TW506992B - Light-resisting flame-retardant polystyrene-based resin composition - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 506992 A7 B7 五、發明説明（f ) 本發明像提供一種具耐光性之難燃性苯乙烯条樹脂組 成物，特別像指一種具優越難燃性，同時具備良好耐光特 性之難燃性苯乙烯条樹脂組成物。 按，苯乙烯条樹脂因具備優越的耐衝擊性及剛性，同 時具有良好的加工成形性，所以早已被廣泛的使用於各種 用途上。惟因屬於苯乙烯条樹脂起始原料的有機高分子材 料較容易起燃燒，對一般講求難燃性功能之用途領域上的 蓮用便有所限制。具醱而言，此類在用途領域上必須講求 難燃性功能者，譬如家庭電器用品、辦公室機器用品等範 醻均屬之。近年隨對火災防護安全性要求意識的日趨高漲 ，對各種使用材質之難燃性要求程度亦日漸提昇。苯乙烯 条樹脂的雞燃化效果，主要乃因添加含有鹵素、磷等有機 化合物而得。可是隨添加該類含齒素有機化合物為主的難 燃劑，將對苯乙烯条樹脂的耐光性產生不良的影響。 近年，隨著電腦及傳真機等辦公室機器使用的普及化 ,針對苯乙烯条樹脂特性要求，便不僅限於習知的難燃性 及耐衝擊性，同時亦要求須對如螢光燈等光線具耐光性。 因此為改善含有機条難燃劑之苯乙烯条樹脂的耐光性，遂 有試圖利用添加各種紫外線吸收劑或位阻胺条光安定劑等 添加劑，藉以改善辦公室機器等所要求的耐光性程度，惟 所獲得效果並不彰。 有鑑於此，本發明之目的僳提供一種可充分解決昝知 難燃性苯乙烯条樹脂所具有的缺點，同時可保持良好的機 械特性、配色容易、耐光性佳的難燃性苯乙烯条樹脂組成 第04頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I ΊΤ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 506992 A7 B7 五、發明説明（二） 物。 爰是，本發明係提供一種難燃性苯乙烯条樹脂組成物 ，待別係指於橡膠改質苯乙烯条樹脂中，藉由添加有機鹵 化合物、暴露於光中褪色之黃色条的有機染料或顔料、具 補色關偽的有機染料或顔料、紫外線吸收劑及/或立體位 阻胺条耐光安定劑、以及氧化鈦等無機填充劑，而徹底改 善上述習知難燃性苯乙烯条樹脂耐光性問題者。換句話説 ，藉由添加暴露於光中褪色之黃色条的有機染料或顔料， 可使樹脂的光色變程度趨小。通常添加染料或顔料時，因 利用黃色染料或顔料而著色，所以很雞將產品色澤調至所 設定的色讁，對要求淡色条之辦公室機器等便形成問題。 然而本發明藉由同時添加少量相對於暴露在光中褪色之黃 色条的有機染料或顔料具有補色關係的有機染料或顔料， 便可輕易調整色澤，且可充分獲得改善耐光性的功效。 爰是，本發明所提供具耐光性之難燃性苯乙烯条樹脂 組成物，僳指具備下列（A)〜（F)成份者；其中： 成份（A):橡膠改質苯乙烯条樹脂100重量份； 成份（B):有機条難燃劑0,5〜30重量份； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成份（C):暴露於光中褪色之黃色条的有機染料或顔料0.0 005〜1.2重量份； 成份（D):與成份（C)具補色關係的有機染料或顔料0.00005 〜1.2重量份； 成份（E):紫外線吸收劑及/或立髏位阻胺条耐光安定劑0 〜3重董份；及 ___第05頁_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印衷 506992 A7 B7 五、發明説明（3 ) 成份（F):無機填充劑0.01〜10重量份。 以下像針對本發明所提供技術内容之成份及調配比例 •，進行更進一步的詳細説明如后。 [I】難燃性苯乙烯条樹脂組成物 一、諝配成份 (一）成份（A):橡膠改質苯乙烯条樹脂 本發明所提供難燃性苯乙烯条樹脂組成物之成份（A) 所指橡膠改質苯乙烯条樹脂，一般偽指在苯乙烯条聚合物 基質，具有橡膠彈性體分散構造的樹脂，特別僳指已接枝 苯乙烯条聚合物者。此類橡膠改質苯乙烯条樹脂，可舉例 如在橡膠狀彈性體存在下，由苯乙烯条單醱、及配合所霈 添加可共聚合乙烯單體的苯乙烯条單髏，再賦予聚合條件 後所獲得產物，以下簡稱『G聚合物』，亦或是該『G聚 合物』及苯乙烯条聚合物，以下簡稱『S聚合物』、及配 合需要與上述橡膠彈性體的混合物。『G聚合物』之具體 例，一般可舉例如在苯乙烯条單體或.苯乙烯条單體與乙烯 單體之混合物中，溶解或分散橡膠狀彈性體進行聚合而獲 得者。其中，該橡膠狀彈性髏含量為5〜30%,尤以7〜25 %者為佳。而該『S聚合物』，像指將苯乙烯單體、或配 合所需含有可共聚合乙烯單髏的苯乙烯条單體，施行聚合 而獲得者。 上述所諝苯乙烯条單體，偽指諸如苯乙烯或其核體及 (或）側鏈取代衍生物〔取代基傺指如Ci〜C4之低级烷基（ 特別指甲基）、鹵素（特別指氣）、其他〕之乙烯單體，譬 第06頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝.

