スチレン系樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は、耐衝撃性及び剛性に
優れ、また、成形加工性が良好なことから、従来より、
種々の広範囲な用途において使用されている。しかし、
スチレン系樹脂を始め有機高分子材料は、一般に燃焼し
易いため難燃性が要求される分野への用途への展開が制
限されている。具体的には、この様な難燃性が要求され
る分野である家電分野、ＯＡ機器分野、事務機器分野等
においては、近年、火災に対する安全性の必要性から、
難燃化の要求が殊にクローズアップされて来て、種々の
難燃化の手段が検討されている。スチレン系樹脂の難燃
化は、主にハロゲン、リン等を含有する有機化合物を添
加することにより行われている。しかしながら、ハロゲ
ン含有有機化合物をはじめとして難燃剤の添加はスチレ
ン系樹脂の耐光性に悪影響を与えてしまう。

【０００３】近年のコンピュータやファクシミリ等の事
務機器の普及に伴って、スチレン系樹脂に対する要求が
従来の難燃性や耐衝撃性だけでなく、蛍光灯などの光に
対する耐光性も求められるようになってきた。そのた
め、有機系の難燃剤を含有したスチレン系樹脂の耐光性
を改良するために、種々の紫外線吸収剤やヒンダードア
ミン系光安定剤などを添加する試みがなされているが、
ＯＡ分野等で要求される耐光性のレベルまでには改良さ
れていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
様な従来の難燃性スチレン系樹脂が有している欠点を克
服して、良好な機械的物性を保持し、色合わせが容易で
耐光性の優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提供する
ことである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

＜要旨＞本発明は、ゴム変成スチレン系樹脂に有機ハロ
ゲン化合物、光に暴露されたとき退色する黄色系の有機
染料または顔料、補色関係にある有機染料または顔料、
紫外線吸収剤および／または立体障害アミン系耐光安定
剤および酸化チタン等の無機充填剤を添加することによ
って、難燃性スチレン系樹脂の耐光性に関する上記問題
点に解決を与えるものである。すなわち、本発明では光
に暴露されたとき退色する黄色系の有機染料または顔料
を添加することによって樹脂の光変色を小さくすること
が可能である。通常、染料あるいは顔料を添加するとき
は、黄色の染料または顔料による着色のため製品を目的
の色調に調整することが難しく、ＯＡ機器等の淡い色合
わせの場合問題となるが、本発明では光に暴露されたと
き退色する黄色系の有機染料または顔料に対して補色関
係にある有機染料あるいは顔料をより少量同時に添加す
ることによって、色調の調整が容易でかつ耐光性の改良
効果を得ることができる。

【０００６】すなわち、本発明による耐光性に優れた難
燃性スチレン系樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）〜
（Ｆ）からなること、を特徴とするものである。 成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂１００重量部、 成分（Ｂ）：有機系難燃剤０．５〜３０重量部、 成分（Ｃ）：光に暴露されたとき退色する黄色系の有機
染料または顔料０．０００５〜１．２重量部、 成分（Ｄ）：成分（Ｃ）と補色関係にある有機染料また
は顔料０．００００５〜１．２重量部、 成分（Ｅ）：紫外線吸収剤および／または立体障害アミ
ン系耐光安定剤０〜３重量部、 成分（Ｆ）：無機充填剤０．０１〜１０重量部。

【０００７】

【発明の実施の形態】

［Ｉ］難燃性スチレン系樹脂組成物 （１）構成成分 成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂 本発明による難燃性スチレン系樹脂組成物を構成する成
分（Ａ）のゴム変成スチレン系樹脂は、スチレン系ポリ
マーのマトリックス中に、ゴム状弾性体、特にスチレン
系ポリマーがグラフトしたもの、が分散されている構造
を有する樹脂であるのが普通である。この様なゴム変成
スチレン系樹脂として知られる代表的なものとしては、
ゴム状弾性体の存在下でスチレン系単量体と、必要に応
じてこれ等と共重合可能なビニル単量体を添加したスチ
レン系単量体とを、重合条件に付して得られたもの（以
下、「Ｇポリマー」と略記する。）、または、このＧポ
リマー及びスチレン系ポリマー（以下、「Ｓポリマー」
と略記する。）および場合により上記ゴム状弾性体の混
合物がある。Ｇポリマーの一つの具体例は、通常、スチ
レン系単量体またはスチレン系単量体とビニル単量体の
混合物にゴム状弾性体を溶解または分散させたものを重
合させて得られるものであって、中でもゴム状弾性体の
含有量が５〜３０％、特に７〜２５％、のものが好まし
い。また、上記Ｓポリマーは、スチレン系単量体または
必要に応じて共重合可能なビニル単量体を含有するスチ
レン系単量体を混合させて得られるものである。

