JPH05271515A - 耐光性に優れた難燃樹脂組成物 - Google Patents
耐光性に優れた難燃樹脂組成物Info
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- JPH05271515A JPH05271515A JP6794092A JP6794092A JPH05271515A JP H05271515 A JPH05271515 A JP H05271515A JP 6794092 A JP6794092 A JP 6794092A JP 6794092 A JP6794092 A JP 6794092A JP H05271515 A JPH05271515 A JP H05271515A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 特定のＡＢＳにハロゲン系難燃剤、塩化ポリ
エチレン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
立体障害アミン系耐光安定剤、酸化チタン、及び三酸化
アンチモンを配合してなる高耐光性難燃樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、難燃性、耐光性、耐
衝撃性に優れ、事務機器、電気製品等のハウジングに有
効である。
エチレン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
立体障害アミン系耐光安定剤、酸化チタン、及び三酸化
アンチモンを配合してなる高耐光性難燃樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、難燃性、耐光性、耐
衝撃性に優れ、事務機器、電気製品等のハウジングに有
効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高度な耐光性及び難燃
性でかつ耐衝撃性に優れた高耐光性難燃樹脂組成物に関
するものである。
性でかつ耐衝撃性に優れた高耐光性難燃樹脂組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂、特にＡＢＳ樹脂は、優
れた耐衝撃性、耐熱性、機械特性、電気特性、成形加工
性を有し、外観が美しい等の多くの特長を有するため、
広く家庭電気製品、事務機器、家庭用品等に多量に使用
されている。併し、スチレン系樹脂は燃えやすいという
性質のため、ＵＬ規格などの難燃化に関する各種規制が
強化されており、多くの使用上の制限を受けている。
れた耐衝撃性、耐熱性、機械特性、電気特性、成形加工
性を有し、外観が美しい等の多くの特長を有するため、
広く家庭電気製品、事務機器、家庭用品等に多量に使用
されている。併し、スチレン系樹脂は燃えやすいという
性質のため、ＵＬ規格などの難燃化に関する各種規制が
強化されており、多くの使用上の制限を受けている。
【０００３】スチレン系樹脂の難燃化は、主にハロゲ
ン、リン等を含有する化合物や三酸化アンチモン等の難
燃剤を添加することにより行われているが、これらの難
燃剤を配合することにより目的とする難燃性が得られる
ものの、その反面、他の物性に悪い影響を及ぼすことが
多かった。
ン、リン等を含有する化合物や三酸化アンチモン等の難
燃剤を添加することにより行われているが、これらの難
燃剤を配合することにより目的とする難燃性が得られる
ものの、その反面、他の物性に悪い影響を及ぼすことが
多かった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年コンピュータやフ
ァクシミリ等の事務機器の普及に伴い、難燃性と耐衝撃
性に加え、蛍光灯などの光による変色を軽減させるた
め、優れた耐光性も強く求められている。従来、特開昭
５０−９６４５号公報において、ジイミド化合物を用い
た難燃性熱可塑性樹脂組成物に関することが開示されて
おり、難燃性効果については記述があるが衝撃強度を満
足するものが得られないという問題があった。更にジイ
ミド化合物を単に熱可塑性樹脂に用いた場合は分散性が
悪く、耐衝撃性が低下し、必要な衝撃強度を得ようとす
ると、ゴム含有量を多くせねばならず、そのために熱安
定性、流動性、剛性、更には難燃性が損なわれ、優れた
品質バランスを有する難燃性熱可塑性樹脂組成物を得る
のは極めて困難なのが実状であった。
ァクシミリ等の事務機器の普及に伴い、難燃性と耐衝撃
性に加え、蛍光灯などの光による変色を軽減させるた
め、優れた耐光性も強く求められている。従来、特開昭
５０−９６４５号公報において、ジイミド化合物を用い
た難燃性熱可塑性樹脂組成物に関することが開示されて
おり、難燃性効果については記述があるが衝撃強度を満
足するものが得られないという問題があった。更にジイ
ミド化合物を単に熱可塑性樹脂に用いた場合は分散性が
悪く、耐衝撃性が低下し、必要な衝撃強度を得ようとす
ると、ゴム含有量を多くせねばならず、そのために熱安
定性、流動性、剛性、更には難燃性が損なわれ、優れた
品質バランスを有する難燃性熱可塑性樹脂組成物を得る
のは極めて困難なのが実状であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況に鑑み、高度な耐光性及び難燃性でかつ耐衝撃性に優