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 506992 A7 B7 五、發明説明（+ ) 如苯乙烯、ct -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等。而所謂可 共聚合乙烯單體，僳如丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯 、（甲基）丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、無水馬來酸 及苯基馬來醯亞胺等，其可採行二種以上合併使用方式。 當苯乙烯条單髏與其他乙烯單體合併使用時，通常該其他 乙烯單體之使用量在50重量％以下，尤以在40重量％以下 者為佳。 橡膠狀渾性體可為聚丁二烯、聚異丙烯、苯乙烯-丁 二烯共聚物、丙烯睛-丁二烯共聚物、苯乙烯-異丙烯共 聚物、乙烯-丙烯共聚物（乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯共聚 物等）、或含有其他丙烯酸酯或（甲基）丙烯酸酯之橡膠等 ，其可合併使用二種以上者。其中，尤以採用聚丁二嫌及 無規則或塊狀的苯乙烯-丁二烯共聚物者為佳。上述聚丁 二烯之類型，可為低順式含量或高順式含量中任何一者或 其混合物。而聚丁二烯則可與如苯乙烯-丁二烯条塊狀共 聚物等合併使用。 『G聚合物』的其他製造方法，例如可由水性乳化狀 橡膠狀彈性體進行製造的方法，詳言之，譬如在水性乳化 狀橡膠狀彈性體中，使用苯乙烯条單體、或苯乙烯条單體 與乙烯單體，於乳化狀下進行聚合，而製得聚合物之方法 ，以下將由此種方法中所製得之『G聚合物』，特別稱之 為『E聚合物』。在製造該『E聚合物』時所採用的橡膠 狀彈性髏成份，可使用如同上述橡膠狀彈性髏者，通常以 使用交聯部份（凝膠部份）含置40〜90重置％者為佳。較佳 第07頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 506992 * A7 ___ B7 _ 五、發明説明（5 ) 的橡膠狀彈性體可舉例如聚丁二烯、丁二烯条共聚物（諸 如丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯睛共聚物等）、乙 烯-丙烯共聚物（諸如乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯共聚物等 )。尤以使用聚丁二烯或丁二烯条共聚物，利用乳化聚合 法進行製造者為佳。 一般上述『E聚合物』中，苯乙烯条單體及乙烯單體 的聚合物、與橡膠彈性體之含量比例，以相對於二者總計 100重量份計，橡膠彈性體為5〜90重量份，尤以20〜90重 量份為佳，更以40〜80重量份為更佳，其餘部份為苯乙烯 条單體之聚合物或共聚合物。其他由水性乳化橡膠狀彈性 髏製造『E聚合物』之方法，亦可採行「乳化塊狀聚合法 J或「乳化懸浮聚合法J等。 所讀『乳化塊狀聚合法』，例如將含有利用一般乳化 聚合法而所製得高濃度橡膠之ABS乳液中聚合物粒子，以 保持原形狀態下，位移於苯乙烯条單髏、或苯乙烯条單髏 與乙烯單髏位相中，並在該等單髏中平均分散形成乳液， 再依連績方式進行塊狀聚合者。 所諝『乳化懸浮聚合法』，則例如將橡膠乳液、單體 、聚合起始剤、懸浮安定劑等分散於水中，而形成憨浮溶 液後，再加熱開始進行聚合反應，在聚合過程中，藉由橡 膠粒子由乳液相轉移於憨浮聚合相，而如同一般的懸浮聚 合法同樣的獲得顆粒狀聚合物之方法。 一般將上述『E聚合物』，或者『G聚合物』配合需 要與苯乙烯条聚合物進行混合之混合物，當作改質苯乙烯 第08頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 506992 ^ A7 B7 五、發明説明（6 ) 条樹脂使用。依照上逑方式所製得的橡膠改質苯乙烯条樹 脂，一般係採用橡膠狀彈性體含量3〜25重量％，尤以5〜 22重量％者為佳，更以7〜20重量％左右者為更佳，且在 200t：下所测得熔髏流動速率（MFR)為0.2〜30g/10min者為 較佳。 本發明所提供的橡膠改質苯乙烯条樹脂，較普遍的製 法，乃如上述『G聚合物』及『E聚合物』般，以橡膠成 份及苯乙烯条樹脂為組成成份，通常偽在前者存在下，使 後者單髏進行聚合而形成苯乙烯条樹脂成份之方法，即所 諝丨113丨1；1^66(1丨118方式製造而得者。上逑二成份可利用其 他方法進行製造後再予以混合。此外，在利用「in situ feeding」製造橡膠改質苯乙烯条樹脂上，亦可將所使用 的橡膠成份及/或苯乙烯条樹脂成份，予以混合而進行製 造目的物樹脂。 此種情況下之苯乙烯条聚合物，一般像指上述苯乙烯 条單髏之聚合物，此類苯乙烯条聚合物之較佳例子，可如： (1) 聚苯乙烯、 (2) 苯乙烯-二乙烯基苯共聚合物、或 (3) AS条樹脂-即丙烯腈、苯乙烯、及配合所需而添加的其 他共聚合成份，例如由N-苯基馬來醯亞胺、α-甲基苯 乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、（甲基）丙烯酸甲酯 、無水馬來酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、（ 甲基）丙烯酸等進行共聚合而得之樹脂；或 (4) MS条樹脂-即指（甲基）丙烯酸甲酯、苯乙烯、及配合所 ___ 第 09頁 ._ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 506992 A7 B7 五、發明説明（7 ) 霈而添加的其他共聚合成份，例如由N-苯基馬來醯亞 胺、三溴苯乙烯、無水馬來酸、（甲基）丙烯酸等進行 共聚合而得之樹脂。 綜上可知，本發明所提供的橡膠改質苯乙烯条樹脂， 可藉由含有混合橡膠成份步驟的方法進行製造，而此種情 況下之橡膠成份的具體例子，則如上述相關『G聚合物』 所示橡膠成份。 (二）成份（B):有機条難燃劑 構成本發明難燃性苯乙烯条樹脂組成物之成份（B)乃 為有機条難燃劑。此類成份（B)主要乃賦予樹脂難燃性特 性，所採用者並無特殊的結構限制，可利用常用的難燃劑 。此外，因在樹脂中添加譬如含鹵素有機磷化合物、齒化 璟氧化合物、鹵化鈦醯亞胺化合物、鹵化三嗪化合物、四 溴雙酚或其衍生物、鹵化茚滿化合物及_化脂環式化合物 、或有機磷化合物等的話，可賦予更佳的難燃性效果，故 而較被喜好。此處所謂含鹵有機磷化合物，偽指如三溴苯 基磷酸酯或具有下列結構式[Π之化合物： CHaBr 0

