JPH06248111A - 紫外光安定性組成物 - Google Patents
紫外光安定性組成物Info
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- JPH06248111A JPH06248111A JP6033238A JP3323894A JPH06248111A JP H06248111 A JPH06248111 A JP H06248111A JP 6033238 A JP6033238 A JP 6033238A JP 3323894 A JP3323894 A JP 3323894A JP H06248111 A JPH06248111 A JP H06248111A
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- Japan
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- flame
- flame retardant
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
- C08K5/3417—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、高分子材料製品の紫外光安定性を
増加させる方法に関するものである。本件方法において
は、高分子材料および、（i）20 ないし40 の範囲の黄
色指数を有する第 1 のアルキレンビス-(テトラブロモ
フタリミド）難燃剤と（ii）2 ないし 15 の範囲の黄色
指数を有する第 2 のアルキレンビス-(テトラブロモフ
タリミド）難燃剤との組合わせを含有する配合体を形成
させる。本発明はまた、本発明記載の方法により製造し
た組成物の関するものでもある。 【効果】 本件難燃化配合体から製造した試験小板の
ＵＶ 安定性は、（i）のみを含有する配合体から製造し
た小板の ＵＶ 安定性と（ii）のみを含有する配合体か
ら製造した小板の ＵＶ安定性との算術平均より大き
い。
増加させる方法に関するものである。本件方法において
は、高分子材料および、（i）20 ないし40 の範囲の黄
色指数を有する第 1 のアルキレンビス-(テトラブロモ
フタリミド）難燃剤と（ii）2 ないし 15 の範囲の黄色
指数を有する第 2 のアルキレンビス-(テトラブロモフ
タリミド）難燃剤との組合わせを含有する配合体を形成
させる。本発明はまた、本発明記載の方法により製造し
た組成物の関するものでもある。 【効果】 本件難燃化配合体から製造した試験小板の
ＵＶ 安定性は、（i）のみを含有する配合体から製造し
た小板の ＵＶ 安定性と（ii）のみを含有する配合体か
ら製造した小板の ＵＶ安定性との算術平均より大き
い。
Description
【０００１】本発明は、本件難燃剤組成物を含有する重
合体配合体から製造した物品の紫外光（ＵＶ）安定性の
共働的な増加を与える難燃性成分の独特な混和物に関す
るものである。
合体配合体から製造した物品の紫外光（ＵＶ）安定性の
共働的な増加を与える難燃性成分の独特な混和物に関す
るものである。
【０００２】典型的には、重合体材料の ＵＶ 安定性は
無色または無色に近い有機物質である ＵＶ 安定剤によ
り与えられる。紫外放射線は、重合体材料中にに見いだ
される共有結合の解離エネルギーを超えるのに十分なエ
ネルギーの量子を含有する。ＵＶ 安定剤を使用しなけ
れば、ＵＶ 放射線を含有する可視光が重合体材料を変
色させ、脆くし；保護被膜をひび割れさせ、粉末を生じ
させ、剥がれさせ；顔料および染料を褪色させる原因と
なり得る。したがって、難燃性配合体の光安定性を増加
させる添加剤が一般的に必要である。本発明の目的に
は、“ＵＶ 安定性”の語は配合体、混和物、またはこの
種の配合体もしくは混合物から製造した物品の光安定性
をも表すものとして使用する。
無色または無色に近い有機物質である ＵＶ 安定剤によ
り与えられる。紫外放射線は、重合体材料中にに見いだ
される共有結合の解離エネルギーを超えるのに十分なエ
ネルギーの量子を含有する。ＵＶ 安定剤を使用しなけ
れば、ＵＶ 放射線を含有する可視光が重合体材料を変
色させ、脆くし；保護被膜をひび割れさせ、粉末を生じ
させ、剥がれさせ；顔料および染料を褪色させる原因と
なり得る。したがって、難燃性配合体の光安定性を増加
させる添加剤が一般的に必要である。本発明の目的に
は、“ＵＶ 安定性”の語は配合体、混和物、またはこの
種の配合体もしくは混合物から製造した物品の光安定性
をも表すものとして使用する。
【０００３】重合体材料の光誘起分解を減少させるため
に使用する化合物の類には、ＵＶ吸収剤、遮蔽アミン
類、ニッケルキーレート類、遮蔽フェノール類、および
アリールエステル類が含まれる。市販の ＵＶ 吸収剤に
は 2-ヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロキシフ
ェニル)-ベンゾトリアゾール、ジフェニルアクリル酸エ
ステルおよびオキザルアニリドの誘導体が含まれる。遮
蔽アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）には、セバシン酸ビス-
(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル、キマスソルブ
（CHIMASSORBR）944、およびチヌビン（TINUVINR）622
が含まれる。ニッケルキーレート、たとえばサイアソル
ブ（CYASORBR）ＵＶ 1084、イルガスタブ（IRGASTABR）
2002、およびニッケルジアルキルジチオカルバメート
も、その構造に応じてハイドロパーオキサイドを分解さ
せ、遊離基を捕捉し、ＵＶ 放射線を吸収し、光励起発
色団を抑制することにより、重合体物質の光安定化に寄
