JPH03292351A - 高耐光性難燃樹脂組成物 - Google Patents
高耐光性難燃樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
れた高耐光性難燃樹脂組成物に関するものである。
系樹脂、特にABS樹脂は、優れた耐衝撃性、耐熱性、
機械特性、電気特性、成形加工性を有し、外観が美しい
等の多くの特長を有するため、広く家庭電気製品、事務
機器、家庭用品等に多量に使用されている。併し、スチ
レン系樹脂は燃えやすいという性質のため、UL規格な
どの難燃化に関する各種規制が強化されており、多くの
使用上の制限を受けている。
含有する化合物や三酸化アンチモン等の難燃剤を添加す
ることにより行われているが、これらの難燃剤を配合す
ることにより目的とする難燃性が得られるものの、その
反面、他の物性に悪い影響を及ぼすことが多い。
及に伴い、難燃性と耐衝撃性に加え、蛍光灯などの光に
よる変色を軽減させるため、優れた耐光性も強く求めら
れている。
ルA型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノールで封
止した難燃剤をスチレン系樹脂に配合することは特開昭
63−72749号公報に示されている。
ノールA型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノール
で封止した難燃剤を用いた場合は耐光性は改良される方
向ではあるが、市場特にOA分野で要求される耐光性の
レベルまでに改良されず、かつ耐衝撃性、特に落錘衝撃
強さが低く実用的でない。これは当該難燃剤の一般AB
S樹脂との相溶性あるいは分散性が悪いためと推測され
る。上述の落錘衝撃強さを向上しようとすれば、ゴム含
有量を多(せねばならず、そのため熱安定性、流動性、
剛性、更には難燃性が損なわれ、ただ単に、ハロゲン化
ビスフェノールA型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフ
ェノールで封止し、た難燃剤をABS樹脂に配合しただ
けでは、優れた品質バランスを有する高耐光性難燃AB
S樹脂組成物を得るのは極めて困難なのが実状であった
。
燃性でかつ耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意
検討した結果、特定の組成を有する樹脂組成物に特定の
構造を有するハロゲン含有化合物を配合し、更に塩素化
ポリエチレン化合物、ヘンシトリアゾール系紫外線吸収
剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンを配合
することにより達成されることを見いだし、本発明を達
成した。
族単量体及び不飽和ニトリル単量体を重合させてなる樹
脂組成物であって、ゴム状物質含有量が8〜24重量%
であり、モノビニル芳香族化合物単位及び不飽和ニトリ
ル化合物単位からなる共重合体含有量が76〜92重量
%であって、かつ該共重合体中の不飽和二) IJル化
合物単位の割合が25−735重量%であり、更にゴム
状物質へのグラフト率が40%〜70%である樹脂組成
(Xは臭素あるいは塩素、a、b、c 及びdは1〜5
の自然数、nは繰り返し数でnの平均値が0.5〜2.
2の範囲) で示されるハロゲン系難燃剤の単独又は2種以上を12
〜26重量部、塩素化ポリエチレン化合物1〜10重量
部、ヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0
重量部、立体障害アミン系耐光安定剤0.05〜2.0
重量部及び酸化チタン0.5〜10重量部を配合してな
る耐光性難燃樹脂組成物である。
、α−メチルスチレンのようなα−置換スチレン:ビニ
ルトルエン、m−クロルスチレン、P−クロルスチレン
、p−メチルスチレンのような核置換スチレンなどを云
い、これらの1種又は2種以上が用いられる。スチレン
が最も好ましい。
ロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。ア
クリロニトリルが好適に用いられる。
単位及び不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体中
の不飽和ニトリル化合物単位の割合は、25〜35重量
%であることが必要であり、好ましくは27〜33重量
%である。
強度が低下し、又25重量%未満では同様に衝撃強度は
低下る。
タジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン
−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、アク
リルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエンモノマーゴム、スチレン−酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。なかでもポリブタジェン、ブタ
ジェン−スチレン共重合体が好ましい。
飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体含有量が76
〜92重量%であるのに対し、ゴム状物質含有量は8〜
24重量%であることが必要であり、好ましくは12〜
20重量%である。ゴム状物質含有量が8重量%未満で
は、衝撃強度が低下し、24重量%を越えると難燃性、
耐光性、流動性、剛性、熱安定性などの特性が低下する
。また、樹脂組成物のゴム状物質へのグラフト率が40
〜70%であることが必要であり、好ましくは50〜6
0%である。グラフト率が40%未満では衝撃強度が低
下し、また70%を越えても衝撃強度は低下する。
合、塊状−懸濁重合などで製造することができる。また
必要に応じて、別に製造したゴム状物質を含まないモノ
ビニル芳香族単量体と不飽和ニトリル単蓋体の共重合体
を混合しても良い。
単位の割合は、通常行われる方法、例えば赤外分光光度
計を用いて測定できる。
の樹脂をアセトンに溶解し、アセトン不溶分を遠心分離
器を用いて分離し、乾燥、秤蓋して次式より求められる
。
表される。
〜5の自然数、nは繰り返し数であるハロゲン含有化合
物のnの平均値が0.5〜2.2の範囲、好ましくは0
.8〜1.5の範囲になければならない。繰り返し数n
の平均値が0.5より小さいと難燃樹脂組成物の耐熱性
が劣り、nの平均値が2.2より大きいと耐光性と耐衝
撃性が低下する。
て単独又は2種以上を12〜26重量部配合される。配