れた樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、特定の組
成を有する樹脂組成物に特定の構造を有するハロゲン含
有化合物を配合し、更に塩素化ポリエチレン化合物、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、立体障害アミン系耐
光安定剤及び酸化チタンを配合することにより達成され
ることを見いだし、本発明を達成した。
況に鑑み、高度な耐光性及び難燃性でかつ耐衝撃性に優
れた樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、特定の組
成を有する樹脂組成物に特定の構造を有するハロゲン含
有化合物を配合し、更に塩素化ポリエチレン化合物、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、立体障害アミン系耐
光安定剤及び酸化チタンを配合することにより達成され
ることを見いだし、本発明を達成した。
【０００６】即ち、本発明は、ゴム状物質の存在下、モ
ノビニル芳香族単量体及び不飽和ニトリル単量体を重合
させてなる樹脂組成物であって、ゴム状物質含有量が８
〜２４重量％であり、モノビニル芳香族化合物単位及び
不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体含有量が７
６〜９２重量％であって、かつ該共重合体中の不飽和ニ
トリル化合物単位の割合が２５〜４５重量％であり、更
にゴム状物質へのグラフト率が３５〜７０％である樹脂
組成物１００重量部に対して、下記（１）式で示される
ハロゲン系難燃剤と下記（２）式で示されるハロゲン系
難燃剤（その粒子の９５重量％以上が１６μ以下の微小
固体である）とが合計で１０〜２０重量部、塩素化ポリ
エチレン化合物１〜１０重量部、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤０．０２〜２．０重量部、立体障害アミン
系耐光安定剤０．０２〜２．０重量部、酸化チタン０．
５〜１５重量部及び三酸化アンチモン０〜１０重量部を
配合してなる耐光性に優れた難燃樹脂組成物である。
ノビニル芳香族単量体及び不飽和ニトリル単量体を重合
させてなる樹脂組成物であって、ゴム状物質含有量が８
〜２４重量％であり、モノビニル芳香族化合物単位及び
不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体含有量が７
６〜９２重量％であって、かつ該共重合体中の不飽和ニ
トリル化合物単位の割合が２５〜４５重量％であり、更
にゴム状物質へのグラフト率が３５〜７０％である樹脂
組成物１００重量部に対して、下記（１）式で示される
ハロゲン系難燃剤と下記（２）式で示されるハロゲン系
難燃剤（その粒子の９５重量％以上が１６μ以下の微小
固体である）とが合計で１０〜２０重量部、塩素化ポリ
エチレン化合物１〜１０重量部、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤０．０２〜２．０重量部、立体障害アミン
系耐光安定剤０．０２〜２．０重量部、酸化チタン０．
５〜１５重量部及び三酸化アンチモン０〜１０重量部を
配合してなる耐光性に優れた難燃樹脂組成物である。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】以下、本発明を説明する。本発明に用いる
モノビニル芳香族単量体とは、スチレン、α−メチルス
チレンのようなα−置換スチレン、ビニルトルエン、ｍ
−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メチルス
チレンのような核置換スチレンなどを云い、これらの１
種又は２種以上が用いられる。スチレンが最も好まし
い。
モノビニル芳香族単量体とは、スチレン、α−メチルス
チレンのようなα−置換スチレン、ビニルトルエン、ｍ
−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メチルス
チレンのような核置換スチレンなどを云い、これらの１
種又は２種以上が用いられる。スチレンが最も好まし
い。
【００１０】本発明に用いる不飽和ニトリル単量体とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられる。アクリロニトリルが好適に用いられる。本発
明に用いるＡＢＳ樹脂中のモノビニル芳香族化合物単位
及び不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体中の不
飽和ニトリル化合物単位の割合は、２５〜４５重量％で
あることが必要であり、好ましくは２７〜３５重量％で
ある。
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられる。アクリロニトリルが好適に用いられる。本発
明に用いるＡＢＳ樹脂中のモノビニル芳香族化合物単位
及び不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体中の不
飽和ニトリル化合物単位の割合は、２５〜４５重量％で