【０００８】ここで、上記スチレン系単量体としては、
スチレンまたはその核および（または）側鎖置換誘導体
（置換基は、低級アルキル、たとえばＣ_１〜Ｃ_４のも
の、特にメチル、ハロゲン、特に塩素、その他）のビニ
ル単量体、例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、ｐ
‐メチルスチレン等がある。共重合可能なビニル単量体
としては、例えば、アクリロニトリル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミ
ド等を挙げることができ、これらは二種以上を併用して
使用することができる。スチレン系単量体と他のビニル
単量体とを併用する場合には、一般に、他のビニル単量
体の量を５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、
にする。

【０００９】また、ゴム状弾性体としては、例えば、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン
系共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン系共重合
体、スチレン・イソプレン系共重合体、エチレン・プロ
ピレン系共重合体（エチレン・プロピレン・エチリデン
ノルボルネン共重合体等）、その他アクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルを含有するゴム等を挙げる
ことができ、これらは二種以上を併用して使用すること
ができる。これらの中ではポリブタジエン及びランダム
或いはブロックのスチレン‐ブタジエン共重合体を使用
することが特に好ましい。このポリブタジエンは、低シ
ス含量でも高シス含量のものでもいずれでも良く、これ
らの混合物でも良い。また、ポリブタジエンは、例え
ば、スチレン・ブタジエン系ブロック共重合体等と併用
することもできる。

【００１０】Ｇポリマーの別の製造方法としては、水性
のエマルジョン状のゴム状弾性体から製造する方法があ
る。その代表的な方法としては、水性のエマルジョン状
のゴム状弾性体にスチレン系単量体またはスチレン系単
量体とビニル単量体とを使用して、乳化状で重合を実施
して、ポリマーを得る方法を挙げることができる（以
下、この方法で得られたＧポリマーを特に「Ｅポリマ
ー」と称する）。このＥポリマーを製造するのに用いる
ゴム状弾性体成分としては、前記したゴム状弾性体と同
様のものを使用することができるが、通常、架橋した部
分（ゲル分）を４０〜９０重量％程度含むものを使用す
るのが好適である。好ましいゴム状弾性体としては、例
えば、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体（ブタジ
エン・スチレン共重合体、ブタジエン・アクリロニトリ
ル共重合体等）、エチレン・プロピレン系共重合体（エ
チレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体
等）を挙げることができる。ここで用いられるポリブタ
ジエンやブタジエン系共重合体としては、乳化重合法で
製造したものを使用するのが特に好ましい。

【００１１】通常、Ｅポリマーにおけるスチレン系単量
体及びビニル単量体のポリマーとゴム状弾性体との含有
割合は、両者の合計１００重量部に対して、ゴム状弾性
体が５〜９０重量部、好ましくは２０〜９０重量部、更
に好ましくは４０〜８０重量部（いずれも残量はスチレ
ン系単量体のポリマー又はコポリマー）である。この
他、水性エマルジョン状のゴム状弾性体からＥポリマー
を製造する方法としては、「乳化塊状重合法」や「乳化
懸濁重合法」等の方法も採用することができる。

【００１２】ここで、「乳化塊状重合法」とは、例え
ば、一般的な乳化重合法によって得られた高濃度ゴム含
有ＡＢＳラテックス中のポリマー粒子を、その形態を維
持した状態でスチレン系単量体あるいはスチレン系単量
体とビニル単量体相に移行させ、これら単量体中に重合
体粒子を均一分散させた液を連続系で塊状重合させる方
法である。

【００１３】一方、「乳化懸濁重合法」とは、ゴムラテ
ックス、単量体、重合開始剤および懸濁安定剤等を水に
分散させた懸濁液を加熱して重合を開始させるとその重
合の過程においてゴムの粒子がラテックス相から懸濁重
合相に移行させることによって通常の懸濁重合法と同様
のビーズ状重合体を得る方法を言うものである。

