JPS60240750A - 難燃化用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃効果の優れた熱可塑性樹脂難燃化用組成
物に関する。

〔従来技術〕

一般に熱可塑性樹脂に離燃性を付与する場合、難燃化の
方法は、熱可塑性樹脂に離燃剤を単に添加する方法と、
反応型難燃剤を用いて熱可塑性樹脂自体を改質する方法
の２つに大きく分けられる。

従来、熱可塑性樹脂に対する添加型の離燃剤として用い
ることのできる化合物は種々のものが知られているが、
これらの添加壓難燃剤は多くの欠点を有している。

たとえば難燃剤の添加忙よって樹脂製品の機械的物性、
耐熱性、透明性が低下し、難燃剤が製品表面にノルーミ
ングする等があげられる。ことにオレフィン系樹脂にお
いては、離燃剤のプルーミングが顕著であり、いまだ満
足できる難燃剤は見当らないのが現状である。

最近では、プルーミングの少ない難燃剤と１、て比較的
分子量の大きいオリゴマー型、或はポリマー型難燃剤が
提案されている。例えば、テトラブームビスフェノール
Ａカーボネートオリゴマー（特公昭５７−２６３０５号
公報）及びポリアルケニルフェノールの臭化物（特公昭
５７−６４５６号公報）等がこれであるが、これらの難
燃剤は、オレフィン系樹脂に添加した場合、プルーミン
グ問題に対しては効果が認められるが、難燃効果が劣る
欠点を有している。

〔発明の目自勺〕

本発明の目的は、熱可塑性樹脂な離燃化し、特にオレフ
ィン系樹脂のブルーミング問題を解決するに崩用な難燃
化用組成物を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明は、スチレン系樹脂又はポリカーボネート樹脂か
ら選ばれた樹脂１００重量部に対し、一般式（夏） で示されるハロゲン化ジフェニル誘導体６５へ９００重
量部を含有せ１．めてなることを特徴とする熱可塑性樹
脂′ＢＰ化用部用組成物る。

本発明において使用されるスチレン系樹脂は、スチレン
および／またはメチルスチレンをモノマー成分と【、て
含有する樹脂を言い、例えばポリスチレン、ポリメチル
スチレン。

Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳＡｓ樹脂ＢＳ樹脂、ＭＢ
Ｓ樹脂などの（グラフト）フポリマーおよびハイインパ
クトポリスチレン樹脂等が挙げられる。

本発明において使用されるポリカーボネート樹脂は、ビ
スフェノールＡを主成分とするポリカーボネート樹脂が
好ましいが、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、テトラクルルビスフエノールＡ及びテトラクルル
ビスフエノールＡの如き芳香族ジオキシ化合物を共重合
したもの、或いはこれらの混合物を使用することができ
る。ポリカーボネート樹脂は平均分子量が１０，０００
〜３０、＋ｌ　ｎ　Ｏであることが好ましい。

本発明において使用される一般式（１１で示されるハロ
ゲン化ジフェニル誘導体は、例えば、ＢｒＢｒ　Ｂｒ　
Ｂｒ　ｊ５ｒｔｓｒ 脂又はポリカーボネート樹脂から選ばれた樹脂１００重
量部に対し、一般式（１）で示されるハｐグン化ジフェ
ニル誘導体６５〜９００重量部、好ましくは８０〜４０
０重量部を含有せしめた組成物である。

・・ｐゲン化ジフェニル誘導体が６５重量部未満では本
発明組成物を多量に熱可塑性樹脂に加えねば十分な＃燃
効果を与えず、９００重量部以上では、ブルーミング忙
関して好結）・　果が得られない。

″　８Ｍ１１１Ｕ＆）Ｊ４［％イ、□、。１４よ、４〜
５、うれる酸化７ンチモン、酸化モリブデン等の離燃助
剤及び安定剤等を含むことができる。

更に本発明の難燃化用組成物を熱可塑性樹脂に配合する
際には、水酸化アルミニウム。

タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アルミ
ナ、マイカ等の充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の
強化充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤
、及び染・顔料等を添加することができる。