合蓋が12重量部未満では必要な難燃性を得ることがで
きず、また、26重量部を越えると経済的に不利である
だけでなく、耐衝撃性が著しく低下する。
ェノールA型エポキシ樹脂とトリブロモフェノール、ジ
ブロモクレゾール、トリクロロフェノール、ジクロロク
レゾール等のハロゲン化フェノール類とを塩基性触媒の
存在下に加熱反応させることによって得られる。
ルパーミェーションクロマトグラフィより分子蓋を求め
た上で計算により求めた。
のハロゲン系難燃剤12〜26重量部に塩素化ポリエチ
レン化合物1〜10重量部、好ましくは3〜7重量部を
配合する。
物における特定のハロゲン系難燃剤の分散性を大巾に向
上させる効果と考えられる、耐衝撃性の向上がみとめら
れた。塩素化ポリエチレン化合物の添加量が1重量部よ
り少ない場合は耐衝撃性向上効果が少なく、101Ei
i部より多い場合は射出成形の際の熱安定性が悪くなり
、かつ成形品の剛性が低下して好ましくない。
定のハロゲン系難燃剤12〜26重量部にくわえてベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0重量部、
立体障害アミン系耐光安定剤0.05〜2.0重量部及
び酸化チタン0.5〜10重量部を配合する。
ゾール系紫外線吸収剤が0.1重量部より少ない場合は
耐光性があまり改善されず、2.0111を部より多い
場合は耐熱性が低下しかつ高価な添加剤なので経済的で
ない。立体障害アミン系耐光安定剤は0.05重量部よ
り少ない場合は耐光性の改良効果が少なく、2.0重量
部より多い場合は耐熱性が低下しかつ高価な添加剤なの
で経済的でない。
改良効果が少なく、10重量部より多い場合は耐衝撃性
が低下して好ましくない。
−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α、α−ジ
メチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジ−t−フチルー2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2〜(3−t−ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2
−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンシト1,177” −ル、2−(2′−ヒ
ドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、メチル−3−(3−t−ブチル−5−(2H−
ベンゾトリアゾール−2イン)−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合
物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体など
がある。
チル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ
−2,2,6,6−チトラメチルピペリジン重縮合物、
ポリC(6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
アミノ−L3.5−トリアジン−2゜4−ジイン)
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イ
ミノ)へキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノ)]、N、N’−ビス(3
−アミノプロピル)エチレンジアミン・2,4−ビス〔
N−ブチル−N−(1,2゜2.6.6−ペンタメチル
−4ピペリジル)アミノクー6−クロロ−1,3,5−
トリアジン縮金物、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸−ビス(2
,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリデイニル)エ
ステル、2−(3゜5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シエチル)=2−n−ブチルアロン酸ビス(1,2,2
,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)などがある
。
素化ポリエチレン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンが
組合せされて初めて高度な耐光性及び難燃性を有しがっ
耐衝撃性に優れた高耐光性難燃樹脂組成物が得られるの
であって、どれか一つが欠けても本発明は達成されない
。
成物に特定のハロゲン系難燃剤及び塩素化ポリエチレン
化合物更に耐光処方としてベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンを
配合することによるが、配合方法は特に制限がなく、タ
ンブラ−ミキサ、スーパーミキサー、バンバリーミキサ
−、ニーダ−、ロール、単軸押出機、二軸押出機等の方
法がある。又樹脂組成物の製造時に配合してもよい。
い範囲で種々の添加剤を添加できる。各種添加剤として
、可塑剤、滑剤、難燃助剤、安定剤、充填剤、補強剤、
着色剤等が添加できる。
これは本発明の範囲を限定するものではない。なお、本
発明組成物の評価は、下記に示す方法により行った。但
し、メルトフローレートはベレットを用いその他の試験
は射出成形試験片を用いた。
厚み 6.4 wa、ノツチ付 ・引張強さ、伸び : ASTM D 638・メル
トフローレート: ISOR1133温度200°C1
荷重5kg ・加熱変形温度 : ASTM 0648試験片厚
み:6.4圏、アニールなし 曲げ応カニ 18.6kg/CI# ・耐光性:キヤノンアークウエザオメーターの300時
間後の試験片の変色度合を 色差計で測定し、未暴露サンプルと の差で表す。
を判定する。
ゲートの平板成形品にミサイル (R=3/4インチ)を落下させる。
ダー温度230℃、金型温度 60℃にて滞留時間20分に成形し て、3シヨツト目のカラーチッフ゛ (90m X 50mm X 2.5 xm t )の
焼は状態を比較観察する。
ションにより薄いフィルムにし、 そのフィルムを赤外分光光度計 (日立製作新製: EPI、G−3)にて、1601c
m−’、967cm−’の吸収帯の吸収層比を測定し、
あらかじめ作成して おいた検量線でゴム量を測定する。
1601cm−’の吸収帯の吸収度を測定し、あらかじ