【００１４】上記Ｅポリマーは一般的に、また、Ｇポリ
マーは必要に応じて、スチレン系ポリマーと混合して変
成スチレン系樹脂として使用される。このようにして得
られるゴム変成スチレン系樹脂は、一般に、ゴム状弾性
体の含有量が３〜２５重量％、好ましくは５〜２２重量
％、更に好ましくは７〜２０重量％で、２００℃で測定
したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．２〜３０ｇ／
１０分のものが好適に使用することができる。本発明に
よるゴム変成スチレン系樹脂は、前記のＧポリマーおよ
びＥポリマーのように、ゴム成分およびスチレン系樹脂
成分の一方、通常は前者の存在下に後者用の単量体を重
合させてスチレン系樹脂成分を形成することからなる方
法、いわばin situ feeding で製造することが普通であ
るが、これら両成分を別途製造しておいてブレンドする
方法によって製造することもできる。また、この「in s
itu feeding 」によって得られたゴム変成スチレン系樹
脂に、そこで使用したゴム成分および（または）スチレ
ン系樹脂成分をブレンドして目的の樹脂を製造すること
もできる。

【００１５】その場合のスチレン系ポリマーは、一般
に、前記したスチレン系単量体のポリマーであるが、そ
のようなスチレン系ポリマーの好ましい例としては、
（イ）ポリスチレン、（ロ）スチレン‐ジビニルベンゼ
ン共重合体或いは（ハ）ＡＳ系樹脂（即ち、アクリロニ
トリル、スチレン、及び必要に応じて添加される他の共
重合成分、例えばＮ‐フェニルマレイミド、α‐メチル
スチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、メ
タクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸、メタクリル酸等、
を共重合させてなる樹脂）、或いは（ニ）ＭＳ系樹脂
（即ち、メタクリル酸メチル、スチレン、及び必要に応
じて添加される他の共重合成分、例えばＮ‐フェニルマ
レイミド、トリブロモスチレン、無水マレイン酸、メタ
クリル酸等、を共重合させてなる樹脂）等が挙げられ
る。本発明によるゴム変成スチレン系樹脂がゴム成分を
ブレンドする工程を含む方法によって製造することもで
きることは上記したところであるが、その場合のゴム成
分の具体例は前記したＧポリマーについて示したゴム成
分の具体例の中に見出すことができる。

【００１６】成分（Ｂ）：有機系難燃剤 本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物を構成する成分
（Ｂ）は、有機系難燃剤である。このような成分（Ｂ）
としては、樹脂に難燃性を付与する一般的な難燃剤を構
造を規制することなく使用することができる。その中で
も、ハロゲン含有有機リン化合物、ハロゲン化エポキシ
化合物、ハロゲン化フタルイミド化合物、ハロゲン化ト
リアジン化合物、テトラブロモビスフェノール若しくは
その誘導体、ハロゲン化インダン化合物及びハロゲン化
脂環式化合物あるいは有機リン化合物が樹脂添加時の難
燃性付与効果が大きいために好ましい。ここで、ハロゲ
ン含有有機リン化合物としては、例えばトリスブロモフ
ェニルホスフェートや下記一般式［Ｉ］で表される化合
物が好ましい。

【００１７】

【化１】 （式中、Ｒはそれぞれ独立してＣ_１〜Ｃ_１５の炭化水素
を示し、ｎは１〜３の整数を示す） ハロゲン化エポキシ化合物としては、下記一般式［II］
で表されるものが好ましい。

【００１８】

【化２】 （式中、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立して

【００１９】

【化３】 又はグリシジル基を示し、Ｘは臭素原子または塩素原子
を示し、Ｒは低級アルキル基を示し、ｉ及びｊは置換基
数を示し、ｉは０〜４の整数、ｊは１〜５の整数であ
り、ｉ＋ｊが５以下となるように選ばれ、α及びβは置
換基数を示し、それぞれ１〜４の整数であり、γは繰り
返し数であり、０以上の整数である） ハロゲン化フタルイミド化合物としては、下記一般式
［III ］で表されるものが好ましい。

【００２０】

【化４】 （式中、Ｘは臭素あるいは塩素を示し、ａ及びｂは１〜
４の整数である。） トリアジン化合物としては、下記一般式［IV］で表され
るものが好ましい。

【００２１】

【化５】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立してア
リール基、好ましくは臭素化あるいは塩素化されたアリ
ール基、を表す） テトラブロモビスフェノール若しくはその誘導体として
は、テトラブロモビスフェノールＡ或いは下記一般式
［Ｖ］で表されるものが好ましい。

