JPS63172755A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、難燃性の優れたスチレン系樹脂組成物に関す
る。

［従来技術］ スチレン系樹脂は現在広範囲の用途に使用されているが
易燃性という大きな欠点を有している。

このため従来、種々の難燃剤が研究され、多数の提案が
なされているが、それらの中で、反応型難燃剤は、目的
とする難燃性の程度に応じて難燃剤の共重合比を変えた
ポリマーを幾種類も作らねばならずまた、難燃剤の種類
によっては重合の調節が面倒であるため余り好ましいも
のではない。これに対して添加型難燃剤は、これらの点
では遥かに有利であるが特に低分子量の難燃剤を使用し
た場合には、樹脂のもつ本来の性質、殊に耐熱性や機械
的物性が低下することが多いため、最近ではポリマー型
難燃剤が使用されるようになってきた。

しかしながら、使用する難燃剤の種類や量によっては成
形性、成形品の外観等に問題を生ずるため、要求される
緒特性をバランスよく備えた難燃性樹脂組成物を得るこ
とは容易でない。

例えば、スチレン系樹脂の難燃化には、難燃剤として２
．２−ビス（４−アリロキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン（特開昭５３−１２５４５７号公報）、ヘ
キサブロモシクロドデカン（特公昭４３−２９６５８号
公報）、ペンタブロモモノクロロシクロヘキサン（特公
昭３６−６６８３＠公報）等が知られている。これらの
うち特に２．２−ビス（４−アリロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパンはスチレン系樹脂に対して特異
な難燃効果を示すため、他の難燃剤に比してその使用量
が少なくてすむが、樹脂の物性低下が大きいという欠点
を有している。

［発明の目的］ 本発明の目的はスチレン系樹脂のもつ本来の特性、とく
に耐熱性９機械的物性を損うことなく、これらをバラン
スよく備えた難燃性樹脂組成物を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明は、スチレン系樹脂１００重量部に対して（Ａ）
下記一般式（Ｉ＞の化合物０．１〜１０重量部、または （Ｂ）下記一般式（Ｉ）の化合物と下記一般式（ＩＩ）
の化合物とを、合計０．１〜１０重量部、または （Ｃ）下記一般式（Ｉ）の化合物とヘキサブロモシクロ
ドデカンとを合計０．１〜１０重量部配合してなる難燃
性樹脂組成物、 Ｈ３０Ｈ３ ＲＩ　　　　　　　　　　　　　Ｒ２ である。

本発明において使用されるスチレン系樹脂は、スチレン
および／またはメチルスチレンをモノマー成分として含
有する樹脂を言い、例えばポリスチレン、ポリメチルス
チレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂などのくグラフト）コポリマーおよびハ
イインパクトポリスチレン樹脂等が挙げられる。

本発明において使用される一般式＜Ｉ）で示される化合
物の代表例としては例えば、 ｂｒ　　　ｔ＝ｓｒ　　　　　　Ｕｎ　　　しＭ３　　
Ｕ又　　　　　６ｒ　　ｂｒ等があげられる。又、 本発明において使用される一般式（Ｉｆ）で示される化
合物の代表例としては、例えば Ｂｒ　　　　　　　　Ｂｒ １．３ｒ　　　　　　　　ｌ：５ｒ 等が挙げられる。

本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹
脂１００重量部に対して；（Ａ）　一般式（Ｉ＞の化合
物０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、
または（Ｂ）　　一般式（Ｉ）の化合物と一般式（Ｉｆ
）の化合物の合計０．１〜１０重吊部、好ましくは０．
５〜５重量部、または（Ｃ）　　一般式（Ｉ）の化合物
とヘキサブロモシクロドデカンの合計０，１〜１０重量
部、好ましくは０．５〜５重恰部を配合することによっ
て製造される。（Ｂ）および（Ｃ）の場合、一般式＜Ｉ
）の化合物の配合は少なくとも０．０５重量部である。

（Ａ＞、（Ｂ）または（Ｃ）の何れの場合においても配
合儂（の合計）が０．１重量部未満では難燃性は殆んど
向上せず、また１０重量部を超えるときは、得られる樹
脂組成物の劣化か著しく好ましくない。

本発明組成物の製造の際には、通常配合される酸化アン
チモン等の難燃助剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の繊
維状強化剤、ガラス粉末、炭酸カルシウム、タルク、シ
リカ等の無機充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型
剤、染顔料および発泡剤等を添加することができる。

本発明の難燃化用組成物を製造するには従来より既知の
混和方法を利用することが出来る。例えば、スチレン系
樹脂に上記化合物を添加して射出成形、押出成形、ビー
ズ発泡成形、圧縮成形等の方法によって成形品にするこ
とが出来る。