与する。適当なアリールエステルには一安息香酸レゾル
シノール、サリチル酸フェニル、サリチル酸置換アリー
ル、テレフタル酸ジアリール、およびイソフタル酸ジア
リールが含まれる。
に使用する化合物の類には、ＵＶ吸収剤、遮蔽アミン
類、ニッケルキーレート類、遮蔽フェノール類、および
アリールエステル類が含まれる。市販の ＵＶ 吸収剤に
は 2-ヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロキシフ
ェニル)-ベンゾトリアゾール、ジフェニルアクリル酸エ
ステルおよびオキザルアニリドの誘導体が含まれる。遮
蔽アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）には、セバシン酸ビス-
(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル、キマスソルブ
（CHIMASSORBR）944、およびチヌビン（TINUVINR）622
が含まれる。ニッケルキーレート、たとえばサイアソル
ブ（CYASORBR）ＵＶ 1084、イルガスタブ（IRGASTABR）
2002、およびニッケルジアルキルジチオカルバメート
も、その構造に応じてハイドロパーオキサイドを分解さ
せ、遊離基を捕捉し、ＵＶ 放射線を吸収し、光励起発
色団を抑制することにより、重合体物質の光安定化に寄
与する。適当なアリールエステルには一安息香酸レゾル
シノール、サリチル酸フェニル、サリチル酸置換アリー
ル、テレフタル酸ジアリール、およびイソフタル酸ジア
リールが含まれる。
【０００４】ＵＶ 安定剤添加剤の使用がこれらを含有
する重合体材料の ＵＶ 安定性の十分な増加を提供する
が、必要な ＵＶ 安定剤の量を増加させることなく重合
体配合体の ＵＶ 安定性を増加させることに対する要求
は引き続き存在する。
する重合体材料の ＵＶ 安定性の十分な増加を提供する
が、必要な ＵＶ 安定剤の量を増加させることなく重合
体配合体の ＵＶ 安定性を増加させることに対する要求
は引き続き存在する。
【０００５】とりわけ、高分子材料と（i）ＡＳＴＭ Ｄ
-1925 により測定して 20 ないし40 の範囲の黄色指数
（ＹＩ）を有する第 1 のアルキレンビス-(テトラブロ
モフタリミド）難燃剤；および （ii）2 ないし 15 の
範囲の黄色指数（ＹＩ）値（ＡＳＴＭ Ｄ-1925）を有す
る第 2 のアルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）
難燃剤の混和物または混合物とを含有する難燃化した配
合体を形成させることにより、高分子配合体から製造し
た物品の ＵＶ 安定性を増強し得ることが見いだされ
た。驚くべきことには、得られた難燃化配合体から製造
した試験小板の紫外光安定性は、（i）は含有するが（i
i）は含有しない難燃化配合体から製造した試験小板の
紫外光安定性と（ii）は含有するが（i）は含有しない
難燃化配合体から製造した試験小板の紫外光安定性との
算術平均より大きいことが見いだされた。この ＵＶ 安
定性における比例的なもの以上の増加は、（i）と（i
i）とを含有する高分子配合体から製造した試験小板の
ＹＩ 値が（i）は含有するが（ii）は含有しない難燃化
配合体から製造した試験小板の ＹＩ 値と（ii）は含有
するが（i）は含有しない難燃化配合体から製造した試
験小板の ＹＩ 値との算術平均と実質的に同一であるの
で、全く予期し得ないものであった。
-1925 により測定して 20 ないし40 の範囲の黄色指数
（ＹＩ）を有する第 1 のアルキレンビス-(テトラブロ
モフタリミド）難燃剤；および （ii）2 ないし 15 の
範囲の黄色指数（ＹＩ）値（ＡＳＴＭ Ｄ-1925）を有す
る第 2 のアルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）
難燃剤の混和物または混合物とを含有する難燃化した配
合体を形成させることにより、高分子配合体から製造し
た物品の ＵＶ 安定性を増強し得ることが見いだされ
た。驚くべきことには、得られた難燃化配合体から製造
した試験小板の紫外光安定性は、（i）は含有するが（i
i）は含有しない難燃化配合体から製造した試験小板の
紫外光安定性と（ii）は含有するが（i）は含有しない
難燃化配合体から製造した試験小板の紫外光安定性との
算術平均より大きいことが見いだされた。この ＵＶ 安
定性における比例的なもの以上の増加は、（i）と（i
i）とを含有する高分子配合体から製造した試験小板の
ＹＩ 値が（i）は含有するが（ii）は含有しない難燃化
配合体から製造した試験小板の ＹＩ 値と（ii）は含有
するが（i）は含有しない難燃化配合体から製造した試
験小板の ＹＩ 値との算術平均と実質的に同一であるの
で、全く予期し得ないものであった。
【０００６】他の具体例においては、本発明は増強され
た ＵＶ 安定性を有する難燃性高分子配合体を提供す
る。本件配合体は：本件難燃化配合体から製造した試験
小板の紫外光安定性が、（i）は含有するが（ii）は含
有しない難燃化配合体から製造した試験小板の紫外光安
定性と（ii）は含有するが（i）は含有しない難燃化配
合体から製造した試験小板の紫外光安定性との算術平均
より大きいことを前提として、（ａ）高分子材料ならび
に（ｂ）（i）ＡＳＴＭ Ｄ-1925 により測定して20 な
いし 40 の範囲の黄色指数（ＹＩ）を有する第 1 のア
ルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤；およ
び（ii）2 ないし 15 の範囲の黄色指数（ＹＩ）値（Ａ
ＳＴＭ Ｄ-1925）を有する第 2 のアルキレンビス-(テ
トラブロモフタリミド）難燃剤を含有する難燃剤量の難
燃剤の混和物または混合物を含む。