【００２２】

【化６】 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表し、Ｘの全て
が同一の原子でなくても良く、Ｙは炭素原子数１〜６の
アルキリデン基、炭素原子数６〜１２のシクロアルキリ
デン基、‐Ｏ‐、‐ＣＯ‐、‐Ｓ‐、‐ＳＯ_２‐または
直接結合を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に１〜４の
整数である。） ハロゲン化インダン化合物は、下記一般式［VI］及び
［VIII］で表されるものである。

【００２３】

【化７】 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ^１〜Ｒ
^６は同一または異なる原子または官能基であって、それ
ぞれ独立して水素原子またはアルキル基、ハロゲン化ア
ルキル基等を示すが、少なくとも１つは上記一般式［VI
I ］で表されるハロゲン化アリール基を含み、ｍ及びｎ
は２〜４の整数を表す） ハロゲン化脂環式化合物としては、ヘキサブロモシクロ
ドデカン等が好ましい。

【００２４】有機リン化合物としては、下記一般的［VI
II］で表されるものが好ましい。

【００２５】

【化８】 （式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_１５の炭化水素を表し、Ｒ′は水
素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキル、ハロゲン化アル
キルを表す。ｎは１〜３の整数を表す） 成分（Ｂ）の有機系難燃剤の添加量は、ゴム変成スチレ
ン系樹脂１００重量部に対して０．５〜３０重量部、好
ましくは１〜２５重量部、である。成分（Ｂ）の有機系
難燃剤の組成割合が、０．５重量部未満では、得られる
組成物の難燃性が不十分である。一方、３０重量部を越
えると、得られる組成物の機械物性及び耐光性が低下す
る。

【００２６】成分（Ｃ）：光に暴露されたとき退色する
黄色系の有機染料または顔料 本発明では、熱可塑性樹脂の着色に使用されるものを制
限無く使用することができる。中でも、ナフタリミド
系、ペリレン系、モノメチン系、キノフタロン系、ペリ
ノン系、アンスラキノン系およびモノアゾ系化合物から
なる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が好まし
い。これらの化合物の中でも、吸収スペクトルのλmax
が３５０〜５００ｎｍに存在するものが好ましい。

【００２７】成分（Ｃ）の光に暴露されたとき退色する
黄色系の有機染料または顔料の添加は、ゴム変成スチレ
ン系樹脂１００重量部に対して０．０００５〜１．２重
量部、好ましくは０．０００１〜０．５重量部、であ
る。この成分（Ｃ）の光に暴露されたとき退色する黄色
系の有機染料または顔料の組成割合が０．０００５重量
部未満であると光に暴露されたときの退色が不十分で樹
脂の黄変を見かけ上相殺することができず、本来の目的
である耐光性の改善がなされない。また、１．２重量部
を越えると、ＯＡ機器等の淡い色合わせが困難となるば
かりでなく、退色度合いが大きすぎて光に照射された場
合の変色が大きくなる。

【００２８】成分（Ｄ）：成分（Ｃ）と補色関係にある
有機染料または顔料 成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）と補色関係にある有機染料ま
たは顔料である。本発明では、次式の関係を満足するも
のを特別な制限無く使用することができる。 ｆ（ｄ）−ｆ（ｃ）＝１００〜３５０ｎｍ （ここで、ｆ（ｄ）は補色関係にある有機染料または顔
料の吸収スペクトルにおいて最大の吸収を示す波長（λ
max ）を表し、ｆ（ｃ）は黄色系の有機染料または顔料
の吸収スペクトルにおいて最大の吸収を示す波長（λma
x ）を表す。）

【００２９】上記値が１００ｎｍ未満あるいは３５０ｎ
ｍを越える有機染料または顔料を使用すると、ＯＡ機器
等の淡い色合わせを改善しようとする目的が失われてし
まう。

【００３０】この成分（Ｄ）の成分（Ｃ）と補色関係に
ある有機染料または顔料の添加量は、ゴム変成スチレン
系樹脂１００重量部に対して０．００００５〜１．２重
量部、好ましくは０．０００１〜０．５重量部、であ
る。０．００００５重量部未満であると耐光性を保持し
たまま淡い色合わせの問題を改善するという目的が失わ
れてしまう。また、１．２重量部を越えるとそのもの自
身の色が、成分（Ｃ）の黄色系の有機染料または顔料の
色を上回って着色されてしまって、耐光性の改善がなさ
れていない。 成分（Ｅ）：紫外線吸収剤 成分（Ｅ）は、紫外線吸収剤である。本発明では、例え
ばベンゾトリアゾール系、紫外線吸収剤、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤及びシ
アノアクリレート系紫外線吸収剤が好ましい。