本発明の難燃化用組成物を製造するには従来より既知の
混和方法を利用することができる。例えばスチレン系樹
脂又はポリカーボネート樹脂と一般式＋１１のハロゲン
化ジフェニル誘導体をタンブラ−１■型プレンダー等で
混合した後、押出機、Ｉ：＋−ル等によって溶融混和１
．て製造できる・。更にスチレン系樹脂又はポリカーボ
ネート樹脂と一般式ｍの゛ハロゲン化ジフェニル誘導体
な溶剤に溶解混和〔、た後、溶剤を留去し、乾燥するこ
とによっても装造できる。

本発明の難燃化用組成物を含有せしめることによって難
燃性組成物を与える熱可塑性樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプルピレン。

エチレン−プルピレンコポリマーの如きオレフィン系樹
脂、ナイロン６、ナイロン６．６の如きポリアミド樹脂
、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートの如きポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂
。

ポリフェニレンオキシド樹脂、及びＡｓ樹脂。

ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳＡｓ樹脂ＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ハ
イインパクトポリスチレン樹脂の如きスチレン系樹脂等
を例示することができろ。

これらの熱可塑性樹脂の中でもことにポリエチレン、ポ
リプルピレン、エチレンープロピレンフポリマー、エチ
レン−酢ピコポリマー、エチレン−（メタ）７クリレー
トコポリマーの如きオレフィン系樹脂においては、本発
明の難燃化用組成物は、十分な難燃性を付与するのみな
らず、ブルーミング問題を解決できるという大きな利点
を有する。

本発明の難燃化用組成物を用いて、難燃性オンフィン系
樹脂組成物を製造するには従来より既知の混和方法を利
用することができる。

例えばオレフィン系樹脂と難燃化用組成物ｔタンブラー
２Ｖ型プレンダー等で混合した後、押出機、ロール等に
よって溶融混和して製造できる。

かくして得られる難燃性オレフィン系樹脂組成物は、射
出成形、押出成形、圧縮成形等の方法によって成形品に
される。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は、ハロゲン化ジフェニル誘導体の軟化
点が低い場合でも、夏季にブロッキングを生ずることな
（取扱いが容易であり、特にオンフィン系樹脂に添加し
た場合、その成形品は実質上、ブルーミングすることの
ない、優れた外観を与える。

ハロゲン化ジフェニル誘導体が、親和性のよいポリスチ
レン又はポリカーボネートと一体化して熱可塑性樹脂等
に配合されることにより、プルーミングが防止できるも
のと考えられる。

これに対し、ハｐゲン化ジフェニル誘導体をスチレン系
樹脂又はポリカーボネート樹脂と単に同時にポリオレフ
ィン樹脂に混合して成形した成形品はプルーミングを生
じて、商品価値が失なわれる。

〔実施例〕

以下に実施例を掲げて本発明を詳述する。

実施例１゜ 粉砕１．たポリスチレン樹脂〔電気化学工業■製デンカ
スチロールＣＰ−１−３０１〕１００重量部に２．２−
ビス［４−（２，３−ジグロムプロピルオキシ）−３，
５−ジグロムフェニル〕プロパン（量大化成■製ＰＧ＃
３２００）１００重・、１．　置部０“（”’Ｃ５７１
５−″′″ｆｆ１８−後・０軸押出機を用いて、成形温
度１８０〜１９０℃でペレット化（７て難燃化用組成物
を得た。

実施例２゜ ポリカーボネート樹脂〔量大化成■製パンライトＬ−１
２２５３１００重を部と２．２−ビス〔４−（２，３−
ジグロムプロピルオキシ）＝３．５−ジブμムフェニル
〕プロパン（量大化成■製ＦＧ＃３２００）１００重量
部をツク１２フ２フ４００重置部忙加熱溶解混合し、ジ
クロロメタンを除去した後、８０℃で乾燥して難燃化用
組成物を得た。

実施例３゜ 粉砕したＡｓ樹脂（旭ダウ＠製タイリル７６７）１００
重量部に２，２−ビス（４−（２，３−ジブロム−イソ
ブチルオキシ）−３，５−ジブｐムフェニル〕フロパン
（量大化成■ｇＦＧ＃３２０Ｇ）１００重量部を混合し
、二軸押出機によって溶融押出しペレット化【７て、難
燃化組成物を得た。

