JP3141258B2 - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JP3141258B2 JP3141258B2 JP04214148A JP21414892A JP3141258B2 JP 3141258 B2 JP3141258 B2 JP 3141258B2 JP 04214148 A JP04214148 A JP 04214148A JP 21414892 A JP21414892 A JP 21414892A JP 3141258 B2 JP3141258 B2 JP 3141258B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、成形性、成形
加工時の熱安定性、加熱滞留時の流動安定性および機械
的強度に優れたポリエステル樹脂組成物に関する。
加工時の熱安定性、加熱滞留時の流動安定性および機械
的強度に優れたポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ポリアル
キレンテレフタレートは、高軟化点を有し、耐熱性、耐
薬品性、耐光性を始め、優れた電気的性質や物理的・機
械的性質を有することから、繊維、フィルム、成形品と
して広く使用されている。しかしながら、特にポリエチ
レンテレフタレートは結晶化速度が遅く、成形時に高い
金型温度を必要とする。この問題点を解決するための手
段として、ポリエチレンテレフタレートにポリブチレン
テレフタレートを添加したり、ポリアルキレングリコー
ルを混合あるいは共重合したりして、結晶化速度を改善
する技術が知られている。しかしながら、かかる二種以
上のポリエステルの混合物や変性ポリエステルは、難燃
性に乏しく、特に建材部品や電気電子部品への適用には
問題が生じ、用途上著しい制限を受ける場合がある。
キレンテレフタレートは、高軟化点を有し、耐熱性、耐
薬品性、耐光性を始め、優れた電気的性質や物理的・機
械的性質を有することから、繊維、フィルム、成形品と
して広く使用されている。しかしながら、特にポリエチ
レンテレフタレートは結晶化速度が遅く、成形時に高い
金型温度を必要とする。この問題点を解決するための手
段として、ポリエチレンテレフタレートにポリブチレン
テレフタレートを添加したり、ポリアルキレングリコー
ルを混合あるいは共重合したりして、結晶化速度を改善
する技術が知られている。しかしながら、かかる二種以
上のポリエステルの混合物や変性ポリエステルは、難燃
性に乏しく、特に建材部品や電気電子部品への適用には
問題が生じ、用途上著しい制限を受ける場合がある。
【０００３】そこで、該ポリエステルに難燃性を付与す
るために、有機ハロゲン化合物を添加することが広く行
なわれているが、有機ハロゲン化合物単独では難燃効果
が充分でなく、三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用す
る方法が採られている。しかしながら、難燃助剤として
一般的な三酸化アンチモンは、成形加工時の熱安定性の
低下、更には得られた成形体の強度低下を招くという欠
点がある。
るために、有機ハロゲン化合物を添加することが広く行
なわれているが、有機ハロゲン化合物単独では難燃効果
が充分でなく、三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用す
る方法が採られている。しかしながら、難燃助剤として
一般的な三酸化アンチモンは、成形加工時の熱安定性の
低下、更には得られた成形体の強度低下を招くという欠
点がある。
【０００４】熱安定性を改善したポリエステル難燃樹脂
組成物としては、例えば特開昭５７−１９５１４２号に
記載の物があり、難燃化のために添加する三酸化アンチ
モンの表面をアルコキシシランで処理して熱安定化を図
っている。しかしながら、この特許公報の実施例でも明
らかなように、成形品の機械的強度、特に引張強度は比
較的低く、特定の分野では充分満足できる物ではない。
また、特開昭５７−２３５７号には、被覆された三酸化
アンチモンには商品的価値のある熱的安定性が無いこと
が記載されている。
組成物としては、例えば特開昭５７−１９５１４２号に
記載の物があり、難燃化のために添加する三酸化アンチ
モンの表面をアルコキシシランで処理して熱安定化を図
っている。しかしながら、この特許公報の実施例でも明
らかなように、成形品の機械的強度、特に引張強度は比
較的低く、特定の分野では充分満足できる物ではない。
また、特開昭５７−２３５７号には、被覆された三酸化
アンチモンには商品的価値のある熱的安定性が無いこと
が記載されている。
【０００５】なお、三酸化アンチモン以外の難燃助剤と
しては、アンチモン酸ナトリウムが比較的熱安定性に優
れていることが知られている。例えば、特公平２−５５
４５６号には、アンチモン酸ナトリウム中に含まれるナ