【００３１】本発明に使用されるベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤としては、２‐（５‐メチル‐２‐ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２‐［２‐ヒドロ
キシ‐３，５‐ビス（α，α‐ジメチルベンジル）フェ
ニル］‐２Ｈ‐ベンゾトリアゾール、２‐（３，５‐ジ
‐ｔ‐ブチル‐２‐ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐２‐ヒド
ロキシフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾール、２
‐（３，５‐ジ‐ｔ‐アミル‐２‐ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐
５′‐ｔ‐オクチルフェル）ベンゾトリアゾール、メチ
ル‐３‐［３‐ｔ‐ブチル‐５‐（２Ｈ‐ベンゾトリア
ゾール‐２‐イン）‐４‐ヒドロキシフェニル］プロピ
オネートポリエチレングリコールとの縮合物、ヒドロキ
シフェニルベンゾトリアゾール誘導体などが好ましい。

【００３２】また、本発明に使用されるベンゾフェノン
系紫外線吸収剤としては、２，４‐ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２‐ヒドロキシ‐４‐オクトキシベンゾフェ
ノン、５，５′‐メチレンビス（２‐ヒドロキシ‐４‐
メトキシベンゾフェノン）などの２‐ヒドロキシベンゾ
フェノン類などがある。

【００３３】そして、本発明に使用されるサリチレート
系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレートなどが
好ましい。

【００３４】本発明に使用されるシアノアクリレート系
紫外線吸収剤としては、エチル‐α‐シアノ‐β，β‐
ジフェニルアクリレート、エチル‐２‐シアノ‐３‐メ
チル‐３‐（ｐ‐メトキシフェニル）アクリレートなど
が好ましい。 成分（Ｅ）：立体障害アミン系耐光性安定剤 本発明に使用される成分（Ｅ）の立体障害アミン系耐光
性安定剤としては、ビス（２，２，６，６‐テトラメチ
ル‐４‐ピペリジル）セバケート、２，２，６，６‐テ
トラメチル‐４‐ピペリジルベンゾエート、１，２，
３，４‐テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジルオキシカルボニル）ブタン、１，２‐ビ
ス（２‐オキソ‐３，３，５，５‐テトラメチルピペリ
ジル）エタン、１，（３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）‐１，１‐ビス（２，２，６，６
‐テトラメチル‐４‐ピペリジルオキシカルボニル）ペ
ンタン、ポリ［１‐オキシエチレン（２，２，６，６‐
テトラメチル‐１，４‐ピペリジル）オキシスクシニ
ル］、ポリ［２‐（１，１，４‐トリメチルブチルイミ
ノ）‐４，６‐トリアジンジイル‐（２，２，６，６‐
テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノヘキサメチレン
‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）
イミノ］、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチ
レンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）アミノ］
‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物およびこ
れらのＮ‐メチル化合物などが好ましい。

【００３５】上記の紫外線吸収剤および立体障害アミン
系耐光性安定剤は、１種もしくは２種以上の組み合わせ
て成分（Ｃ）および成分（Ｄ）と同時に使用することに
よって、大幅に耐光性の改善がなされる。 成分（Ｆ）：無機充填剤 本発明で使用される成分（Ｅ）は、無機充填剤である。
本発明で特に好ましいものは、酸化チタンである。酸化
チタンは一般的に樹脂の着色に使用されるアルミニウム
やケイ素の酸化物等で表面処理されたものであっても良
い。

【００３６】任意の配合成分 本発明による難燃性スチレン系樹脂組成物は、上記各構
成成分の他に本発明の効果を著しく損なわない範囲で必
要に応じて他の成分を配合することができる。また、熱
安定剤、可塑剤、難燃助剤（三酸化アンチモンなど）、
滑剤、離型剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色
剤、充填剤、導電剤等の添加剤を適宜配合することがで
きる。更に、本発明の難燃性スチレン系樹脂には、各種
の他のポリマー、例えば、ポリアミド、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリ［（２，６‐ジメチルフェニレン）
エーテル］、芳香族ポリカーボネート、塩化ビニル樹
脂、塩素化ポリエチレン、メチルメタクリレート樹脂、
アクリロニトリル・ブタジエンゴム等を、本発明の効果
を著しく損なわない範囲で適宜配合することができる。
該他のポリマーの配合量は、好ましくは、上記必須成分
及びこれら任意成分の合計量に対し２〜７０重量％の範
囲である。