た ＵＶ 安定性を有する難燃性高分子配合体を提供す
る。本件配合体は：本件難燃化配合体から製造した試験
小板の紫外光安定性が、（i）は含有するが（ii）は含
有しない難燃化配合体から製造した試験小板の紫外光安
定性と（ii）は含有するが（i）は含有しない難燃化配
合体から製造した試験小板の紫外光安定性との算術平均
より大きいことを前提として、（ａ）高分子材料ならび
に（ｂ）（i）ＡＳＴＭ Ｄ-1925 により測定して20 な
いし 40 の範囲の黄色指数（ＹＩ）を有する第 1 のア
ルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤；およ
び（ii）2 ないし 15 の範囲の黄色指数（ＹＩ）値（Ａ
ＳＴＭ Ｄ-1925）を有する第 2 のアルキレンビス-(テ
トラブロモフタリミド）難燃剤を含有する難燃剤量の難
燃剤の混和物または混合物を含む。
【０００７】本発明記載の方法および配合体に使用され
る高分子材料は、セルローズ性の材料であっても重合体
材料であってもよい。例示的な重合体は：架橋した、ま
たは架橋していないオレフィン重合体、たとえばエチレ
ン、プロピレン、およびブチレンの単独重合体；この種
のアルキレン単量体の 2 種または 3 種以上の共重合体
および 1 種または 2 種以上のこの種のアルキレン単量
体と他のいずれかの共重合可能な単量体との共重合体、
たとえばエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ア
クリル酸エチル共重合体、およびエチレン／酢酸ビニル
共重合体；オレフィン性不飽和単量体の重合体、たとえ
ばポリスチレンたとえば高耐衝撃性ポリスチレンおよび
スチレンの共重合体；ポリウレタン；ポリアミド；ポリ
イミド；ポリカーボネート；ポリエーテル；アクリル樹
脂；ポリエステル特にポリ-(エチレンテレフタレート）
およびポリ-(ブチレンテレフタレート）；エポキシ樹
脂；アルキル樹脂；フェノール樹脂；弾性体、たとえば
ブタジエン／スチレン共重合体およびブタジエン／アク
リロニトリル共重合体；アクリロニトリル、ブタジエン
およびスチレンの三元共重合体；天然ゴム；ブチルゴ
ム；ならびにポリシロキサンである。本件重合体はまた
種々の重合体の混和物であってもよい。さらに、本件重
合体は適宜に化学的手段により、または照射により架橋
したものであってもよい。特に好ましい高分子材料は、
高耐衝撃性ポリスチレン、およびアクリロニトリル／ブ
チル／スチレン三元共重合体である。
る高分子材料は、セルローズ性の材料であっても重合体
材料であってもよい。例示的な重合体は：架橋した、ま
たは架橋していないオレフィン重合体、たとえばエチレ
ン、プロピレン、およびブチレンの単独重合体；この種
のアルキレン単量体の 2 種または 3 種以上の共重合体
および 1 種または 2 種以上のこの種のアルキレン単量
体と他のいずれかの共重合可能な単量体との共重合体、
たとえばエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ア
クリル酸エチル共重合体、およびエチレン／酢酸ビニル
共重合体；オレフィン性不飽和単量体の重合体、たとえ
ばポリスチレンたとえば高耐衝撃性ポリスチレンおよび
スチレンの共重合体；ポリウレタン；ポリアミド；ポリ
イミド；ポリカーボネート；ポリエーテル；アクリル樹
脂；ポリエステル特にポリ-(エチレンテレフタレート）
およびポリ-(ブチレンテレフタレート）；エポキシ樹
脂；アルキル樹脂；フェノール樹脂；弾性体、たとえば
ブタジエン／スチレン共重合体およびブタジエン／アク
リロニトリル共重合体；アクリロニトリル、ブタジエン
およびスチレンの三元共重合体；天然ゴム；ブチルゴ
ム；ならびにポリシロキサンである。本件重合体はまた
種々の重合体の混和物であってもよい。さらに、本件重
合体は適宜に化学的手段により、または照射により架橋
したものであってもよい。特に好ましい高分子材料は、
高耐衝撃性ポリスチレン、およびアクリロニトリル／ブ
チル／スチレン三元共重合体である。
【０００８】本発明の目的には、アルキレンビス-(テト
ラブロモフタリミド）のアルキレン基は 2 ないし 6 個
の炭素原子を含有する。市販のアルキレンビス-(テトラ
ブロモフタリミド）には Ｎ,Ｎ'-1,2-エチレンビス-(3,
4,5,6-テトラブロモフタリミド）が含まれる。したがっ
て、20 ないし 40 の範囲の ＹＩ 値を有する第 1 のア
ルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）は米国特許第
4,092,345 号に従って製造することもでき、エチル社
（Ethyl Corporation）からセイテックス（SAYTEXR）Ｂ
Ｔ-93R 難燃剤として商業的に得ることもできる。2 な
いし 15 の範囲の ＹＩ 値を有する第 2 のアルキレン
ビス-(テトラブロモフタリミド）は米国特許第 4,125,5
35；4,914,212；4,992,557；または 4,990,626 号に従
って製造することもでき、エチル社からセイテックスR
ＢＴ-93R Ｗ 難燃剤として商業的に得ることもできる。
ラブロモフタリミド）のアルキレン基は 2 ないし 6 個
の炭素原子を含有する。市販のアルキレンビス-(テトラ
ブロモフタリミド）には Ｎ,Ｎ'-1,2-エチレンビス-(3,
4,5,6-テトラブロモフタリミド）が含まれる。したがっ
て、20 ないし 40 の範囲の ＹＩ 値を有する第 1 のア
ルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）は米国特許第
4,092,345 号に従って製造することもでき、エチル社
（Ethyl Corporation）からセイテックス（SAYTEXR）Ｂ