I II 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (BrCHa-C-CHa〇>n——P—fOR)3-n [I]

I CHaBr 式中，R偽指各別獨立之Ci〜Cie磺氫化合物，n僳指1 〜3的整數。 鹵化環氣化合物乃以具有下列結構式[II]者為佳： —_____ 第10頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐) 506992 第87105644號發明專利申請案之說明書修正頁Ia: ivJf B/ W··^ 一^

7Μ::魅I 五、發明說明（ γι-ο

I QH

[II] 式中，Υ1及Υ2偽指各自獨立的

o-ch2chch2 I OH 或甲苯基，X俱指溴原子或氛原子，R俱指低级烷基， i及j偽指取代基數目，i僳指〇〜4整数· 指1〜5整數· 裔以i+j為5以下做δ擇，α及点俱指取代基數目（1〜4整 敦），7俱指0以上重複次數之數值。 鹵化鈦S亞胺化合物偽以具有下列结構式[®]者為佳 0 0

II

II

式中，X偽指溴或《原子，a及b僳指1〜4$數。 [1 ] 齒化三晡化合物偽以具有下列结溝式[W ]者為佳。 n n an n ^1- n Hi n ϋ ϋ· n HI —Bi a·— 一 OT I ϋ m ϋ·* n Hi n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0

RiI '0

[w ] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公_爱） 506992 A7 B7 五、發明説明（7) 式中，以、1^及1?3偽指各自獨立的芳香基，尤以溴化 或氯化芳香基為佳。 四溴雙酚或其衍生物，偽指四溴雙酚A或具有下列結 構式[V ]者為佳。

ΗI 丨ac— C— ch2- 0I I

ΗI CHa~ C~ CHa [V ]I I

Xm

Xn 式中，X係表氯原子或溴原子，但X不一定必須為相同 原子組合；Y偽指磺數1〜6次烷基、硪數6〜12環次烷基、 -0-、-CO-、-S-、-S0»-、或直接鍵結；m及η分別表各自 獨立之1〜4整數。 鹵化茚滿化合物偽以具有下列結構式[W ]及[VB ]者為 佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、-!! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1 Ra

R3

第12頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） [VI ] [νπ ] 五、 發明説明（β) Α7 Β7 式中，X係表氣原子或溴原子；R1〜Rs乃為相同或不 同的原子或官能基，雖為分別獨立的氫原子或烷基·、鹵化 烷基，但其中至少一個偽包含上述結構式[VS]所示鹵化芳 香基；m及η係指2〜4整數。 鹵化脂環式化合物偽以六溴環十二烷等為佳。 有機磷化合物係以具有下列結構式[VI]者為佳。