あることが必要であり、好ましくは２７〜３５重量％で
ある。
【００１１】不飽和ニトリル化合物の量が４５重量％を
越えると衝撃強度が低下し、又２５重量％未満では同様
に衝撃強度は低下する。本発明に用いるゴム状物質とし
ては、天然ゴム、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレ
ン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリクロロプレン、アクリルゴム、エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー−ゴ
ム、スチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。な
かでもポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体
が好ましい。
越えると衝撃強度が低下し、又２５重量％未満では同様
に衝撃強度は低下する。本発明に用いるゴム状物質とし
ては、天然ゴム、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレ
ン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリクロロプレン、アクリルゴム、エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー−ゴ
ム、スチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。な
かでもポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体
が好ましい。
【００１２】ＡＢＳ樹脂中のモノビニル芳香族化合物単
位及び不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体含有
量が７６〜９２重量％であるのに対し、ゴム状物質含有
量は８〜２４重量％であることが必要であり、好ましく
は１２〜２０重量％である。ゴム状物質含有量が８重量
％未満では、衝撃強度が低下し、２４重量％を越えると
難燃性、耐光性、流動性、剛性、熱安定性などの特性が
低下する。また、ＡＢＳ樹脂のゴム状物質へのグラフト
率が３５〜７０％であることが必要であり、好ましくは
４５〜５５％である。グラフト率が３５％未満では衝撃
強度が低下し、また７０％を越えても衝撃強度は低下す
る。
位及び不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体含有
量が７６〜９２重量％であるのに対し、ゴム状物質含有
量は８〜２４重量％であることが必要であり、好ましく
は１２〜２０重量％である。ゴム状物質含有量が８重量
％未満では、衝撃強度が低下し、２４重量％を越えると
難燃性、耐光性、流動性、剛性、熱安定性などの特性が
低下する。また、ＡＢＳ樹脂のゴム状物質へのグラフト
率が３５〜７０％であることが必要であり、好ましくは
４５〜５５％である。グラフト率が３５％未満では衝撃
強度が低下し、また７０％を越えても衝撃強度は低下す
る。
【００１３】本発明に用いるＡＢＳ樹脂は、通常の乳化
重合、塊状重合、塊状−懸濁重合などで製造することが
できる。また必要に応じて、別に製造したゴム状物質を
含まないモノビニル芳香族単量体と不飽和ニトリル単量
体の共重合体を混合しても良い。ゴム状物質含有量や共
重合体中の不飽和ニトリル化合物単位の割合は、通常行
われる方法、例えば赤外分光光度計を用いて測定でき
る。
重合、塊状重合、塊状−懸濁重合などで製造することが
できる。また必要に応じて、別に製造したゴム状物質を
含まないモノビニル芳香族単量体と不飽和ニトリル単量
体の共重合体を混合しても良い。ゴム状物質含有量や共
重合体中の不飽和ニトリル化合物単位の割合は、通常行
われる方法、例えば赤外分光光度計を用いて測定でき
る。
【００１４】本発明で言うゴム状物質へのグラフト率と
は、一定重量の樹脂をアセトンに溶解し、アセトン不溶
分を遠心分離器を用いて分離し、乾燥、秤量して次式よ
り求められる。 本発明に用いるハロゲン系難燃剤は、一般的に下記
（１）式で表わされる化合物と、下記（２）式で表わさ
れる化合物を混合使用することが必要である。
は、一定重量の樹脂をアセトンに溶解し、アセトン不溶
分を遠心分離器を用いて分離し、乾燥、秤量して次式よ
り求められる。 本発明に用いるハロゲン系難燃剤は、一般的に下記
（１）式で表わされる化合物と、下記（２）式で表わさ
れる化合物を混合使用することが必要である。
【００１５】下記（１）式で表わされる化合物の中で、
ブロム化ポリスチレンのブロム含有率は６８重量％〜７
２重量％、好ましくは６８〜７０重量％である。また重
量平均分子量は１，５００〜１５，０００、好ましくは
２，０００〜１２，０００である。また、下記（２）式
で表わされる化合物について、その粒子の９５重量％以
上が１６μ以下に保つことにより、樹脂組成物の中で難
燃剤が分散状態は均一になる。
ブロム化ポリスチレンのブロム含有率は６８重量％〜７
２重量％、好ましくは６８〜７０重量％である。また重