【００３７】（２） 難燃性スチレン系樹脂組成物の製
造 本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、上記の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）
の各構成成分を上記配合割合で配合し、ブラベンダープ
ラストグラフ、バンバリミキサー、ニーダーブレンダ
ー、ロール、一軸又は二軸押出機等の通常の混合混練機
により混合・混練することによって製造される。通常
は、これら押出機等により混合・混練して、押し出され
た押出物を冷却しペレット化する方法によって得ること
ができる。上記混練は、一般に１８０〜２５０℃、好ま
しくは２００〜２３０℃、の温度で行なわれる。なお、
各配合成分の混合・混練順序は、特に制限されない。

【００３８】（３） 用途 このようにして得られた本発明の難燃性スチレン系樹脂
組成物は、難燃性を有し、成形時における良好な熱安定
性及び流動安定性と、成形品の耐光性、耐熱性、外観並
びに耐衝撃性に優れていることから、各種工業品、特に
家電分野、ＯＡ機器分野等での使用に期待が持たれる。

【００３９】

【実施例】以下に示される実験例は、本発明を更に具体
的に説明するためのものである。したがって、本発明は
上記内容を越えない限り以下の実験例によって何ら制限
されるものではない。 ［評価方法］種々の難燃性スチレン系樹脂組成物の諸性
質を下記の方法により測定し、評価した。 （１） 耐光性 ＡＳＴＭ−Ｄ４６７４に準拠してＨＰＵＶの３００時間
照射後の色相の変化を未照射のものと比較してΔＥで評
価した。 （２） 耐衝撃性 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠してアイゾット衝撃強度を測
定した（２３℃、試験片厚み１／４インチ、ノッチ付き
試験片）。 （３） 燃焼性 ＵＬ９４安全規格に準じて、９４Ｖ−２（試験片厚み１
／１６インチ）及び９４Ｖ−０（試験片厚み１／１０イ
ンチ）の材料分類の垂直燃焼試験によって評価した。

【００４０】［II］実験例 成分（Ａ）のゴム変成スチレン系樹脂として、実施例１
〜２及び比較例１〜３では、ブタジエンゴム２２重量
％、アクリロニトリル２１重量％、スチレン５７重量
％、ゴム平均粒径０．３０μ、メルトインデックス（温
度２００℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ² ）が０．７ｇ／１０分
のＡＢＳ樹脂を、また、実施例３〜８及び比較例４〜６
では、ポリブタジエン変成ポリスチレン（ゴム含有量
７．６重量％、ゴム平均粒子径１．１μｍ、ＭＦＲ４．
０ｇ／１０分）を使用した。

【００４１】成分（Ｂ）の有機系難燃剤として、（Ｂ−
１）臭素化エポキシ樹脂オリゴマー（大日本インキ化学
工業（株）製：ＥＣ−１４）、（Ｂ−２）テトラブロモ
ビスフェノールＡ（アルベマール社製：ＰＢ−１０
０）、（Ｂ−３）臭素化芳香族トリアジン化合物（第一
工業製薬（株）製：ＳＲ２４５）、（Ｂ−４）テトラブ
ロモビスフェノールＡ誘導体（帝人化成（株）製：ＦＧ
−３１００）、（Ｂ−５）ヘキサブロモシクロドデカン
（アルベマール社製：ＨＢＣＤ）、（Ｂ−６）臭素含有
有機リン化合物（大八化学工業（株）製：ＣＲ−９０
０）を使用した。

【００４２】成分（Ｃ）の黄色系の有機染料または顔料
として（Ｃ−１）カヤセットイエローＥＬ−２Ｒ（日本
化薬（株）製）、（Ｃ−２）ダイヤレジンイエロー６Ｇ
（三菱化学（株）製）、（Ｃ−３）ダイヤレジンイエロ
ーＨ２Ｇ（三菱化学（株）製）、（Ｃ−４）カヤセット
イエロー−Ｅ−ＡＲ（日本化薬（株）製）を使用した。