Ｔ-93R 難燃剤として商業的に得ることもできる。2 な
いし 15 の範囲の ＹＩ 値を有する第 2 のアルキレン
ビス-(テトラブロモフタリミド）は米国特許第 4,125,5
35；4,914,212；4,992,557；または 4,990,626 号に従
って製造することもでき、エチル社からセイテックスR
ＢＴ-93R Ｗ 難燃剤として商業的に得ることもできる。
【０００９】本発明記載の配合体を製造する際には、通
常の混和技術または混合技術を使用することができる。
この種の技術には、単スクリュー押出し機もしくは双ス
クリュー押出し機、高強度混合機または連続混合機の使
用が含まれる。
常の混和技術または混合技術を使用することができる。
この種の技術には、単スクリュー押出し機もしくは双ス
クリュー押出し機、高強度混合機または連続混合機の使
用が含まれる。
【００１０】本件高分子配合体は、典型的には 75 ない
し 99 重量％の高分子材料、好ましくは 80 ないし 99
重量％の高分子材料と、1 ないし 25 重量％の難燃剤の
混和物または混合物、好ましくは 1 ないし 20 重量％
の難燃剤の混和物または混合物を含有するであろう。他
の添加剤たとえば難燃共働剤、酸化防止剤、可塑剤、充
填剤、顔料、ＵＶ 安定剤、分散剤、または熔融流動性
改良剤も本件配合体中に使用することができる。
し 99 重量％の高分子材料、好ましくは 80 ないし 99
重量％の高分子材料と、1 ないし 25 重量％の難燃剤の
混和物または混合物、好ましくは 1 ないし 20 重量％
の難燃剤の混和物または混合物を含有するであろう。他
の添加剤たとえば難燃共働剤、酸化防止剤、可塑剤、充
填剤、顔料、ＵＶ 安定剤、分散剤、または熔融流動性
改良剤も本件配合体中に使用することができる。
【００１１】（i）および（ii）の難燃剤の混和物また
は混合物を形成させ、ついで、これを難燃性付与量で高
分子材料に添加することも、双方の難燃剤を高分子材料
に個々に添加して工程内で難燃化した高分子配合体を形
成させることもできる。したがって、難燃剤（i）およ
び（ii）の導入の順序は本発明にとって決定的なもので
はなく、いかなる順序ででも添加することができる。
は混合物を形成させ、ついで、これを難燃性付与量で高
分子材料に添加することも、双方の難燃剤を高分子材料
に個々に添加して工程内で難燃化した高分子配合体を形
成させることもできる。したがって、難燃剤（i）およ
び（ii）の導入の順序は本発明にとって決定的なもので
はなく、いかなる順序ででも添加することができる。
【００１２】本件難燃剤混和物または混合物は、1 ない
し 99 重量％の第 1 の難燃剤および 99 ないし 1 重量
％の第 2 の難燃剤を含有することができる。好ましく
は、本件難燃剤混和物は 50 ないし 85 重量％の第 1
の難燃剤と 50 ないし 15 重量％の第 2 の難燃剤とを
含有し、最も好ましくは約 3：1 の重量比の第 1 の難
燃剤と第 2 の難燃剤とが本件難燃剤混和物または混合
物中に存在する。いかなる難燃化高分子配合体にも上記
の第 1 の難燃剤と第 2 の難燃剤との比率が選択される
にも拘わらず、本件難燃化配合体から製造した試験小板
の ＵＶ 安定性が（i）は含有するが（ii）は含有しな
い難燃化配合体から製造した試験小板の ＵＶ 安定性と
（ii）は含有するが（i）は含有しない難燃化配合体か
ら製造した試験小板の ＵＶ 安定性との算術平均より大
きいことは決定的である。最も好ましい具体例において
は、本件難燃化配合体から製造した試験小板の ＵＶ 安
定性は（i）または（ii）のいずれかを含有する難燃化
配合体から製造した試験小板のＵＶ 安定性より大き
い。
し 99 重量％の第 1 の難燃剤および 99 ないし 1 重量
％の第 2 の難燃剤を含有することができる。好ましく
は、本件難燃剤混和物は 50 ないし 85 重量％の第 1
の難燃剤と 50 ないし 15 重量％の第 2 の難燃剤とを
含有し、最も好ましくは約 3：1 の重量比の第 1 の難
燃剤と第 2 の難燃剤とが本件難燃剤混和物または混合
物中に存在する。いかなる難燃化高分子配合体にも上記
の第 1 の難燃剤と第 2 の難燃剤との比率が選択される
にも拘わらず、本件難燃化配合体から製造した試験小板
の ＵＶ 安定性が（i）は含有するが（ii）は含有しな
い難燃化配合体から製造した試験小板の ＵＶ 安定性と
（ii）は含有するが（i）は含有しない難燃化配合体か
ら製造した試験小板の ＵＶ 安定性との算術平均より大
きいことは決定的である。最も好ましい具体例において
は、本件難燃化配合体から製造した試験小板の ＵＶ 安
定性は（i）または（ii）のいずれかを含有する難燃化
配合体から製造した試験小板のＵＶ 安定性より大き
い。
【００１３】高分子配合体の ＵＶ 安定性は、重合体工
業において典型的に使用されるいかなる技術の 1 種ま
たは 2 種以上を用いても測定することができる。この
種の技術には、ＡＳＴＭ Ｄ-4459 記載の 100 時間キセ
ノンアーク試験および 300 時間キセノンアーク試験、
または ＡＳＴＭ Ｄ-4674 記載のヒューレットパッカー
ド（Hewlett Packard）ＵＶ（ＨＰＵＶ）試験が含まれ
る。その試験法が工業界に一般に受容されており、合理
的に再現し得る結果を与えるならば、ＵＶ 安定性を測
定するための試験法は、本発明には決定的なものではな
い。
業において典型的に使用されるいかなる技術の 1 種ま
たは 2 種以上を用いても測定することができる。この
種の技術には、ＡＳＴＭ Ｄ-4459 記載の 100 時間キセ
ノンアーク試験および 300 時間キセノンアーク試験、
または ＡＳＴＭ Ｄ-4674 記載のヒューレットパッカー
ド（Hewlett Packard）ＵＶ（ＨＰＵＶ）試験が含まれ
る。その試験法が工業界に一般に受容されており、合理