トリウムオキシド成分を選択することにより、難燃性お
よび成形性に優れ、その物性を保持した樹脂組成物が得
られるという記載がある。しかしながら、該特許公報記
載中のアンチモン酸ナトリウムの内ナトリウムオキシド
成分の少ないものを用いた難燃性樹脂組成物は、加熱滞
留時の流動安定性が低く、必ずしも熱安定性が改善され
たとは言い難い。
しては、アンチモン酸ナトリウムが比較的熱安定性に優
れていることが知られている。例えば、特公平２−５５
４５６号には、アンチモン酸ナトリウム中に含まれるナ
トリウムオキシド成分を選択することにより、難燃性お
よび成形性に優れ、その物性を保持した樹脂組成物が得
られるという記載がある。しかしながら、該特許公報記
載中のアンチモン酸ナトリウムの内ナトリウムオキシド
成分の少ないものを用いた難燃性樹脂組成物は、加熱滞
留時の流動安定性が低く、必ずしも熱安定性が改善され
たとは言い難い。
【０００６】本発明の課題は、難燃性、成形性、成形加
工時の熱安定性、加熱滞留時の流動安定性および機械的
強度に優れたポリエステル樹脂組成物を提供する処にあ
る。
工時の熱安定性、加熱滞留時の流動安定性および機械的
強度に優れたポリエステル樹脂組成物を提供する処にあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の難燃性ポリエス
テル樹脂組成物は、 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート １〜９６重量％ （Ｂ）ポリブチレンテレフタレート １〜９６重量％ （Ｃ）ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で表わ
されるポリアルキレングリコールとからなるブロック共
重合体 ３〜５０重量％
テル樹脂組成物は、 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート １〜９６重量％ （Ｂ）ポリブチレンテレフタレート １〜９６重量％ （Ｃ）ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で表わ
されるポリアルキレングリコールとからなるブロック共
重合体 ３〜５０重量％
【化２】 （式中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−ＳＯ２−基、−
ＣＯ−基、−Ｓ−基、−Ｏ−基などの２価の結合基を表
わし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣ２〜Ｃ４のアルキレン
基、ｍ、ｎはそれぞれ５〜２０の整数である。）からな
る混合物１００重量部に対し、 （Ｄ）有機ハロゲン系難燃化剤 ３〜４０重量部 （Ｅ）Ｈo 値が４．８を超えて１２．０を超えないアン
チモン酸ナトリウム １〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする。
ＣＯ−基、−Ｓ−基、−Ｏ−基などの２価の結合基を表
わし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣ２〜Ｃ４のアルキレン
基、ｍ、ｎはそれぞれ５〜２０の整数である。）からな
る混合物１００重量部に対し、 （Ｄ）有機ハロゲン系難燃化剤 ３〜４０重量部 （Ｅ）Ｈo 値が４．８を超えて１２．０を超えないアン
チモン酸ナトリウム １〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする。
【０００８】本発明における（Ａ）成分のポリエチレン
テレフタレートとは、酸成分としてのテレフタル酸また
はエステル形成能を有するその誘導体と、エチレングリ
コールまたはエステル形成能を有するその誘導体とから
なる直鎖飽和ポリエステルをいう。
テレフタレートとは、酸成分としてのテレフタル酸また
はエステル形成能を有するその誘導体と、エチレングリ
コールまたはエステル形成能を有するその誘導体とから
なる直鎖飽和ポリエステルをいう。
【０００９】本発明における（Ｂ）成分のポリブチレン
テレフタレートとは、酸成分としてのテレフタル酸また
はエステル形成能を有するその誘導体と、テトラメチレ
ングリコールまたはエステル形成能を有するその誘導体
とからなる直鎖飽和ポリエステルをいう。
テレフタレートとは、酸成分としてのテレフタル酸また
はエステル形成能を有するその誘導体と、テトラメチレ
ングリコールまたはエステル形成能を有するその誘導体
とからなる直鎖飽和ポリエステルをいう。
【００１０】前記ポリエチレンテレフタレートおよびポ
リブチレンテレフタレートには、２０モル％以下の他の
酸成分、または、グリコール成分を含んでもよく、その
具体例としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロヘキサン−１，４−ジメタノール、２，２−ジメチ