量平均分子量は１，５００〜１５，０００、好ましくは
２，０００〜１２，０００である。また、下記（２）式
で表わされる化合物について、その粒子の９５重量％以
上が１６μ以下に保つことにより、樹脂組成物の中で難
燃剤が分散状態は均一になる。
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】このハロゲン系難燃剤は、ＡＢＳ樹脂の１
００重量部に対して、上記（１）式と（２）式で表わさ
れる化合物を合わせて１０〜２０重量部とを配合するこ
とが必要である。この配合においては、上記（１）式で
表わされる化合物が２重量部未満では、難燃性が低く好
ましくない。又１５重量部以上では耐光性が低下して好
ましくない。好ましくは６〜１２重量部である。また、
上記（２）式で表わされる化合物が６重量部未満では耐
光性が低下する。又１５重量部以上では耐衝撃性が低下
して好ましくない。好ましくは８〜１２重量部が望まし
い。
００重量部に対して、上記（１）式と（２）式で表わさ
れる化合物を合わせて１０〜２０重量部とを配合するこ
とが必要である。この配合においては、上記（１）式で
表わされる化合物が２重量部未満では、難燃性が低く好
ましくない。又１５重量部以上では耐光性が低下して好
ましくない。好ましくは６〜１２重量部である。また、
上記（２）式で表わされる化合物が６重量部未満では耐
光性が低下する。又１５重量部以上では耐衝撃性が低下
して好ましくない。好ましくは８〜１２重量部が望まし
い。
【００１９】なお、本発明に用いるハロゲン系難燃剤の
ブロム化ポリスチレンの分子量は、ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィーより分子量を求めた上で計算によ
り求めた。本発明では前記のＡＢＳ樹脂１００重量部に
対して、上記（１）式と（２）式で表わされる化合物を
併せ含むハロゲン系難燃剤１０〜２０重量部と塩素化ポ
リエチレン化合物１〜１０重量部、好ましくは３〜７重
量部を配合することが必要である。
ブロム化ポリスチレンの分子量は、ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィーより分子量を求めた上で計算によ
り求めた。本発明では前記のＡＢＳ樹脂１００重量部に
対して、上記（１）式と（２）式で表わされる化合物を
併せ含むハロゲン系難燃剤１０〜２０重量部と塩素化ポ
リエチレン化合物１〜１０重量部、好ましくは３〜７重
量部を配合することが必要である。
【００２０】この塩素化ポリエチレン化合物は、ＡＢＳ
樹脂における特定のハロゲン系難燃剤の分散性を大巾に
向上させる効果があると考えられ、耐衝撃性の向上がみ
とめられた。塩素化ポリエチレン化合物の添加量が１重
量部より少ない場合は耐衝撃性向上効果が少なく、１０
重量部より多い場合は射出成形の際の熱安定性が悪くな
り、かつ成形品の剛性が低下して好ましくない。
樹脂における特定のハロゲン系難燃剤の分散性を大巾に
向上させる効果があると考えられ、耐衝撃性の向上がみ
とめられた。塩素化ポリエチレン化合物の添加量が１重
量部より少ない場合は耐衝撃性向上効果が少なく、１０
重量部より多い場合は射出成形の際の熱安定性が悪くな
り、かつ成形品の剛性が低下して好ましくない。
【００２１】本発明では、前記のＡＢＳ樹脂１００重量
部に対して特定のハロゲン系難燃剤１０〜２０重量部及
び塩素化ポリエチレン化合物１〜１０重量部に加えてベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０２〜２．０重量
部、立体障害アミン系耐光安定剤０．０２〜２．０重量
部及び酸化チタン０．５〜１５重量部を配合することが
必要である。更に三酸化アンチモン１重量部から１０重
量部、好ましくは２〜６重量部が望ましい。三酸化アン
チモンが１重量部未満では、難燃規格のＵＬ−９４がク
リヤー出来ず、１０重量部以上では衝撃性が著しく低下
し、かつ経済的に不利である。
部に対して特定のハロゲン系難燃剤１０〜２０重量部及
び塩素化ポリエチレン化合物１〜１０重量部に加えてベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０２〜２．０重量
部、立体障害アミン系耐光安定剤０．０２〜２．０重量
部及び酸化チタン０．５〜１５重量部を配合することが
必要である。更に三酸化アンチモン１重量部から１０重
量部、好ましくは２〜６重量部が望ましい。三酸化アン
チモンが１重量部未満では、難燃規格のＵＬ−９４がク
リヤー出来ず、１０重量部以上では衝撃性が著しく低下
し、かつ経済的に不利である。
【００２２】前記のＡＢＳ樹脂１００重量部に対して、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が０．０２重量部よ
り少ない場合は耐光性があまり改善されず、２．０重量
部より多い場合は耐熱性が低下しかつ高価な添加剤なの
で経済的でない。立体障害アミン系耐光安定剤は０．０
２重量部より少ない場合は耐光性の改良効果が少なく、
２．０重量部より多い場合は耐熱性が低下しかつ高価な
添加剤なので経済的でない。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が０．０２重量部よ