的に再現し得る結果を与えるならば、ＵＶ 安定性を測
定するための試験法は、本発明には決定的なものではな
い。
【００１４】本件明細書に開示した難燃化配合体から製
造した試験小板の Ｙ.Ｉ．値は、ハンターラブ（Hunter
Lab）カラーケスト型（Model ColorquestR）積分球を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ-1925 に従って得た。Ｙ.Ｉ．値は計算
値、すなわち式中の“ａ”、“ｂ”および“Ｌ”の値が
測定値である Ｙ.Ｉ．＝ 100(0.72ａ ＋ 1.79ｂ)/Ｌで
ある。“ａ”値は正の値の場合には赤色度を、0 の場合
には灰色度を、負の値の場合には緑色度を表す。“ｂ”
値は正の値の場合には黄色度を、0 の場合には灰色を、
負の値の場合には青色度を表す。“Ｌ”値は明度を表
し、完全な白色の100 から黒色の 0 まで変化する。
“Ｌ”値は工業界において、ある人々により材料の白度
の程度の意味を担うものとして使用されている。粉末難
燃剤およびその混合物の Ｙ.Ｉ．値は、一般にはハンタ
ーラブカラーケストR 45°/0°型を用い、 ＡＳＴＭ Ｄ
-1925 に従って得られる。この ＡＳＴＭ 法の（Ａ）改
良法のみが、粉末試料を石英製の試料カップに入れ、こ
のカップを紙ノートのパッド上で、カップをこのノート
パッドの約 5 cm 上に上昇させて約 1 分以内に約 100
回軽く叩き、パッドに平坦に叩き落とす。この方法を使
用して再現性の有る結果が得られる。
造した試験小板の Ｙ.Ｉ．値は、ハンターラブ（Hunter
Lab）カラーケスト型（Model ColorquestR）積分球を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ-1925 に従って得た。Ｙ.Ｉ．値は計算
値、すなわち式中の“ａ”、“ｂ”および“Ｌ”の値が
測定値である Ｙ.Ｉ．＝ 100(0.72ａ ＋ 1.79ｂ)/Ｌで
ある。“ａ”値は正の値の場合には赤色度を、0 の場合
には灰色度を、負の値の場合には緑色度を表す。“ｂ”
値は正の値の場合には黄色度を、0 の場合には灰色を、
負の値の場合には青色度を表す。“Ｌ”値は明度を表
し、完全な白色の100 から黒色の 0 まで変化する。
“Ｌ”値は工業界において、ある人々により材料の白度
の程度の意味を担うものとして使用されている。粉末難
燃剤およびその混合物の Ｙ.Ｉ．値は、一般にはハンタ
ーラブカラーケストR 45°/0°型を用い、 ＡＳＴＭ Ｄ
-1925 に従って得られる。この ＡＳＴＭ 法の（Ａ）改
良法のみが、粉末試料を石英製の試料カップに入れ、こ
のカップを紙ノートのパッド上で、カップをこのノート
パッドの約 5 cm 上に上昇させて約 1 分以内に約 100
回軽く叩き、パッドに平坦に叩き落とす。この方法を使
用して再現性の有る結果が得られる。
【００１５】理論に束縛されることを望むものではない
が、本件明細書中に記載した第 1の難燃剤と第 2 の難
燃剤との混合物を含有する難燃性高分子配合体の ＵＶ
安定性を増加させる共働効果が存在すると考えられる。
この共働効果が、（i）と（ii）とを含有する配合体か
ら製造した試験小板の ＵＶ 安定性を、（i）は含有す
るが（ii）は含有しない難燃化配合体から製造した試験
小板の ＵＶ 安定性と（ii）は含有するが（i）は含有
しない難燃化配合体から製造した試験小板のＵＶ 安定
性との算術平均から期待されるものより大きくする結果
を生む。“算術平均”の語は、個々の配合体、すなわ
ち、第 1 の難燃剤（i）を含有する第 1の配合体
（Ａ）、および第 2 の難燃剤（ii）を含有する第 2 の
配合体（Ｂ）から製造した試験小板の実際の ＵＶ安定
性の合計から計算した平均値を意味する。したがって、
算術平均は以下の式により計算することができる： ＵＶ 安定性（平均値）＝（Ａ の ＵＶ 安定性）×（難
燃剤混和物中の（i）の重量％）＋（Ｂ の ＵＶ 安定
性）×（難燃剤混和物中の（ii）の重量％） たとえば、難燃剤（i）のみを含有する試験小板は 35
の ＵＶ 安定性を有し、（ii）のみを含有する第 2 の試
験小板は 13 の ＵＶ 安定性を有するとする。この場合
には、難燃剤の全重量を基準にして 50 重量％の（i）
と 50 重量％の（ii）とを含有する難燃剤混和物から製
造した試験小板の算術平均 ＵＶ 安定性は、上式に従っ
て 24 である。
が、本件明細書中に記載した第 1の難燃剤と第 2 の難
燃剤との混合物を含有する難燃性高分子配合体の ＵＶ
安定性を増加させる共働効果が存在すると考えられる。
この共働効果が、（i）と（ii）とを含有する配合体か
ら製造した試験小板の ＵＶ 安定性を、（i）は含有す
るが（ii）は含有しない難燃化配合体から製造した試験
小板の ＵＶ 安定性と（ii）は含有するが（i）は含有
しない難燃化配合体から製造した試験小板のＵＶ 安定
性との算術平均から期待されるものより大きくする結果
を生む。“算術平均”の語は、個々の配合体、すなわ
ち、第 1 の難燃剤（i）を含有する第 1の配合体
（Ａ）、および第 2 の難燃剤（ii）を含有する第 2 の
配合体（Ｂ）から製造した試験小板の実際の ＵＶ安定
性の合計から計算した平均値を意味する。したがって、
算術平均は以下の式により計算することができる： ＵＶ 安定性（平均値）＝（Ａ の ＵＶ 安定性）×（難
燃剤混和物中の（i）の重量％）＋（Ｂ の ＵＶ 安定
性）×（難燃剤混和物中の（ii）の重量％） たとえば、難燃剤（i）のみを含有する試験小板は 35
の ＵＶ 安定性を有し、（ii）のみを含有する第 2 の試
験小板は 13 の ＵＶ 安定性を有するとする。この場合
には、難燃剤の全重量を基準にして 50 重量％の（i）
と 50 重量％の（ii）とを含有する難燃剤混和物から製