め作成しておいた検量線で 共重合体中のAN@を測定する。
ュージョンクロマトグラ フィーによる分子量測定により、ス チレン化合物ポリマー換算分子量で 繰り返し数nをもとめた。
組成物の重合 平均粒子径3000人のポリブタジェンラテックス、ス
チレン、アクリロニトリル、通常用いられる連鎖移動剤
、乳化剤、イオン交換水を用いて、常法により乳化重合
して第1表に示すA−1からA−7までのABS樹脂を
得た。
に示す。
ラックG235を使用した。
表に示すものを使用した。
すものを使用した。
TC−30を使用した。酸化亜鉛としては堺化学の特号
を使用した。
、35m/m φベンド付2軸押出機により、温度22
0°Cで混練し、ベレット化した。
ン 6重量部塩素化ポリエチレン
4重量部紫外線吸収剤 C−10,
4重量部 耐光安定剤 D−10,3重量部 実施例2〜4及び比較例1〜16 樹脂組成物、ハロゲン系難燃剤及び添加剤(T)〜(T
V)の配合割合を第5表に示す如くした以外は、実施例
1と同様に行った。それらの結果を第5表に示す。
ビスステアロアミド 0.3重量部得られ・たベレット
をシリンダー温度220°C1金型温度60°Cで射出
成形し、各種の物性を測定した。その結果を第5表に示
す。
していながら耐衝撃性に優れた難燃性樹脂組成物であり
、工業材料特に事務機器、電気機器のハウジング材とし
て産業上極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ゴム状物質の存在下、モノビニル芳香族単量体及び
不飽和ニトリル単量体を重合させてなる樹脂組成物であ
って、ゴム状物質含有量が8〜24重量%であり、モノ
ビニル芳香族化合物単位及び不飽和ニトリル化合物単位
からなる共重合体含有量が76〜92重量%であって、
かつ該共重合体中の不飽和ニトリル化合物単位の割合が
25〜35重量%であり、更にゴム状物質へのグラフト
率が40〜70%である樹脂組成物100重量部に、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (Xは臭素あるいは塩素、a、b、c及び dは1〜5の自然数、nは繰り返し数でnの平均値が0
.5〜2.2の範囲) で示されるハロゲン系難燃剤の単独又は2種以上を12
〜26重量部、塩素化ポリエチレン化合物1〜10重量
部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0
重量部、立体障害アミン系耐光安定剤0.05〜2.0
重量部、及び酸化チタン0.5〜10重量部を配合して
なる高耐光性難燃樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9388890A JPH0798891B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 高耐光性難燃樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9388890A JPH0798891B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 高耐光性難燃樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03292351A true JPH03292351A (ja) | 1991-12-24 |
JPH0798891B2 JPH0798891B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=14095021
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9388890A Expired - Fee Related JPH0798891B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 高耐光性難燃樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0798891B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0567977A2 (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-03 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame retardant resin composition |
WO1998028361A1 (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers |
CN106884322A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-06-23 | 天津工业大学 | 一种阻燃聚丙烯腈纤维的制备方法 |
-
1990
- 1990-04-11 JP JP9388890A patent/JPH0798891B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0567977A2 (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-03 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame retardant resin composition |
EP0567977A3 (en) * | 1992-04-30 | 1995-10-11 | Kanegafuchi Chemical Ind | Flame retardant resin composition |
WO1998028361A1 (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers |
CN106884322A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-06-23 | 天津工业大学 | 一种阻燃聚丙烯腈纤维的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0798891B2 (ja) | 1995-10-25 |
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