り少ない場合は耐光性があまり改善されず、２．０重量
部より多い場合は耐熱性が低下しかつ高価な添加剤なの
で経済的でない。立体障害アミン系耐光安定剤は０．０
２重量部より少ない場合は耐光性の改良効果が少なく、
２．０重量部より多い場合は耐熱性が低下しかつ高価な
添加剤なので経済的でない。
【００２３】酸化チタンは０．５重量部より少ない場合
では耐光性の改良効果が少なく、１５重量部より多い場
合は耐衝撃性が低下して好ましくない。ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベントリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−
３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イン）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネ
ート−ポリエチレングリコールとの縮合物、ヒドロキシ
フェニルベンゾトリアゾール誘導体などがある。
では耐光性の改良効果が少なく、１５重量部より多い場
合は耐衝撃性が低下して好ましくない。ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベントリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−
３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イン）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネ
ート−ポリエチレングリコールとの縮合物、ヒドロキシ
フェニルベンゾトリアゾール誘導体などがある。
【００２４】立体障害アミン系耐光性安定剤としては、
コハク酸ジメチル，１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物、ポリ（｛６−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジイン｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ′
−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，
４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−
１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク
酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ディニル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）などがある。
コハク酸ジメチル，１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物、ポリ（｛６−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジイン｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ′
−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，
４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−
１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク
酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ディニル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）などがある。
【００２５】本発明では、前記のＡＢＳ樹脂とハロゲン
系難燃剤、塩素化ポリエチレン化合物、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び
酸化チタン及び三酸化アンチモンが組合せされて初めて
高度な耐光性及び難燃性を有しかつ耐衝撃性に優れた高
耐光性難燃樹脂が得られるのであって、どれか一つが欠
けても本発明は達成されない。
系難燃剤、塩素化ポリエチレン化合物、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び
酸化チタン及び三酸化アンチモンが組合せされて初めて
高度な耐光性及び難燃性を有しかつ耐衝撃性に優れた高
耐光性難燃樹脂が得られるのであって、どれか一つが欠
けても本発明は達成されない。
【００２６】本発明の高耐光性難燃樹脂の製造方法は、
樹脂に特定のハロゲン系難燃剤及び塩素化ポリエチレン
化合物、更に耐光処方としてベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタン
及び三酸化アンチモンを配合することによるが、配合方
法は特に制限がなく、タンブラーミキサー、スーパーミ
キサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、単軸
押出機、二軸押出機等の方法がある。又樹脂の製造時に
配合してもよい。
樹脂に特定のハロゲン系難燃剤及び塩素化ポリエチレン
化合物、更に耐光処方としてベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタン
及び三酸化アンチモンを配合することによるが、配合方
法は特に制限がなく、タンブラーミキサー、スーパーミ
キサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、単軸
押出機、二軸押出機等の方法がある。又樹脂の製造時に
配合してもよい。
【００２７】本発明組成物には必要に応じて本発明の目
的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加できる。各種
添加剤として、可塑剤、滑剤、難燃助剤、安定剤、充填
剤、補強剤、着色剤等が添加できる。
的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加できる。各種
添加剤として、可塑剤、滑剤、難燃助剤、安定剤、充填
剤、補強剤、着色剤等が添加できる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例及び比較例をあげて本発明を説
明するが、これは本発明の範囲を限定するものではな
い。 （組成物の評価）なお、本発明樹脂組成物の評価は、射
出成形試験片を用いた。 ・アイゾット衝撃強さ；ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 試験片厚み：６．４ｍｍ、ノッチ付 ＜判 定＞ ○ ； アイゾット衝撃強さ １０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以
上 △ ； アイゾット衝撃強さ ７ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以
上〜１０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ未満 × ； アイゾット衝撃強さ ７ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以
下 ・加熱変形温度；ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 試験片厚み：６．４ｍｍ、アニール無 曲げ応力 ：１８．６ｋｇ／ｃｍ2 ＜判 定＞ ○ ； 加熱変形温度 ８０℃以上 × ； 加熱変形温度 ８０℃未満 ・難燃性；ＵＬ−９４ 試験片厚み：１／１２インチ ＜判 定＞ ○ ； ＵＬ−９４ 合格 × ； ＵＬ−９４ 不合格 ・耐光性；キセノンアークウェザオメーターの３００時
間後の試験片の変色度合を色差計で測定し、未暴露サン
プルとの差で表す。
明するが、これは本発明の範囲を限定するものではな
い。 （組成物の評価）なお、本発明樹脂組成物の評価は、射
出成形試験片を用いた。 ・アイゾット衝撃強さ；ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 試験片厚み：６．４ｍｍ、ノッチ付 ＜判 定＞ ○ ； アイゾット衝撃強さ １０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以
上 △ ； アイゾット衝撃強さ ７ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以
上〜１０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ未満 × ； アイゾット衝撃強さ ７ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以
下 ・加熱変形温度；ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 試験片厚み：６．４ｍｍ、アニール無 曲げ応力 ：１８．６ｋｇ／ｃｍ2 ＜判 定＞ ○ ； 加熱変形温度 ８０℃以上 × ； 加熱変形温度 ８０℃未満 ・難燃性；ＵＬ−９４ 試験片厚み：１／１２インチ ＜判 定＞ ○ ； ＵＬ−９４ 合格 × ； ＵＬ−９４ 不合格 ・耐光性；キセノンアークウェザオメーターの３００時
間後の試験片の変色度合を色差計で測定し、未暴露サン
プルとの差で表す。
【００２９】＜判 定＞ ○ ； ΔＥ ５未満 × ； ΔＥ ５以上 ・落錘衝撃強さ；１５０ｍｍ角、厚み３ｍｍ、片ピンゲ
ートの平板成形品にミサイル（Ｒ＝３／４インチ）を落
下させる。ミサイルとミサイルにのせる荷重とミサイル
の落下距離（ミサイル先端から成形品の面までの距離）
を変えて、成形品が割れるところの破壊エネルギーを計
算する。
ートの平板成形品にミサイル（Ｒ＝３／４インチ）を落
下させる。ミサイルとミサイルにのせる荷重とミサイル
の落下距離（ミサイル先端から成形品の面までの距離）
を変えて、成形品が割れるところの破壊エネルギーを計
算する。
【００３０】＜判 定＞ ○ ； 落錘衝撃強さ ３００ｋｇ−ｃｍ以上 △ ； 落錘衝撃強さ １５０ｋｇ−ｃｍ以上〜３００