---------^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中，R偽指Ci〜Cm硪氫化合物；R’像指氬、鹵素、 Ci〜C3烷基、鹵化烷基等；η僳指1〜3整數。 該成份（Β)有機条難燃劑的添加量，乃相對於100重 量份之橡膠改質苯乙烯条樹脂的0.5〜30重量份，尤以1〜 25重量份為佳。若成份（Β)之有機条難燃劑的調配比例未 超過0.5重量份，將無法製得具充分難燃性的成品；反之 ,若超過30重量份的話，則所製得產品的機械物理性質及 耐光性將劣化。 (三）成份（C):暴露於光中褪色之黃色条的有機染料 或顔料 在本發明中並無特殊的限制，可任意採用對熱可塑性 樹脂著色時所使用者。其中以採用由萘二甲醯亞胺条（na-phthalic imide)、二萘嵌苯条（perylene )、單甲炔条（ mono methine)、狀醌条（phthaloquinone )、佩立農糸（ 第13頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 訂 506992 A7 B7 五、發明説明（丨丨） perinone)、Μ 醌条（anthraquinone)及單偶気条（monoazo )等中至少選擇一種化合物使用者為佳。該等化合物中， 更以吸收光譜λ max在350〜500ηπι者為佳。 屬於成份（C)之暴露在光中褪色的黃色条有機染料或 顔料之添加量，偽相對於100重量份之橡膠改質苯乙烯条 樹脂的使用0.0005〜12重置份，尤以0.001〜0.5重量份 為佳。若成份（C)之諝配比例未達0.0005重量份的話，當 暴露於光線中時將無法充分褪色，而無法與樹脂變黃外觀 相抵銷，導致無法達成改善耐光性之目的；反之，若超過 1.2重量份，不僅辦公室機器的淡色条諝色困難，同時褪 色機率亦相當高，導致被光照射倩況下將產生嚴重的變色 Ο (四）成份（D):與成份（C)具補色關係的有機染料或 顔料 成份（D)偽與成份（C)具補色蘭像的有機染料或顔料。 在本發明所採用者，僅要具備滿足下列關像式，其他並無 待別的限制，可任意使用。 f (d)-f (c)=100〜350ηη 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，f(d)像指具補色蘭偽有機染料或顔料的吸收光 譜中，顯示最大吸收度時的波長（Xniax);f(C)像指黃色 条有機染料或顔料之吸收光譜中，顯示最大吸收度時的波 長（λ m a X ) 〇 若採用上述計算值未達lOOnm、或超過350nm之有機染 料或顔料的話，則改善辦公室機器等淡色条色諝之目的便 第14頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 506992 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（丨χ ) 將喪失殆盡。 本發明成份（D)的添加量，乃相對於100重量份之橡 膠改質苯乙烯条樹脂的0.00005〜1.2重量份，，更以0.0001 〜0.5重量份為佳。若未達0.00005重量份將產生加強耐光 性時淡色条諝色的問題；反之，若超過1.2重量份，原來 顔色將被成份（C)之黃色条的有機染料或顔料之色澤覆蓋 上色，而無法改善耐光性。 (五）成份（E):紫外線吸收劑 成份（E)偽為紫外線吸收劑。在本發明中以採用例如 苯並三唑条紫外線吸收劑、苯酮条紫外線吸收劑、水揚酸 酯条紫外線吸收劑及丙烯酸氰酯条紫外線吸收劑等為佳。 本發明中所採用的苯並三唑条紫外線吸收劑，例如2-(5-甲基-2-氫苯基）苯並三唑、2-[2-羥基-3,5-雙U ,α -二甲基苄基）苯基]-2Η-苯並三唑、2-(3,5-二-第三丁基-2 -氫苯基）苯並三唑、2-(3-第三丁基-5-甲基-2-氫苯基）-5 -氛化苯並三唑、2-(3,5-二-第三戊基-2-氦苯基）苯並三 唑、2-(2^羥基-5’-第三辛基苯基）苯並三唑、甲基-3-[3 -第三丁基-5-(2H-苯並三唑-2-醯基）-4-羥基苯]丙酯與聚 乙二醇的縮合物、羥苯基苯並三唑衍生物等。 本發明所採用的苯酮条紫外線吸收劑，例如2,4-二羥 基苯酮、2-羥基-4-八氧化苯酮、5,5’-伸烷雙（2-羥基-4-甲基苯酮）等2-羥基苯酮類。 本發明所採用的水揚酸酯条紫外線吸收劑，以採用苯 基二羥水楊酸酯等為佳。 