ルプロパン−１，３−ジオール等がある。
リブチレンテレフタレートには、２０モル％以下の他の
酸成分、または、グリコール成分を含んでもよく、その
具体例としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロヘキサン−１，４−ジメタノール、２，２−ジメチ
ルプロパン−１，３−ジオール等がある。
【００１１】本発明における（Ｃ）成分のブロック共重
合体とは、ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で
表わされるポリアルキレングリコールとからなるブロッ
ク共重合体をいう。
合体とは、ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で
表わされるポリアルキレングリコールとからなるブロッ
ク共重合体をいう。
【化３】 （式中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−ＳＯ２−基、−
ＣＯ−基、−Ｓ−基、−Ｏ−基などの２価の結合基を表
わし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣ２〜Ｃ４のアルキレン
基、ｍ、ｎはそれぞれ５〜２０の整数である。）
ＣＯ−基、−Ｓ−基、−Ｏ−基などの２価の結合基を表
わし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣ２〜Ｃ４のアルキレン
基、ｍ、ｎはそれぞれ５〜２０の整数である。）
【００１２】このポリアルキレングリコールの具体例と
しては、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、ビスフ
ェノールＡのテトラメチレンオキシド付加物、ビスフェ
ノールＳのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
しては、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、ビスフ
ェノールＡのテトラメチレンオキシド付加物、ビスフェ
ノールＳのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００１３】ポリブチレンテレフタレートと上記一般式
で表わされるポリアルキレングリコールのブロック共重
合体は、公知の方法で得ることができる。例えば、ポリ
ブチレンテレフタレートのオリゴマーとポリアルキレン
グリコールとを、１Ｔｏｒｒ以下の真空下、２６０℃で
共重合して得ることができる。
で表わされるポリアルキレングリコールのブロック共重
合体は、公知の方法で得ることができる。例えば、ポリ
ブチレンテレフタレートのオリゴマーとポリアルキレン
グリコールとを、１Ｔｏｒｒ以下の真空下、２６０℃で
共重合して得ることができる。
【００１４】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる
混合物中の各成分の割合は、（Ａ）成分が１〜９６重量
％、（Ｂ）成分が１〜９６重量％、（Ｃ）成分が３〜５
０重量％である。
混合物中の各成分の割合は、（Ａ）成分が１〜９６重量
％、（Ｂ）成分が１〜９６重量％、（Ｃ）成分が３〜５
０重量％である。
【００１５】また、ポリアルキレングリコールの含有量
は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる混合物中
１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。含
有量が１重量％未満だと満足する成形性が得られない。
３０重量％を超えるとポリエステル成形体の機械的強度
が大きく低下する。
は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる混合物中
１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。含
有量が１重量％未満だと満足する成形性が得られない。
３０重量％を超えるとポリエステル成形体の機械的強度
が大きく低下する。
【００１６】本発明における（Ｄ）成分の有機ハロゲン
系難燃化剤は、一般にハロゲン系難燃化剤として取扱わ
れる化合物をいうが、ポリエステル樹脂組成物が成形加
工時に受ける熱履歴を考慮すると、耐熱性に優れた芳香
族ハロゲン化合物が好ましい。例として、デカブロモジ
フェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡエピ
クロルヒドリンより得られるブロム化エポキシ化合物の
ようなハロゲン化エポキシ化合物、テトラブロモビスフ
ェノールＡとホスゲンより得られるブロム化ポリカーボ
ネート等のハロゲン化ポリカーボネート、ブロム化ポリ