ｋｇ−ｃｍ未満 × ； 落錘衝撃強さ １５０ｋｇ−ｃｍ未満 ・ゴム量；樹脂組成物を温度２００℃でコンプレッショ
ンにより薄いフィルムにし、そのフィルムを赤外分光光
度計（日立製作所製：ＥＰＩ，Ｇ−３）にて、１６０１
ｃｍ-1、９６７ｃｍ-1の吸収帯の吸収度比を測定し、あ
らかじめ作成しておいた検量線でゴム量を測定する。 ・共重合体中のアクリロニトリル（ＡＮ）単位の割合；
樹脂組成物を２００℃でコンプレッションにより薄いフ
ィルムにし、そのフィルムを赤外分光光度計（日立製作
所：ＥＰＩ，Ｇ−３）にて２２５０ｃｍ-1、１６０１ｃ
ｍ-1の吸収帯の吸収度を測定し、あらかじめ作成してお
いた検量線で共重合体中のＡＮ量を測定する。 ・ハロゲン含有化合物のうちＢ−２，Ｂ−３の重量平均
分子量測定；ゲルバーミューションクロマトグラフィー
による分子量測定により、スチレン化合物ポリマー換算
分子量で繰り返し数ｎを求めた。
ｋｇ−ｃｍ未満 × ； 落錘衝撃強さ １５０ｋｇ−ｃｍ未満 ・ゴム量；樹脂組成物を温度２００℃でコンプレッショ
ンにより薄いフィルムにし、そのフィルムを赤外分光光
度計（日立製作所製：ＥＰＩ，Ｇ−３）にて、１６０１
ｃｍ-1、９６７ｃｍ-1の吸収帯の吸収度比を測定し、あ
らかじめ作成しておいた検量線でゴム量を測定する。 ・共重合体中のアクリロニトリル（ＡＮ）単位の割合；
樹脂組成物を２００℃でコンプレッションにより薄いフ
ィルムにし、そのフィルムを赤外分光光度計（日立製作
所：ＥＰＩ，Ｇ−３）にて２２５０ｃｍ-1、１６０１ｃ
ｍ-1の吸収帯の吸収度を測定し、あらかじめ作成してお
いた検量線で共重合体中のＡＮ量を測定する。 ・ハロゲン含有化合物のうちＢ−２，Ｂ−３の重量平均
分子量測定；ゲルバーミューションクロマトグラフィー
による分子量測定により、スチレン化合物ポリマー換算
分子量で繰り返し数ｎを求めた。
【００３１】測定器メーカー及び型式 ＴＯＹＯ ＳＯＤＡ，ＨＬＣ−８０２Ａ 測定条件 溶 媒：テトラヒドロフラン 温 度：３８℃ 濃 度：２０ｍｇ／２０ｍｌ 溶媒 （ＡＢＳ樹脂の重合）平均粒子径３０００Åのポリブタ
ジエンラテックス、スチレン、アクリロニトリル（Ａ
Ｎ）、通常用いられる連鎖移動剤、乳化剤、イオン交換
水を用いて常法により乳化重合して表１に示すＡ−１〜
Ａ−６のＡＢＳ樹脂を得た。
ジエンラテックス、スチレン、アクリロニトリル（Ａ
Ｎ）、通常用いられる連鎖移動剤、乳化剤、イオン交換
水を用いて常法により乳化重合して表１に示すＡ−１〜
Ａ−６のＡＢＳ樹脂を得た。
【００３２】
【表１】
【００３３】（ハロゲン系難燃剤）表２に示すＢ−１，
Ｂ−２，Ｂ−３及びＢ−４の化合物を用いた。
Ｂ−２，Ｂ−３及びＢ−４の化合物を用いた。
【００３４】
【表２】
【００３５】（塩素化ポリエチレン） ダイソー社製；ダイソラック Ｇ−２３５を使用した。 （ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）表３に示すＣ−
１，Ｃ−２及びＣ−３の化合物を用いた。
１，Ｃ−２及びＣ−３の化合物を用いた。
【００３６】
【表３】
【００３７】（立体障害アミン系耐光安定剤）表４に示
すＤ−１，Ｄ−２及びＤ−３の化合物を用いた。
すＤ−１，Ｄ−２及びＤ−３の化合物を用いた。
【００３８】
【表４】
【００３９】（酸化チタン） 酸化チタンとしては、ＩＣＩ社（英国）の商品名ＲＴＣ
−３０を使用した。 （三酸化アンチモン）三酸化アンチモンは第一工業製薬
品製を使用した。
−３０を使用した。 （三酸化アンチモン）三酸化アンチモンは第一工業製薬
品製を使用した。
【００４０】
【実施例１】ＡＢＳ樹脂（Ａ−１）に、構造の異る２種
のハロゲン系難燃剤（Ｂ−１）と（Ｂ−２）とを併用し
て配合し、その他の化合物を下記に示す配合割合で、ド
ラムブレンダーで混合した後、３５ｍ／ｍφベント付２
軸押出機で２２０℃で混練し、ペレット化した。
のハロゲン系難燃剤（Ｂ−１）と（Ｂ−２）とを併用し
て配合し、その他の化合物を下記に示す配合割合で、ド
ラムブレンダーで混合した後、３５ｍ／ｍφベント付２
軸押出機で２２０℃で混練し、ペレット化した。
【００４１】 ＡＢＳ樹脂（Ａ−１） １００重量部 ハロゲン系難燃剤（Ｂ−１） ９重量部 ハロゲン系難燃剤（Ｂ−２） ６重量部 塩素化ポリエチレン ３重量部 三酸化アンチモン ５重量部 チヌビンＰ（Ｃ−１） ０．４重量部 サノールＬＳ−７７０（Ｄ−１） ０．３重量部 酸化チタン ２．０重量部 得られたペレットはシリンダー温度２２０℃、金型温度
６０℃で射出成形し、各種の物性を測定した。その結果
を表５に示す。
６０℃で射出成形し、各種の物性を測定した。その結果
を表５に示す。
【００４２】
【実施例２〜６、比較例１〜９】ＡＢＳ樹脂、２種のハ
ロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、立体障害アミン耐光安定剤、酸化チ
タンを表５及び表６に示す配合割合にする以外は、実施
例１と同様にして樹脂組成物を製造した。それらの結果
を表５及び表６に示す。
ロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、立体障害アミン耐光安定剤、酸化チ
タンを表５及び表６に示す配合割合にする以外は、実施