第15頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ¾衣· 、^1 506992 A7 B7 五、發明説明（B ) 本發明所採用的丙烯酸氰酯条紫外線吸收劑，例如乙 基-α-気基-/3,/3,二苯基丙烯酸酯、乙基-2-«基-3-甲 基-3-(ρ-甲氧基苯）丙烯酸酯等。 (六） 成份（Ε):立體位阻胺条耐光安定劑 本發明中所採用靥於成份（Ε)之立髏位阻胺条耐光安 定劑，例如雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌嗪）癸二酸酯、2,2,6 ,6-四甲基-4-峨嗪苯並酸酯、1,2,3,4-四（2,2,6,6-四甲 基-4-哌嗪氧化羰基）丁烷、1,2-雙（2-氣基-3,3,5,5-四甲 基哌嗪）乙烷、（3,5-二-第三丁基-4-羥苯基）-1,1-雙（2，2 ,6,6-四甲基-4-瞰嗪氧化羰基）戊烷、聚[卜氣化乙烯基（2 ,2,6,6-四甲基-1,4-哌嗪）羥丁二基]、聚[2-(1,1,4-三甲 基丁基亞氨基）-4,6-三嗪二醯基-(2,2,6,6-四甲基-4H® 嗪）亞氨六亞甲基- (2,2,6,6-四甲基-4-嚒嗪）亞氨]、Η, Ν’ -雙（3-氨丙基）乙烯基二胺-2,4-雙[Ν-丁基(2,2,6,6-四甲基-4-哌嗪）亞氨]-6-氛-1,3,5-三嗪縮合物及該等Ν-甲基化合物等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該等紫外線吸收劑及立體位阻胺条耐光安定劑，可單 獨使用或合併使用二種以上同時使用成份（C)及成份（D), 藉此可大幅改善耐光性。 (七） 成份（F):無機填充劑 本發明所採用的成份（F)僳靥無機填充劑。在本發明 中，該成份（F)的無機填充劑，特別以氧化鈦為佳。該氧 化鈦亦可為採用一般樹脂著色中常用之鋁或矽的氣化物等 進行表面處理。 ___第16頁_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 506992 A7 B7 五、發明説明（丨4 ) 二、 任意調配成份 本發明所提供的難燃性苯乙烯条樹脂組成物，在不影 響本發明功效前提下，除上述各主要構成成份外，尚可任 意添加其他成份，同時亦可添加不損及本發明功效之其他 難燃劑。譬如可適當的添加熱安定劑、可塑劑、難燃助劑 (如三氣化銻等）、潤滑劑、脱模劑、增黏劑、帶電防止劑 、抗氧化劑、著色劑、填充劑、導電劑等添加劑。在本發 明所提供的難燃性苯乙烯条樹脂組成物中，於不損及本發 明功效範圍下，可適當的添加各種聚合物，例如聚醯胺、 聚對鈦酸丁烯酯、聚[(2,6-二甲基伸苯基）醚]、芳香族聚 磺酸酯、氣化乙烯樹脂、氛化聚乙烯、甲基丙烯酸甲酯樹 脂、丙烯睛•丁二烯橡膠等。該等其他類聚合物的調配量 ,最好傺以相對於上逑必備成份及該等任意成份之總計量 ，在2〜70重量％範圍内者為佳。 三、 難燃性苯乙烯条樹脂組成物之製造 本發明所提供之難燃性苯乙烯条樹脂組成物，偽將上 述成份（A)、（B)、（C)、（D)、（E)及（F)等各調配成份，利 用諸如布拉本德黏土塑化機、班伯利混練機、捏和機、滾 軸、單軸或雙軸押出成型機等一般通用混和混練機進行混 合、混練後而製得。通常將利用該等押出成形機進行混合 、混練，並押出成形的押出成形物，施予冷卻並進行顆粒 化的方法。上述混練操作，一般係在180〜250t：溫度範圍 下進行操作，尤以在200〜230C之範圍下操作者為佳。上 述各調配成份的混合、混練順序並無特別的限制。 __第17頁_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ΤΓ 506992 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（ (5) 【I】用途 依照上述方法所製得之本發明難燃性苯乙烯条樹脂組 成物，因具難燃性且成形時具有優越的熱安定性及流動安 定性，同時成形品亦具備良好的耐光性、耐熱性及耐衝擊 性，且外觀亦非常良好，故適用於各種工業產品，尤以使 用在家庭電器、辦公室機器等範醻上更為適用。 〔實施例〕 以下所示實施例，偽針對本發明進行更具體的説明， 惟在不逾越本發明技術内容前提下，本發明並不受限於下 列實施例。 