本発明の組成物は樹脂成形品１発泡成形品、フィルム製
品等に成形可能で、建築用材、電気機器用材、インテリ
ア用品、その他の雑貨用品として利用することができる
。

［発明の効果］ 本発明において使用する一般式（Ｉ）の化合物。

一般式（ｎ）の化合物およびヘキサブロモシクロドデカ
ンは、スチレン系樹脂との相溶性が優れており、少量の
添加で優れた難燃性が１４られ、耐熱性も優れている。

そのため、成形時の樹脂の分子最低下が少なく、従って
成形品の機械的性質等の低下も少ないという優れた効果
を奏する。

以下に実施例を挙げて本発明を詳述する。酸素指数（０
，１，）はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−Ｄ　−２８６３によって
求めた。また比粘度は、１０ｇ／　ｕのトルエン溶液に
ついて３０℃で測定して求めた。

実施例１〜３．比較例１ 一般用スチレン樹脂（三菱モンサント化成■製ダイヤレ
ックスＨＨ−１０２）　　１００重１部に対して、表−
１記載量の２．２−ビス（４−（２’　、３’　−ジブ
ロモ−２′−メチルプロポキシ）−３，５−ジブロモフ
ェニル）プロパン（以下、化合物゛ａと略称）を配合し
、２１０℃で押出して得たペレットを８０℃で３時間乾
燥した後、１８０℃で射出成型して試験片を得た。それ
らについて０．１．と比粘度を測定した結果を表−１に
示す。

実施例４〜５．比較例２ 一般用スチレン樹脂として三菱モンサント化成■製ダイ
ヤレックスＨＨ−１０２を使用し安定剤として日東化成
＠Ｊ製ジブチル錫マレエートＭＡ−３００Ａ　Ｘを追加
し、押出温度を２２０℃にした以外は、実施例２〜３お
よび比較例１と同様に操作した。得られた結果を表−２
に示す。

表−２ 実施例６〜８ 一般用スチレン樹脂（新日鉄化学■：エスチレンＧ−２
０）　　１００重量部に対して、化合物ａと２．２−ビ
ス（４−アリロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン（以下、化合物すと略称）を表−３記載のとおりに
配合し、２２０℃で押出して得たベレットを８０℃で乾
燥した後、２００℃で射出成形して試験片を得た。それ
らについて得られた結果を表−３に示す。

表−３ 実施例９〜１０ ヘキサブロモシクロドデカン（以下、化合物Ｃと略称）
を追加したほかは実施例４と同様に操作して得られ結果
を表−４に示す。

表−４ 実施例１１ 容［１０１のオートクレーブに水３　Ｋ”ｊ　、ポリス
チレンビーズ１ＫＬ化合物ａ２０　ｇを仕込み、１００
℃に加熱侵、約１０に’ｊ／ｃｒｉになる迄ブタンガス
を圧入した。約６時間撹拌後、冷却圧抜して発泡性ビー
ズを取出し、水洗後常温で乾燥した。

得られた発泡性ビーズを通常の方法で発泡成形して密度
が０．０３１　ｇ／　ｃｔｌのポリスチレン発泡体を得
た。この発泡体から２００ｍｚ　Ｘ　２５Ｉｎｌ＋Ｉ　
Ｘ　１０ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ−Ａ−９５５
１による燃焼試験を行った結果、燃焼時間が１．０秒で
判定は合格であった。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６２年３　刀、υ日 ：ｆ！ｊ許庁長官庁 長官殿事件の衣示 峙願餡６２−３９２７号 ２、　発明の名称 捲撚性スチレン系樹脂組成物 ３、　補止をする者 事件との関係　　％許出願人 代表者　　山　　崎　　芳　　粥 へ・、 シ ５、補正の対数 明細書〇「発明の詳細な説明」の個 （１）　　明細書第１５頁衣−３の実施例８についての
「ｂの配＠ｒ童」にっきｒｏ　３１Ｊを［０，３１Ｊと
訂正する。

＋２．Ｉ　　ＦＪＭ　１５頁「実施例９〜１０Ｊ　＋７
）説１１１Ｊｉ甲。

第３行の１−得られ」を（得られた」と訂正する。

（３）　　同第１５頁表−４の「ｂの開会−」を１０の
配合量」と訂正する。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 スチレン系樹脂１００重量部に対して （Ａ）下記一般式（ I ）の化合物０．１〜１０重量部
   、または （Ｂ）下記一般式（ I ）の化合物と下記一般式（II）
   の化合物とを、合計０．１〜１０重量部、または （Ｃ）下記一般式（ I ）の化合物とヘキサブロモシク
   ロドデカンとを合計０．１〜１０重量部配合してなる難
   燃性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） 〔式（ I ）および（II）においてＸは塩素原子または
   臭素原子を表わし、Ｘの全てが同一の原子でなくてもよ
   く；Ｙは炭素原子数１〜６のアルキリデン基、炭素原子
   数６〜１２のシクロアルキリデン基、−Ｏ−、−ＣＯ−
   、−Ｓ−、 −ＳＯ＿２−または直接結合を表わし；ｍおよびｎは、
   それぞれ独立に１〜４の整数である。 Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ独立に水素原子または
   メチル基を表わす。〕