造した試験小板の算術平均 ＵＶ 安定性は、上式に従っ
て 24 である。
【００１６】（ＵＶ 安定性（平均値）＝（0.5 × 35）
＋（0.5 × 13）＝24） 本発明の目的には、配合体の ＵＶ 安定性は、難燃剤
（i）もしくは（ii）、または（i）と（ii）との双方を
含有する高分子配合体から製造した試験小板をハンター
ラブカラーケストR 積分球に入れる方法により、難燃剤
を含有する試験小板の初期のハンター“Ｌ”、“ａ”お
よび“ｂ”値を測定して得られる ΔＥ値により示され
る。キセノンアークまたは ＨＰＵＶ 試験において、試
験小板を選択した ＡＳＴＭ 試験法に指定されている規
定の時間光に暴露したのちに、最終的なハンター
“Ｌ”、“ａ”、“ｂ”値を測定し、以下の式により
ΔＥ を計算する： ＵＶ 安定性（ΔＥ）＝ √ΔＬ2 ＋ Δａ2 ＋ Δｂ2 式中： ΔＬ ＝ Ｌ（初期）−Ｌ（最終） Δａ ＝ ａ（初期）−ａ（最終） Δｂ ＝ ｂ（初期）−ｂ（最終） ΔＥ の減少は ＵＶ 安定性の増加を示し、これがより
望ましい。本発明の利点をさらに説明するために、以下
の実施例を提出する：
＋（0.5 × 13）＝24） 本発明の目的には、配合体の ＵＶ 安定性は、難燃剤
（i）もしくは（ii）、または（i）と（ii）との双方を
含有する高分子配合体から製造した試験小板をハンター
ラブカラーケストR 積分球に入れる方法により、難燃剤
を含有する試験小板の初期のハンター“Ｌ”、“ａ”お
よび“ｂ”値を測定して得られる ΔＥ値により示され
る。キセノンアークまたは ＨＰＵＶ 試験において、試
験小板を選択した ＡＳＴＭ 試験法に指定されている規
定の時間光に暴露したのちに、最終的なハンター
“Ｌ”、“ａ”、“ｂ”値を測定し、以下の式により
ΔＥ を計算する： ＵＶ 安定性（ΔＥ）＝ √ΔＬ2 ＋ Δａ2 ＋ Δｂ2 式中： ΔＬ ＝ Ｌ（初期）−Ｌ（最終） Δａ ＝ ａ（初期）−ａ（最終） Δｂ ＝ ｂ（初期）−ｂ（最終） ΔＥ の減少は ＵＶ 安定性の増加を示し、これがより
望ましい。本発明の利点をさらに説明するために、以下
の実施例を提出する：
【００１７】
【実施例】各試行ごとに、4 重量％の Ｓb2Ｏ3 と表に
示した量の各難燃剤（i）および（ii）を含有する難燃
化した高耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）の 1000 グ
ラムのバッチを製造した。配合体の残余の量は ＨＩＰ
Ｓ である。粉末と ＨＩＰＳ のペレットとを、押出し
に先立ってプラスチックの袋の中で手で混合した。混合
後、配合した樹脂を 175℃、190℃、215℃ および 215
℃ の帯域温度を有するハーケブフラー（Haake Buchle
r）システム 40 双スクリュー押出し機で、70ＲＰＭ で
混和した。ついで、このストランドを再度ペレット化
し、バッテンフェルト（Battenfeld）ＢＳＫＭ 100/40
射出成形機で、199℃、221℃ および 227℃ の温度様
相で射出成形した。鋳型温度は 48℃、射出圧は約 1815
psia（12.5 ＭＰa）であった。このようにして製造し
た試験小板のハンター値を、小板を ＵＶ 放射線暴露の
前後において ＡＳＴＭ 試験法 ＨＰＵＶ（Ｄ-4674）お
よび 300 時間キセノンアーク（Ｄ-4459）に従って測定
した。難燃剤粉末混合物のハンター値も測定した。
示した量の各難燃剤（i）および（ii）を含有する難燃
化した高耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）の 1000 グ
ラムのバッチを製造した。配合体の残余の量は ＨＩＰ
Ｓ である。粉末と ＨＩＰＳ のペレットとを、押出し
に先立ってプラスチックの袋の中で手で混合した。混合
後、配合した樹脂を 175℃、190℃、215℃ および 215
℃ の帯域温度を有するハーケブフラー（Haake Buchle
r）システム 40 双スクリュー押出し機で、70ＲＰＭ で
混和した。ついで、このストランドを再度ペレット化
し、バッテンフェルト（Battenfeld）ＢＳＫＭ 100/40
射出成形機で、199℃、221℃ および 227℃ の温度様
相で射出成形した。鋳型温度は 48℃、射出圧は約 1815
psia（12.5 ＭＰa）であった。このようにして製造し
た試験小板のハンター値を、小板を ＵＶ 放射線暴露の
前後において ＡＳＴＭ 試験法 ＨＰＵＶ（Ｄ-4674）お
よび 300 時間キセノンアーク（Ｄ-4459）に従って測定
した。難燃剤粉末混合物のハンター値も測定した。
【００１８】 表 試行 1 試行 2 試行 3 試行 4 試行 5 配合体 ＨＩＰＳ 樹脂（重量％） 84 84 84 84 84 セイテックスR ＢＴ-93R FR 12 9 6 3 0 （重量％） セイテックスR ＢＴ-93R W FR 0 3 6 9 12 （重量％）Ｓb2Ｏ3（重量％） 4 4 4 4 4 試験小板の初期ハンター値 （ＨＰＵＶ） Ｌ 90.62 89.33 89.62 90.08 90.63 ａ −5.86 −4.25 −3.62 −2.68 −1.09 ｂ 21.55 17.74 15.77 12.99 8.57 ＹＩ 37.65 31.99 28.51 23.66 16.14 試験小板の最終ハンター値 （ＨＰＵＶ） Ｌ 88.92 88.29 88.23 88.07 87.99 ａ −2.91 −2.53 −2.32 −2.02 −1.48 ｂ 20.97 19.11 18.09 16.93 14.18 ＹＩ 35.59 36.45 34.60 32.60 27.52 ΔＥ 3.5 2.4 3.0 4.5 6.2ΔＥ（算術平均） 3.5 4.18 4.85 5.52 6.2 試験小板の初期ハンター値 （300 時間キセノンアーク） Ｌ 90.69 