〔I〕評估方法 本實施例中各種難燃性苯乙烯条樹脂組成物的各項物 性僳依照下列測試標準，進行評估： 一、 耐光性 依ASTM-D4674規定，將HPUV照射300小時後的色相變 化，與未施行照射者進行比較，並以進行評估ΔΕ值 Ο 二、 耐衝擊性 在23 t：下，使用厚度1/4时且帶缺口之測試H,依 ASTM-D256規定標準，進行艾氏衝擊強度測試。 三、 燃燒性 依UL94安全規格，利用94V-2(厚度1/16吋测試)4), 及94V-0(厚度1/10吋測試片）材料分類的垂直燃燒測 第18頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝- 訂 506992 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（丨w ) 試，並進行評估。 〔I〕實施例 在各實施例及比較例中，相關成份（A)、（B)、（C)、（ D)、（E)及（F)所採用化合物，説明如下： 靥成份（A)的橡膠改質苯乙烯条樹脂，在實施例1〜2 及比較例1〜3中像採用丁二烯橡膠22重量％、丙烯睛21重 量％、苯乙烯57重量％、及橡膠平均粒徑為0.30 ‘且熔融 流動指數（溫度200t：、壓力5kg/cn»a)為0.7g/10inin之ABS 樹脂。而在實施例3〜8及比較例4〜6中則採用聚丁二烯改 質聚苯乙烯（橡膠含量7.6重量％、橡膠平均粒徑Ι.ίμιπ、 MFR4.0g/10min) 〇 羼於成份（B)的有機条難燃劑，像採用例如： (B-1)溴化環氯樹脂低聚物（大日本INK化學公司產製： EC-14) 〇 (B-2)四溴雙酚A(7 K 7 —儿公司產製·· PB-100) 〇 (B-3)溴化芳香族三嗪化合物（第一工業製藥公司產製： SR245)、 (B-4)四溴雙酚A衍生物（帝人化成公司產製：FG-3100) (B-5)六溴環十二烷公司產製：HBCD)、 (B-6)含溴有機磷化合物（大八化學工業產製：CR-900)。 靨成份（C)之黃色条有機染料或顔料，係採用如： (C-1)卡雅組合黃EL-2R(商品名，日本化藥產製） (C-2)染料樹脂黃6G(商品名，三菱化學產製） 第ιδ頁 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 506992 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（Π) (C-3)染料樹脂黃H2G(商品名，三菱化學產製） (C-4)卡雅組合黃-E-AR(商品名，日本化藥產製） ，屬成份（D)之與成份（C)具補色關傺的有機染料或顔料 ，僳採用卡雅組合藍Η (商品名，日本化藥產製）。 屬成份（Ε)之紫外線吸收劑及/或立髏位阻胺条耐光 安定劑，僳採用如： (Ε-1)笨並三唑条光安定劑（Tinuvi η-ρ :汽巴嘉基公司 製）、 (Ε-2)位阻胺条光安定劑（LS770 :三共公司製）。 屬成份（F)之氣化鈦，傜採用（F-l)R-680 (石原公司產 製）〇 其他成份則可採用諸如Sba〇3 (三氧化銻）及CPE (氛化 聚乙烯）。 將上逑各成份，依照表1及表2中所示的調配比例，進 行混合，並以高速混合機進行混合。之後，再採用雙軸押 出成形機（螺旋直徑：3ΟΟππο0 ),在220¾下進行熔融混練 ，並施行顆粒化而製成難燃性樹脂組成物顆粒。將該顆粒 利用射出成型機製成测試Η ,依照上逑評估方法進行測試 ，結果如表1及表2所示。 由表中可明顯得知，實施例1〜5因添加有機染料（C) ，相較於未添加有機染料（C)的条統而言，可發現具大幅 改善耐光性之功效。 綜上所述，本發明所提供的難燃性苯乙烯条樹脂組成 物，成形時可具有良好的熱安定性及流動安定性，同時亦 第20頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 506992 1 A7 ____B7_ 五、發明説明（（¾ ) 因成形品具備優越的耐熱性、耐光性及耐衝擊性等特性， 所以偽一種可廣泛被應用於產業上的材料。 惟以上所述僅為本發明數較佳可行實施例，舉凡熟悉 此項技藝人仕，其依發明作精神範醻所做之修飾或變更， 均理應包含在本案申請專利範圍内。 表1:本發明各實施例之調配比例及試驗結果。 2 :本發明各比較例之諝配比例及試驗結果。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