スチレン等が挙げられる。これら有機ハロゲン系難燃化
剤の添加量は、該組成物を難燃化するに足る量でよい
が、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる混合物１
００重量部に対して３〜４０重量部の範囲にあることが
好ましい。添加量が３重量部未満だと満足する難燃性が
得られない。４０重量部を超えるとポリエステル成形体
の物性が大きく低下する。
系難燃化剤は、一般にハロゲン系難燃化剤として取扱わ
れる化合物をいうが、ポリエステル樹脂組成物が成形加
工時に受ける熱履歴を考慮すると、耐熱性に優れた芳香
族ハロゲン化合物が好ましい。例として、デカブロモジ
フェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡエピ
クロルヒドリンより得られるブロム化エポキシ化合物の
ようなハロゲン化エポキシ化合物、テトラブロモビスフ
ェノールＡとホスゲンより得られるブロム化ポリカーボ
ネート等のハロゲン化ポリカーボネート、ブロム化ポリ
スチレン等が挙げられる。これら有機ハロゲン系難燃化
剤の添加量は、該組成物を難燃化するに足る量でよい
が、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる混合物１
００重量部に対して３〜４０重量部の範囲にあることが
好ましい。添加量が３重量部未満だと満足する難燃性が
得られない。４０重量部を超えるとポリエステル成形体
の物性が大きく低下する。
【００１７】本発明における（Ｅ）成分のアンチモン酸
ナトリウムは、Ｈ０値が４．８を超える固体酸強度を有
することが必要である。アルミナに代表される金属酸化
物が固体酸としての性質を有することは広く知られてい
るが、その固体酸の強さ、すなわち酸強度は、Ｈ０値で
表わすことができる。Ｈ０値は、その値が小さいほど、
より酸性の強い固体酸であることを意味する。Ｈ０値が
４．８以下のアンチモン酸ナトリウムを用いた場合、ア
ンチモン酸ナトリウムの強い酸性のため、得られたポリ
エステル樹脂成形体の物性が低く、好ましくない。Ｈ０
値の上限は酸強度１２．０を超えないのが好ましい。Ｈ
０値が１２．０を超えるアンチモン酸ナトリウムを用い
た場合、アンチモン酸ナトリウムの強いアルカリ性のた
め、得られたポリエステル樹脂成形体の物性が低く、好
ましくない。このアンチモン酸ナトリウムの添加量は、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる混合物１００
重量部に対して１〜２０重量部の範囲にあることが好ま
しい。添加量が１重量部未満だと満足する難燃性が得ら
れない。２０重量部を超えると成形加工時の熱安定性、
加熱滞留時の流動安定性および機械的強度が大きく低下
する。本発明において用いられる固体酸強度の異なるア
ンチモン酸ナトリウムの製造方法は、特に限定されない
が、例えば下記構造を有するアンチモン化合物を１００
℃以上の温度にて加熱することによって得ることができ
る； ＸＮａ ２ Ｏ・（１−Ｘ）Ｓｂ ２ Ｏ ５ ・ＹＨ ２ Ｏ…（１） 但し、式中Ｘは０〜１の数であり、Ｙは結晶水の数であ
って、０以上の数である。なお、式中Ｘの数値が大きい
ほど、加熱後に得られるアンチモン酸ナトリウムの固体
酸性度は小さいものとなる傾向にあり、式中Ｘの数値が
小さいほど、得られるアンチモン酸ナトリウムの固体酸
性度は大きいものとなる傾向がある。
ナトリウムは、Ｈ０値が４．８を超える固体酸強度を有
することが必要である。アルミナに代表される金属酸化
物が固体酸としての性質を有することは広く知られてい
るが、その固体酸の強さ、すなわち酸強度は、Ｈ０値で
表わすことができる。Ｈ０値は、その値が小さいほど、
より酸性の強い固体酸であることを意味する。Ｈ０値が
４．８以下のアンチモン酸ナトリウムを用いた場合、ア
ンチモン酸ナトリウムの強い酸性のため、得られたポリ
エステル樹脂成形体の物性が低く、好ましくない。Ｈ０
値の上限は酸強度１２．０を超えないのが好ましい。Ｈ
０値が１２．０を超えるアンチモン酸ナトリウムを用い
た場合、アンチモン酸ナトリウムの強いアルカリ性のた
め、得られたポリエステル樹脂成形体の物性が低く、好
ましくない。このアンチモン酸ナトリウムの添加量は、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる混合物１００
重量部に対して１〜２０重量部の範囲にあることが好ま
しい。添加量が１重量部未満だと満足する難燃性が得ら
れない。２０重量部を超えると成形加工時の熱安定性、
加熱滞留時の流動安定性および機械的強度が大きく低下
する。本発明において用いられる固体酸強度の異なるア
ンチモン酸ナトリウムの製造方法は、特に限定されない
が、例えば下記構造を有するアンチモン化合物を１００
℃以上の温度にて加熱することによって得ることができ