【００４３】成分（Ｄ）の成分（Ｃ）と補色関係にある
有機染料または顔料として、（Ｄ−１）カヤセットブル
ーＮ（日本化薬（株）製）を使用した。

【００４４】成分（Ｅ）の紫外線吸収剤および／または
立体障害アミン系耐光性安定剤として、（Ｅ−１）ベン
ゾトリアゾール系光安定剤（Tinuvin-p ：チバガイギー
社製）、（Ｅ−２）ヒンダードアミン系光安定剤（ＬＳ
７７０：三共社製）を使用した。

【００４５】成分（Ｆ）の酸化チタンとして、（Ｆ−
１）Ｒ−６８０（石原産業（株）製）を使用した。

【００４６】その他成分として、Ｓｂ_２Ｏ_３（三酸化ア
ンチモン）およびＣＰＥ（塩素化ポリエチレン）を使用
した。

【００４７】上記成分のそれぞれを表１および表２に示
した割合で所定量混合し、高速ミキサーでブレンドし
た。その後、二軸押出機（スクリュー径：３００ｍｍ
φ）を用いて２２０℃で溶融混練し、ペレット化して難
燃樹脂組成物ペレットを得た。このペレットを用い、射
出成形によって試験片を作成し、前記評価方法に従って
測定及び評価を行った。その結果は表１および表２に示
される通りである。

【００４８】表から明らかになるように、実施例１〜５
は、比較例１〜６に対し有機染料（Ｃ）を添加した系で
あるが、この系では、無添加の系に対して大幅な耐光性
の改良が見られる。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明による難燃性スチレン系樹脂組成
物は、成形時における良好な熱安定性及び流動安定性と
を有し、かつ成形品の耐熱性、耐光性並びに耐衝撃性に
優れたものであって、産業上極めて有用な材料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸 本 学 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）からなることを
   特徴とする、耐光性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成
   物。 成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂１００重量部、 成分（Ｂ）：有機系難燃剤０．５〜３０重量部、 成分（Ｃ）：光に暴露されたとき退色する黄色系の有機
   染料または顔料０．０００５〜１．２重量部、 成分（Ｄ）：成分（Ｃ）と補色関係にある有機染料また
   は顔料０．００００５〜１．２重量部、 成分（Ｅ）：紫外線吸収剤および／または立体障害アミ
   ン系耐光安定剤０〜３重量部、 成分（Ｆ）：無機充填剤０．０１〜１０重量部。
2. 【請求項２】成分（Ｂ）の有機系難燃剤が、ハロゲン含
   有有機リン化合物、ハロゲン化エポキシ化合物、ハロゲ
   ン化フタルイミド化合物、ハロゲン化トリアジン化合
   物、テトラブロモビスフェノール、若しくはその誘導
   体、ハロゲン化インダン化合物およびハロゲン化脂環式
   化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物
   であることを特徴とする、請求項１記載の耐光性に優れ
   た難燃性スチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】成分（Ｃ）の光に暴露されたとき退色する
   黄色系の有機染料または顔料が、ナフタリミド系、ペリ
   レン系、モノメチン系、キノフタロン系、ペリノン系、
   アンスラキノン系およびモノアゾ系化合物からなる群よ
   り選ばれた少なくとも１種の化合物であることを特徴と
   する、請求項１または２に記載の耐光性に優れた難燃性
   スチレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】成分（Ｄ）の成分（Ｃ）と補色関係にある
   有機染料または顔料が、次式の関係を満足することを特
   徴とする、請求項１または２に記載の耐光性に優れた難
   燃性スチレン系樹脂組成物。 ｆ（ｄ）−ｆ（ｃ）＝１００〜３５０ｎｍ （ここで、ｆ（ｄ）は補色関係にある有機染料または顔
   料の吸収スペクトルにおいて最大の吸収を示す波長（λ
   ｍａｘ）、ｆ（ｃ）は黄色系の有機染料または顔料の吸
   収スペクトルにおいて最大の吸収を示す波長（λｍａ
   ｘ）を表す）
5. 【請求項５】成分（Ｅ）の紫外線吸収剤が、ベンゾトリ
   アゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
   剤、サリチレート系紫外線吸収剤およびシアノアクリレ
   ート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれた少なくとも
   １種の化合物であることを特徴とする、請求項１記載の
   耐光性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物。