____第 21W 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 506992 表 實 驗 编 號 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 組 苯乙烯条樹脂 100 100 100 100 100 100 100 100 有 B— 1 15 一 一 一 一 一 — 一 機 B-2 一 10 一 一 一 一 — 一 % B-3 — — 10 — 一 一 — — 難 B-4 一 一 一 7 — 一 一 — 合 燃 B - 5 — 一 一 一 1·5 1.5 1·5 1.5 劑 B-6 — 一 一 一 3·5 3.5 3.5 3.5 * S b a 0 3 5 5 — — — 一 — 一 ^ 成 CPE 5 5 一 — 一 一 — 一 C一 1 0.002 0.002 0.002 0.002 0-002 一 — 一 暴露於光中褪色 -b芸在么to右傭 C一 2 — — 一 一 — 0.002 — 囑 Z頁Ώ糸03劳饿 染料或顔色 C一 3 一 一 一 一 — 一 0.002 C 一4 — 一 — 一 一 一 一 0.002 與成份(C)具補 色關偽的有機染 料或顔色 D- 1 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002 紫外線吸收劑及 E- 1 0.5 0.2 一 0.6 0.6 0.6 0.6 0·6 份 /现丑歷木祖肢 像耐光安定劑 E-2 一 一 0.6 一 0.3 0.3 0·3 0.3 無機填充劑 F 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1·5 項 耐光性 1.1 5.4 1.3 0·8 0.5 0.6 0.5 0,6 艾氏衝擊強度(kg-cffl/cm) 12 18 7 7 7 7 'Ί 7 S 燃燒性 (UL94) V-0 V-0 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 506992 表 2 BrspSSBSmaBBBSpBOBBBBSBS 實 驗 编 號 比較例1 bbmi2 Tb較例3 比較例4 比較例5 比較例6 組 苯乙烯条樹脂 100 100 100 100 100 100 有 B- 1 15 15 一 一 一 一 機 B-2 — 一 10 一 一 一 条 B-3 — 一 一 10 — 一 難 B — 4 一 一 一 — 7 一 合 燃 B-5 — 一 一 — — 1·5 _ 劑 B-6 一 — 一 一 一 1·5 S b a 0 3 5 5 5 — — 一 成 CPE 5 5 5 一 一 — C一 1 一 0.002 一 一 一 — 暴露於光中褪色 々甚格么to右備 C一 2 一 一 一 一 一 — Z寅Η糸的劳饿 染料或顔色 C一 3 一 一 一 一 — 一 C 一4 一 一 一 一 一 一 與成份(C)具補 色關偽的有機染 料或顔色 D- 1 一 一 一 一 — — 紫外線吸收劑及 E- 1 0.5 0.5 0.2 一 0.6 0.6 份 / 歴木阻收 僳酎光安定劑 E-2 一 — 一 0.6 — 0.3 無機填充劑 F 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 項 耐光性 5.2 1.2 8.0 2.5 1.5 1.1 艾氏衝擊強度(kg-CB/cffl) 12 12 18 7 7 7 k 燃燒性 (UL94) V-0 V-0 V-0 V-2 V-2 V-2