る； ＸＮａ ２ Ｏ・（１−Ｘ）Ｓｂ ２ Ｏ ５ ・ＹＨ ２ Ｏ…（１） 但し、式中Ｘは０〜１の数であり、Ｙは結晶水の数であ
って、０以上の数である。なお、式中Ｘの数値が大きい
ほど、加熱後に得られるアンチモン酸ナトリウムの固体
酸性度は小さいものとなる傾向にあり、式中Ｘの数値が
小さいほど、得られるアンチモン酸ナトリウムの固体酸
性度は大きいものとなる傾向がある。
【００１８】本発明において、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分の混合物は、（Ａ）成
分であるポリエチレンテレフタレートの融点以上におい
て押出機あるいは射出成形機を用いて溶融混練して得る
ことができる。押出機または射出成形機は、アンチモン
酸ナトリウムの吸湿の影響を抑えるためにベント機構を
備えたものであるのが好ましい。
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分の混合物は、（Ａ）成
分であるポリエチレンテレフタレートの融点以上におい
て押出機あるいは射出成形機を用いて溶融混練して得る
ことができる。押出機または射出成形機は、アンチモン
酸ナトリウムの吸湿の影響を抑えるためにベント機構を
備えたものであるのが好ましい。
【００１９】本発明の樹脂組成物には、マイカ、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、ウォラストナイト、
チタン酸カリウムなどの無機充填剤、強化剤を、本発明
の目的を損なわない程度に配合してもよい。さらに、熱
安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、離型剤、着色剤、紫外
線吸収剤や帯電防止剤なども、本発明の目的を損なわな
い程度に配合してもよい。
ク、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、ウォラストナイト、
チタン酸カリウムなどの無機充填剤、強化剤を、本発明
の目的を損なわない程度に配合してもよい。さらに、熱
安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、離型剤、着色剤、紫外
線吸収剤や帯電防止剤なども、本発明の目的を損なわな
い程度に配合してもよい。
【００２０】
【実施例】以下、実施例および比較例に基づき本発明の
組成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
組成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
【００２１】なお、主な特性の測定法は次の通りであ
る。 難燃性： ＵＬ規格Ｓｕｂｊｅｃｔ９４ 引張強度： ＡＳＴＭ規格Ｄ−６３８ 流動性： 高化式Ｂ法フローＪＩＳ規格Ｋ７２１０−１
９７６
る。 難燃性： ＵＬ規格Ｓｕｂｊｅｃｔ９４ 引張強度： ＡＳＴＭ規格Ｄ−６３８ 流動性： 高化式Ｂ法フローＪＩＳ規格Ｋ７２１０−１
９７６
【００２２】実施例１ 固有粘度［η］（フェノールと１，１，２，２−テトラ
クロロエタンの重量比１：１の混合溶媒中、２０℃で測
定）が０．６３ｄｌ／ｇで充分に乾燥したポリエチレン
テレフタレート６０重量％、固有粘度［η］（フェノー
ルと１，１，２，２−テトラクロロエタンの重量比１：
１の混合溶媒中、２０℃で測定）が０．８５ｄｌ／ｇで
充分に乾燥したポリブチレンテレフタレート７重量％、
およびポリブチレンテレフタレート７０重量％とビスフ
ェノールＡのエチレンオキシド付加物（分子量１００
０）３０重量％のブロック共重合体３３重量％、ならび
に、これらの混合物１００重量部に対して臭素化エポキ
シ樹脂（ＹＰＢ−４３Ｍ 東都化成（株）製）２２重量
部、固体酸強度が１２．０≧Ｈ０値＞６．８の範囲にあ
るアンチモン酸ナトリウム（上記式（１）中、Ｘ＝０．
５０、Ｙ＝２であるアンチモン化合物を３００℃にて加
熱処理して得られたもの）８重量部およびガラス繊維
（Ｔ−１９５Ｈ 日本電気硝子（株）製）５６重量部を
ブレンダーにて混合し、これをベント機構を備えた４５
ｍｍφ押出機に供給し、シリンダー温度２６０℃にて溶
融混練を行ない、ペレット状の樹脂組成物を得た。この
ペレットを１４０℃にて４時間乾燥した後、射出成形機
（型締め圧５０トン）を用い、シリンダー温度２６０℃
および２８０℃、金型温度８０℃にて特性評価用の試験
片を作成した。この試験片を用いて評価した特性を表１
に示す。なお、熱的安定性の評価は、シリンダー温度２
６０℃で射出成形した試験片の引張強度とシリンダー温
度２８０℃で射出成形した試験片の引張強度との比較、
すなわち、下記に示す強度保持率に基づいて行なった。
クロロエタンの重量比１：１の混合溶媒中、２０℃で測
定）が０．６３ｄｌ／ｇで充分に乾燥したポリエチレン
テレフタレート６０重量％、固有粘度［η］（フェノー