実施例４゜ ボリプロヒ２ンン樹脂〔三井東圧化学器製ノーグレンＢ
ＪＨ−Ｍ）１００重量部に実施例１で得られた難燃化用
組成物２４重量部、三酸化ニアンチモン〔住友金属鉱山
■製〕６重量部を加えて混合【−た後、押出機を用いて
ペレット化し、射出成形によって試験片を作った。得ら
れた試験片について下記の試験を行った。

燃焼試験・・・ＡＳＴＭ　Ｄ−２８６３−７０に準拠し
、０、Ｉ値を測定 プルーミングテスト・・・８０℃の熱風乾燥話中に１２
０時間放置後、外観 を目視で評価 得られた試験結果は表１に示す通り難燃性に優れ、かつ
難燃剤のプルーミングも認められなかった。

実施例５゜ 実施例４において、難燃化用組成物とｌ、て実施例２で
得られた難燃化用組成物２４ｘ量部を用いる以外は、実
施例４と同様にして試験を行った。

試験結果は、表１に示すとおり、難燃性にすぐれ、かっ
難燃剤のプルーミングも認められなかった。

実施例６゜ 実施例４において、実施例３で得られた難燃化組成物を
用いる以外は、実施例４と同様１ｃして、試験を行った
。

試験結果は、表１に示すとおり難燃性にすぐれ、且っ離
燃剤のプルーミングは認められなかった。

比較例１゜ 実施例４において、実施例１で得られた難燃化用組成物
にかえて、２，２−ビス（４−（２，３−ジグロムプロ
ピルオキシ）−３，Ｓ−ジグロムフェニル）フジパン（
ｍ人（ＩＥ俤製Ｆ’Ｇ＃３２０Ｇ）１２重量部及び実施
例１と同じポリスチレン樹脂１２重量部を用いる以外は
、実施例４と同様にして試験片を作成し、得られた試験
片について冥施例４と同様の試験を行なった。

得られた結果は表ＩＫ示すとおり、難燃性は良好であっ
たが、難燃剤のプルーミングが認められた。

比較例２゜ 実施例５において、実施例２で得られた難燃化用組成物
にかえて、２，２−ビス（４−（２，３−ジグロムプロ
ピルオキシ）３，５−ジブｐムフェニル〕プロパン（密
入化成■ｌｉＦ　Ｇ　＃　３２００）１２重量部及び実
施例２と同じポリカーボネート樹脂１２重量部を用いる
以外は実施例５と同様に１−て、試験片を作成し、得ら
れた試験片について実施例５と同様の試験を行なった。

得られた結果は、表１に示すとおり、難燃性は良好であ
ったが、難燃剤のプルーミングが認められた。

表　１ 手　続　補　正　書 昭和５９年１２月２Ｄ日 ％府庁長官　殿 １、　事件の表示 特願昭５９−９５６１５号 ２　発明の名称 難燃化用組成物 ３、　補正をする者 事件との関９ｋ　％許出願人 東京都港区西ｗｒ倫１−６−２１ 常人化成株式会社 代表者　山　崎　芳　樹 ４　代　理　人　東京都千代田区内幸町２丁目１番１号
（板針ビル） ５　補正の対訳 明細書の「特許請求の範囲」及び１発明の詳細な説明」
の欄＋１１　明細書の特許請求の範囲を別線のとおり補
正する。

（２）　明細書の第４頁下から第８〜９行に「あるいは
」とあるを［°または」に訂正する。

Ｒ３ （３）　同第４頁下から第６行に「及び−〇−Ｊとあ墨 Ｒ，Ｒ鵞 す るを１−若しくは−Ｃ−ＪＫ訂正する。

Ｒ。

以　上 ２、％許請求の範曲 スチレン系樹脂又はポリカーボネート樹脂から選ばれた
樹脂１００重量部に対し、一般式（Ｉ）で示されるハロ
ゲン化ジフェニル誘導体６５〜９ｏ（ｚｌｌｔ部を含有
せしめてなることを特徴とする熱可塑性樹脂難燃化用組
成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. スチレン系樹脂又はポリカーボネート樹脂から選ばれた
   樹脂１００重量部に対し、一般式（１）で示されるハロ
   ゲン化ジフェニル誘導体６５〜９００重量部を含有せし
   めてなることを特徴とする熱可塑性樹脂難燃化用組成物
   。