Claims (1)

1. 506992 α Α8 Β8 C8 D8 i£|亦] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 第87105644號發明專利申請案之申請專利範圍修正頁 1·一種耐光性之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，係主要包含 下述成份： 成份(Α):橡膠改質苯乙烯系樹脂100重量份； 成份（Β):有機系難燃劑0.5〜30重量份； 成份（C):暴露於光中褪色之黃色系的有機染料或顏 料0.0005〜1.2重量份，其至少選自以下一 種化合物：萘二甲醯亞胺系、二萘嵌苯系 、單甲炔系、酞醒系、佩立農系、蒽醌系 及單偶氮系化合物； 成份(D):與成份(C)具補色關係的有機染料或顏料 0.00005〜1.2重量份； 成份(Ε):紫外線吸收劑及/或立體位阻胺系耐光安 定劑0〜3重量份；及 成份(F):無機塡充劑0.01〜10重量份。 2.如申請專利範圍第1項所述耐光性之難燃性苯乙烯系樹 脂組成物，其中，屬成份(Β)之有機系難燃劑，係由含 鹵素有機磷化合物、鹵化環氧化合物、鹵化酞醯亞胺化 合物、鹵化三嗪化合物、四溴雙酚或其衍生物、鹵化茚 滿化合物及鹵化脂環式化合物等中至少選擇一種化合物 者。 3·如申請專利範圍第1或2項所述耐光性之難燃性苯乙烯 系樹脂組成物，其中，屬成份（D)係指與成份（C)具補色 關係的有機染料或顏料，同時滿足下式關係者， f(d)-f(c)=100〜350nm 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格( 21¾ 29¾^ ? 506992 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 " B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第87105644號發明專利申請案之申請專利範圍修正頁 其中，f(d)係指具補色關係有機染料或顏料的吸收光 譜中最大的吸收波長（Amax) ; f(c)係指黃色系有機染料 或顏料之吸收光譜中最大的吸收波長Umax)。 4.如申請專利範圍第1項所述耐光性之難燃性苯乙烯系樹 脂組成物，其中，屬成份（E)之紫外線吸收劑，係由苯 並三唑系紫外線吸收劑、苯酮系紫外線吸收劑、水楊酸 酯系紫外線吸收劑及丙烯酸氰酯系紫外線吸收劑等中至 少選擇一種化合物者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 (210^297¾)1