ルと１，１，２，２−テトラクロロエタンの重量比１：
１の混合溶媒中、２０℃で測定）が０．８５ｄｌ／ｇで
充分に乾燥したポリブチレンテレフタレート７重量％、
およびポリブチレンテレフタレート７０重量％とビスフ
ェノールＡのエチレンオキシド付加物（分子量１００
０）３０重量％のブロック共重合体３３重量％、ならび
に、これらの混合物１００重量部に対して臭素化エポキ
シ樹脂（ＹＰＢ−４３Ｍ 東都化成（株）製）２２重量
部、固体酸強度が１２．０≧Ｈ０値＞６．８の範囲にあ
るアンチモン酸ナトリウム（上記式（１）中、Ｘ＝０．
５０、Ｙ＝２であるアンチモン化合物を３００℃にて加
熱処理して得られたもの）８重量部およびガラス繊維
（Ｔ−１９５Ｈ 日本電気硝子（株）製）５６重量部を
ブレンダーにて混合し、これをベント機構を備えた４５
ｍｍφ押出機に供給し、シリンダー温度２６０℃にて溶
融混練を行ない、ペレット状の樹脂組成物を得た。この
ペレットを１４０℃にて４時間乾燥した後、射出成形機
（型締め圧５０トン）を用い、シリンダー温度２６０℃
および２８０℃、金型温度８０℃にて特性評価用の試験
片を作成した。この試験片を用いて評価した特性を表１
に示す。なお、熱的安定性の評価は、シリンダー温度２
６０℃で射出成形した試験片の引張強度とシリンダー温
度２８０℃で射出成形した試験片の引張強度との比較、
すなわち、下記に示す強度保持率に基づいて行なった。
【００２３】
【数１】
【００２４】実施例２ 臭素化エポキシ樹脂の代りに臭素化ポリスチレン樹脂
（ＰＣ ６８ＰＢ 日産フェロー（株）製）２２重量部
を用いる以外は実施例１と同様にして、成形品を得、特
性を評価した。結果を表１に示す。
（ＰＣ ６８ＰＢ 日産フェロー（株）製）２２重量部
を用いる以外は実施例１と同様にして、成形品を得、特
性を評価した。結果を表１に示す。
【００２５】比較例１ アンチモン酸ナトリウムを除外し、ガラス繊維を５２重
量部用いる以外は実施例１と同様にして、成形品を得、
特性を評価した。結果を表１に示す。
量部用いる以外は実施例１と同様にして、成形品を得、
特性を評価した。結果を表１に示す。
【００２６】比較例２ アンチモン酸ナトリウムと臭素化エポキシ樹脂を除外
し、ガラス繊維を４３重量部用いる以外は実施例１と同
様にして、成形品を得、特性を評価した。結果を表１に
示す。
し、ガラス繊維を４３重量部用いる以外は実施例１と同
様にして、成形品を得、特性を評価した。結果を表１に
示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例３ ポリエチレンテレフタレートを４５重量％、ポリブチレ
ンテレフタレートを３８重量％、ポリブチレンテレフタ
レート７０重量％とビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物（分子量１０００）３０重量％のブロック共重
合体を１７重量％とする以外は実施例１と同様にして、
成形品を得、特性を評価した。結果を表２に示す。
ンテレフタレートを３８重量％、ポリブチレンテレフタ
レート７０重量％とビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物（分子量１０００）３０重量％のブロック共重
合体を１７重量％とする以外は実施例１と同様にして、
成形品を得、特性を評価した。結果を表２に示す。
【００２９】また、押出後のペレットを１４０℃にて４
時間乾燥した後、フローテスター（ノズル寸法１ｍｍφ
×１０Ｌ、荷重１００ｋｇ／ｃｍ２）を用いて、２８０
℃における樹脂組成物の流動性を測定した。なお、流動
性測定に際し、ペレットの溶融のための予熱時間は通常
５分で充分であるが、加熱滞留時の流動安定性を評価す
るため、さらに予熱時間１０分、１５分の計３水準にて
測定を行なった。結果を表２に示す。
時間乾燥した後、フローテスター（ノズル寸法１ｍｍφ
×１０Ｌ、荷重１００ｋｇ／ｃｍ２）を用いて、２８０
℃における樹脂組成物の流動性を測定した。なお、流動
性測定に際し、ペレットの溶融のための予熱時間は通常
５分で充分であるが、加熱滞留時の流動安定性を評価す
るため、さらに予熱時間１０分、１５分の計３水準にて
測定を行なった。結果を表２に示す。
【００３０】なお、加熱滞留時の流動安定性の評価は、
予熱時間５分のフロー値と予熱時間１０分および１５分
のフロー値との比較、すなわち下記に示すフロー値増加
率に基づいて行なった。
予熱時間５分のフロー値と予熱時間１０分および１５分
のフロー値との比較、すなわち下記に示すフロー値増加
率に基づいて行なった。
【００３１】
【数２】
【００３２】比較例３ 固体酸強度が１２．０≧Ｈ０値＞６．８の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに三酸化アンチモン（パト
ックスＣ 日本精鉱（株）製）８重量部を用いる以外は