例１と同様にして樹脂組成物を製造した。それらの結果
を表５及び表６に示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物はスチレン系樹脂に
２種の難燃剤を組み合わせて配合すると共に、三酸化ア
ンチモンを特定の割合で配合したものであるため、優れ
た難燃性を有すると同時に、耐光性や耐衝撃性、更に耐
光性においても優れたものである。
２種の難燃剤を組み合わせて配合すると共に、三酸化ア
ンチモンを特定の割合で配合したものであるため、優れ
た難燃性を有すると同時に、耐光性や耐衝撃性、更に耐
光性においても優れたものである。
【００４６】従って、本発明の樹脂組成物は、特に難燃
性及び耐光性を要求される分野、具体的には事務機器、
情報機器のハウジング等に有効な利用が期待できる。
性及び耐光性を要求される分野、具体的には事務機器、
情報機器のハウジング等に有効な利用が期待できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3475 //(Ｃ０８Ｌ 55/02 23:28）
Claims (1)
- 【請求項１】 ゴム物質の存在下、モノビニル芳香族単
量体及び不飽和ニトリル単量体を重合させてなる樹脂組
成物であって、ゴム状物質含有量が８〜２４重量％であ
り、モノビニル芳香族化合物単位及び不飽和ニトリル化
合物単位からなる共重合体含有量が７６〜９２重量％で
あって、かつ該共重合体中の不飽和ニトリル化合物単位
の割合が２５〜４５重量％であり、更にゴム状物質への
グラフト率が３５〜７０％であるアクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂１００重量部に対し
て、下記（１）式で示されるハロゲン系難燃剤と下記
（２）式で示されるハロゲン系難燃剤（その粒子の９５
重量％以上が１６μ以下の微小固体である）とが合計で
１０〜２０重量部、塩素化ポリエチレン化合物１〜１０
重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０２〜
２．０重量部、立体障害アミン系耐光安定剤０．０２〜
２．０重量部、酸化チタン０．５〜１．５重量部及び三
酸化アンチモン１〜１０重量部を配合してなる耐光性に
優れた難燃樹脂組成物。 【化１】 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6794092A JPH05271515A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | 耐光性に優れた難燃樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6794092A JPH05271515A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | 耐光性に優れた難燃樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271515A true JPH05271515A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=13359437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6794092A Withdrawn JPH05271515A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | 耐光性に優れた難燃樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05271515A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000044830A1 (en) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Alliedsignal Inc. | Light-reflecting molded |
| CN101759954A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-06-30 | 青岛国恩科技发展有限公司 | 空调风扇材料及制造方法 |
-
1992
- 1992-03-26 JP JP6794092A patent/JPH05271515A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000044830A1 (en) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Alliedsignal Inc. | Light-reflecting molded |
| CN101759954A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-06-30 | 青岛国恩科技发展有限公司 | 空调风扇材料及制造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990608 |