89.24 89.70 89.94 90.60 ａ −5.83 −4.22 −3.62 −2.72 −1.13 ｂ 21.55 17.72 15.64 13.04 8.72 ＹＩ 37.66 32.00 28.23 23.76 16.41 試験小板の最終ハンター値 （300 時間キセノンアーク） Ｌ 86.22 85.57 85.12 83.86 83.83 ａ −1.16 −1.08 −0.86 −0.48 −0.46 ｂ 23.26 20.88 19.96 19.21 17.81 ＹＩ 47.08 42.61 41.11 40.49 37.56 ΔＥ 6.7 5.8 6.9 8.9 11.4ΔＥ（算術平均） 6.7 7.88 9.05 10.22 11.4 難燃剤のハンター値 Ｌ 90.8 90.0 89.6 89.0 88.6 ａ −5.4 −4.9 −4.2 −3.1 −0.8 ｂ 17.0 15.6 13.3 10.2 5.2 ＹＩ 29.2 27.0 23.2 18.0 9.8 上の表に示したように、試行 2、3 および 4 の ＵＶ
安定性は個々の難燃剤を含有する配合体から製造した試
験小板の ＵＶ 安定性の算術平均より大きい。この結果
は全く予期しされなかったものである。
安定性は個々の難燃剤を含有する配合体から製造した試
験小板の ＵＶ 安定性の算術平均より大きい。この結果
は全く予期しされなかったものである。
【００１９】本発明の変更は添付した特許請求の範囲の
精神および領域の中に入るものである。
精神および領域の中に入るものである。
【００２０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００２１】1． 難燃化した配合体から製造した試験
小板の紫外光安定性が、（i）は含有するが（ii）は含
有しない難燃化した配合体から製造した試験小板の紫外
光安定性と（ii）は含有するが（i）は含有しない難燃
化した配合体から製造した試験小板の紫外光安定性との
算術平均より大きいことを前提として、（ａ）高分子材
料ならびに、（ｂ）（i）ＡＳＴＭ Ｄ-1925 により測定
して 20 ないし 40 の範囲の黄色指数（ＹＩ）を有する
第 1 のアルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難
燃剤；および（ii）2 ないし 15 の範囲の黄色指数（Ｙ
Ｉ）値（ＡＳＴＭＤ-1925）を有する第 2 のアルキレン
ビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤を含有する難燃
剤量の難燃剤混和物を含む、増強された紫外光安定性を
有する難燃性高分子組成物。
小板の紫外光安定性が、（i）は含有するが（ii）は含
有しない難燃化した配合体から製造した試験小板の紫外
光安定性と（ii）は含有するが（i）は含有しない難燃
化した配合体から製造した試験小板の紫外光安定性との
算術平均より大きいことを前提として、（ａ）高分子材
料ならびに、（ｂ）（i）ＡＳＴＭ Ｄ-1925 により測定
して 20 ないし 40 の範囲の黄色指数（ＹＩ）を有する
第 1 のアルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難
燃剤；および（ii）2 ないし 15 の範囲の黄色指数（Ｙ
Ｉ）値（ＡＳＴＭＤ-1925）を有する第 2 のアルキレン
ビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤を含有する難燃
剤量の難燃剤混和物を含む、増強された紫外光安定性を
有する難燃性高分子組成物。
【００２２】2． 上記の難燃剤量が樹脂プラス難燃剤
（i）および（ii）の合計重量の 1ないし 20 重量％の
範囲であることを特徴とする 1 記載の配合体。
（i）および（ii）の合計重量の 1ないし 20 重量％の
範囲であることを特徴とする 1 記載の配合体。
【００２３】3． 上記の高分子配合体中の（i）の（i
i）に対する重量比が約 3：1 であることを特徴とする
1 または 2 のいずれかに記載されている配合体。
i）に対する重量比が約 3：1 であることを特徴とする
1 または 2 のいずれかに記載されている配合体。
【００２４】4． 上記の高分子材料が高耐衝撃性ポリ
スチレンであることを特徴とする先行する各項のいずれ
かに記載されている配合体。
スチレンであることを特徴とする先行する各項のいずれ
かに記載されている配合体。
【００２５】5． 上記の高分子材料がアクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレン三元共重合体であることを特
徴とする 1 ないし 3 のいずれかに記載されている配合
体。
ル／ブタジエン／スチレン三元共重合体であることを特
徴とする 1 ないし 3 のいずれかに記載されている配合
体。
【００２６】6． 高分子材料と（i）ＡＳＴＭ Ｄ-1925
により測定して 20 ないし 40 の範囲の黄色指数（Ｙ
Ｉ）値を有する第 1 のアルキレンビス-(テトラブロモ
フタリミド）難燃剤；および（ii）2 ないし 15 の範囲
の黄色指数(ＹＩ)値（ＡＳＴＭＤ-1925）を有する第 2
のアルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤の
混和物とを含有する難燃化した配合体を形成させて、こ
の難燃化した配合体から製造した試験小板の紫外光安定
性を（i）は含有するが（ii）は含有しない難燃化した
配合体から製造した試験小板の紫外光安定性と（ii）は
含有するが（i）は含有しない難燃化した配合体から製
造した試験小板の紫外光安定性との算術平均より大きく
する段階を含む、高分子材料から製造した物品の紫外光
安定性を増加させる方法。
により測定して 20 ないし 40 の範囲の黄色指数（Ｙ