実施例３と同様にして、成形品を得、特性を評価した。
結果を表２に示す。
ンチモン酸ナトリウムの代りに三酸化アンチモン（パト
ックスＣ 日本精鉱（株）製）８重量部を用いる以外は
実施例３と同様にして、成形品を得、特性を評価した。
結果を表２に示す。
【００３３】比較例４ 固体酸強度が１２．０≧Ｈ０値＞６．８の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに五酸化アンチモン（アポ
ックスＳ 日本精鉱（株）製）８重量部を用いる以外は
実施例３と同様にして、成形品を得、特性を評価した。
結果を表２に示す。
ンチモン酸ナトリウムの代りに五酸化アンチモン（アポ
ックスＳ 日本精鉱（株）製）８重量部を用いる以外は
実施例３と同様にして、成形品を得、特性を評価した。
結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例４ 固体酸強度が１２．０≧Ｈ０値＞６．８の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度が６．８≧Ｈ
０値＞４．８の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム（上
記式（１）中、Ｘ＝０．４５、Ｙ＝２であるアンチモン
化合物を７００℃にて加熱処理して得られたもの）８重
量部を用いる以外は実施例３と同様にして、成形品を
得、特性を評価した。結果を表３に示す。
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度が６．８≧Ｈ
０値＞４．８の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム（上
記式（１）中、Ｘ＝０．４５、Ｙ＝２であるアンチモン
化合物を７００℃にて加熱処理して得られたもの）８重
量部を用いる以外は実施例３と同様にして、成形品を
得、特性を評価した。結果を表３に示す。
【００３６】比較例５ 固体酸強度が１２．０≧Ｈo 値＞６．８の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度が４．８≧Ｈ
o 値＞３．３の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム８重
量部を用いる以外は実施例３と同様にして、成形品を
得、特性を評価した。結果を表３に示す。
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度が４．８≧Ｈ
o 値＞３．３の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム８重
量部を用いる以外は実施例３と同様にして、成形品を
得、特性を評価した。結果を表３に示す。
【００３７】比較例６ 固体酸強度が１２．０≧Ｈ０値＞６．８の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度がＨ０値≦
３．３の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム（上記式
（１）中、Ｘ＝０．２５、Ｙ＝４であるアンチモン化合
物を７００℃にて加熱処理して得られたもの）８重量部
を用いる以外は実施例３と同様にして、成形品を得、特
性を評価した。結果を表３に示す。
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度がＨ０値≦
３．３の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム（上記式
（１）中、Ｘ＝０．２５、Ｙ＝４であるアンチモン化合
物を７００℃にて加熱処理して得られたもの）８重量部
を用いる以外は実施例３と同様にして、成形品を得、特
性を評価した。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、難燃性、成形性、成形加工時の熱安定性、加熱滞留
時の流動安定性および機械的強度に優れており、成形
品、繊維、フィルム分野においてその工業的価値は大き
い。
は、難燃性、成形性、成形加工時の熱安定性、加熱滞留
時の流動安定性および機械的強度に優れており、成形
品、繊維、フィルム分野においてその工業的価値は大き
い。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート １〜
９６重量％ （Ｂ）ポリブチレンテレフタレート １〜９６重量％ （Ｃ）ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で表わ
されるポリアルキレングリコールとからなるブロック共
重合体 ３〜５０重量％ 【化１】 （式中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−ＳＯ２−基、−
ＣＯ−基、−Ｓ−基、−Ｏ−基などの２価の結合基を表
わし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれＣ２〜Ｃ４のアルキレン
基、ｍ、ｎはそれぞれ５〜２０の整数である。）からな
る混合物１００重量部に対し、 （Ｄ）有機ハロゲン系難燃化剤 ３〜４０重量部 （Ｅ）Ｈo 値が４．８を超えて１２．０を超えないアン
チモン酸ナトリウム １〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする難燃性ポリエステル樹
脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成
分からなる混合物中のポリアルキレングリコールの含有
量が、１〜３０重量％である請求項１記載の難燃性ポリ
エステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04214148A JP3141258B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04214148A JP3141258B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657109A JPH0657109A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3141258B2 true JP3141258B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=16651022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04214148A Expired - Fee Related JP3141258B2 (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3141258B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6342516B1 (en) | 1998-07-31 | 2002-01-29 | Nippon Soda Co., Ltd. | Phenylazole compounds, process for producing the same and drugs for hyperlipemia |
| US8153793B2 (en) | 2005-09-27 | 2012-04-10 | Shionogi & Co., Ltd. | Sulfonamide derivative having PGD2 receptor antagonistic activity |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10292097A (ja) * | 1997-04-17 | 1998-11-04 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| KR100784442B1 (ko) * | 2004-12-29 | 2007-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 난연성을 가지는 피이티지 필름 |
| JP6051775B2 (ja) * | 2012-10-30 | 2016-12-27 | 株式会社カネカ | ポリエステル系樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-08-11 JP JP04214148A patent/JP3141258B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6342516B1 (en) | 1998-07-31 | 2002-01-29 | Nippon Soda Co., Ltd. | Phenylazole compounds, process for producing the same and drugs for hyperlipemia |
| US8153793B2 (en) | 2005-09-27 | 2012-04-10 | Shionogi & Co., Ltd. | Sulfonamide derivative having PGD2 receptor antagonistic activity |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0657109A (ja) | 1994-03-01 |
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