Ｉ）値を有する第 1 のアルキレンビス-(テトラブロモ
フタリミド）難燃剤；および（ii）2 ないし 15 の範囲
の黄色指数(ＹＩ)値（ＡＳＴＭＤ-1925）を有する第 2
のアルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤の
混和物とを含有する難燃化した配合体を形成させて、こ
の難燃化した配合体から製造した試験小板の紫外光安定
性を（i）は含有するが（ii）は含有しない難燃化した
配合体から製造した試験小板の紫外光安定性と（ii）は
含有するが（i）は含有しない難燃化した配合体から製
造した試験小板の紫外光安定性との算術平均より大きく
する段階を含む、高分子材料から製造した物品の紫外光
安定性を増加させる方法。
【００２７】7． 上記の高分子配合体が高分子材料と
難燃剤（i）および（ii）との合計重量を基準にして 1
ないし 20 重量％の（i）プラス（ii）を含有すること
を特徴とする 6 記載の方法。
難燃剤（i）および（ii）との合計重量を基準にして 1
ないし 20 重量％の（i）プラス（ii）を含有すること
を特徴とする 6 記載の方法。
【００２８】8． 高分子配合体中の（i）の（ii）に対
する重量比が約 3：1 であることを特徴とする 6 また
は 7 のいずれかに記載されている方法。
する重量比が約 3：1 であることを特徴とする 6 また
は 7 のいずれかに記載されている方法。
【００２９】9． 上記の高分子材料が高耐衝撃性ポリ
スチレンであることを特徴とする 6ないし 8 のいずれ
かに記載されている方法。
スチレンであることを特徴とする 6ないし 8 のいずれ
かに記載されている方法。
【００３０】10． 上記の高分子材料がアクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレン三元共重合体であることを特
徴とする 6 ないし 8 のいずれかに記載されている方
法。
ル／ブタジエン／スチレン三元共重合体であることを特
徴とする 6 ないし 8 のいずれかに記載されている方
法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エフ・アレクサンダー・ペテイグリユウ アメリカ合衆国ルイジアナ州70820バトン ルージユ・トエルブオークス2922
Claims (2)
- 【請求項１】 難燃化した配合体から製造した試験小板
の紫外光安定性が、（i）は含有するが（ii）は含有し
ない難燃化した配合体から製造した試験小板の紫外光安
定性と（ii）は含有するが（i）は含有しない難燃化し
た配合体から製造した試験小板の紫外光安定性との算術
平均より大きいことを前提として、（ａ）高分子材料な
らびに、（ｂ）（i）ＡＳＴＭ Ｄ-1925 により測定して
20ないし 40 の範囲の黄色指数（ＹＩ）を有する第 1
のアルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤；
および（ii）2 ないし 15 の範囲の黄色指数(ＹＩ)値
（ＡＳＴＭ Ｄ-1925）を有する第 2 のアルキレンビス-
(テトラブロモフタリミド）難燃剤を含有する難燃剤量
の難燃剤混和物を含む、増強された紫外光安定性を有す
る難燃性高分子組成物。 - 【請求項２】 高分子材料と（i）ＡＳＴＭ Ｄ-1925 に
より測定して 20 ないし 40 の範囲の黄色指数（ＹＩ）
値を有する第 1 のアルキレンビス-(テトラブロモフタ
リミド）難燃剤；および（ii）2 ないし 15 の範囲の黄
色指数(ＹＩ)値（ＡＳＴＭ Ｄ-1925）を有する第 2 の
アルキレンビス-(テトラブロモフタリミド）難燃剤の混
和物とを含有する難燃化した配合体を形成させて、この
難燃化した配合体から製造した試験小板の紫外光安定性
を（i）は含有するが（ii）は含有しない難燃化した配
合体から製造した試験小板の紫外光安定性と（ii）は含
有するが（i）は含有しない難燃化した配合体から製造
した試験小板の紫外光安定性との算術平均より大きくす
る段階を含む、高分子材料から製造した物品の紫外光安
定性を増加させる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/015,659 US5280056A (en) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | UV stable compositions |
| US015659 | 1993-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248111A true JPH06248111A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3650412B2 JP3650412B2 (ja) | 2005-05-18 |
Family
ID=21772731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03323894A Expired - Lifetime JP3650412B2 (ja) | 1993-02-09 | 1994-02-07 | 紫外光安定性組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5280056A (ja) |
| EP (1) | EP0619339B1 (ja) |
| JP (1) | JP3650412B2 (ja) |
| KR (1) | KR100305950B1 (ja) |
| DE (1) | DE69435089T2 (ja) |
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