JPS6017223B2 - ポリエステル組成物 - Google Patents
ポリエステル組成物Info
- Publication number
- JPS6017223B2 JPS6017223B2 JP52059931A JP5993177A JPS6017223B2 JP S6017223 B2 JPS6017223 B2 JP S6017223B2 JP 52059931 A JP52059931 A JP 52059931A JP 5993177 A JP5993177 A JP 5993177A JP S6017223 B2 JPS6017223 B2 JP S6017223B2
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- JP
- Japan
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- acid
- weight
- parts
- polyester
- glass flakes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステル組成物に関する。
更に詳しくは芳香族ポリエステルに特定量の平板状ガラ
スフレークを配合してなる、熱変形温度が高く、そりが
なくしかも機械的特性に優れたポリエステル組成物に関
する。近年、自動車、電機製品等の分野において、その
部品の一部をエンジニアリング用樹脂製品で代替するこ
とが試みられ、その結果、エンジニアリング用樹脂、殊
に強化剤で強化されたエンジニアリング用樹脂の需要が
増加の煩向を示ちている。
スフレークを配合してなる、熱変形温度が高く、そりが
なくしかも機械的特性に優れたポリエステル組成物に関
する。近年、自動車、電機製品等の分野において、その
部品の一部をエンジニアリング用樹脂製品で代替するこ
とが試みられ、その結果、エンジニアリング用樹脂、殊
に強化剤で強化されたエンジニアリング用樹脂の需要が
増加の煩向を示ちている。
このエンジニアリング用樹脂の１つとしてポリアルキレ
ンテレフタレート、殊に強化剤で強化されたポリアルキ
レンチレフタレート組成物が知られている。従来からポ
リアルキレンテレフタレートの強化剤としてはガラス繊
維の如き繊維状の無機物が良く用いられている。
ンテレフタレート、殊に強化剤で強化されたポリアルキ
レンチレフタレート組成物が知られている。従来からポ
リアルキレンテレフタレートの強化剤としてはガラス繊
維の如き繊維状の無機物が良く用いられている。
かかる繊維状の無機物は、確かにポリアルキレンテレフ
タレートの熱変形温度を上昇させ、且つ機械的性質も向
上させるので、非常に有用であるが、方向性をもってい
るため板状の成形品を製造する際、該成形品に“そり”
を生じせしめるという欠陥がある。また、かかる欠点を
改善したものとしてリソ片状マィカが知られている。
タレートの熱変形温度を上昇させ、且つ機械的性質も向
上させるので、非常に有用であるが、方向性をもってい
るため板状の成形品を製造する際、該成形品に“そり”
を生じせしめるという欠陥がある。また、かかる欠点を
改善したものとしてリソ片状マィカが知られている。
しかし、該マィカは成形品の“そり”改善には有効であ
るが、衝撃強度が低く、更にマィカに起因する着色が著
しいという欠陥がある。従って、熱変形温度が高く、“
そり”のない、しかも機械的特性に擬れた色調の良いポ
リエステル樹脂の開発が望まれている。本発明者は、こ
のようなポリエステル樹脂を得るべく鋭意検討した結果
、芳香族ポリエステルに特定量の平板状ガラスフレーク
を配合すると、熱依存性が小さく、機械的特性及び寸法
安定性に優れ、平板を成形するときにそりを生じること
もなく、且つ色調の優れたポリエステル樹脂が得られる
ことを知見し、本発明に到達したものである。すなわち
、本発明は芳香族ポリエステル１００重量部に対し５〜
１５の重量部の平板状のガラスフレークを配合してなる
ポリエステル組成物に関する。本発明において用いられ
るガラスフレークは平板状のものであるが、樹脂配合後
の長径が１０００舷以下、好ましくは１〜５００仏であ
り且つアスペクト比（長径と厚みの比）が５以上、更に
は１０以上、特に３０以上のものが好ましい。
るが、衝撃強度が低く、更にマィカに起因する着色が著
しいという欠陥がある。従って、熱変形温度が高く、“
そり”のない、しかも機械的特性に擬れた色調の良いポ
リエステル樹脂の開発が望まれている。本発明者は、こ
のようなポリエステル樹脂を得るべく鋭意検討した結果
、芳香族ポリエステルに特定量の平板状ガラスフレーク
を配合すると、熱依存性が小さく、機械的特性及び寸法
安定性に優れ、平板を成形するときにそりを生じること
もなく、且つ色調の優れたポリエステル樹脂が得られる
ことを知見し、本発明に到達したものである。すなわち
、本発明は芳香族ポリエステル１００重量部に対し５〜
１５の重量部の平板状のガラスフレークを配合してなる
ポリエステル組成物に関する。本発明において用いられ
るガラスフレークは平板状のものであるが、樹脂配合後
の長径が１０００舷以下、好ましくは１〜５００仏であ
り且つアスペクト比（長径と厚みの比）が５以上、更に
は１０以上、特に３０以上のものが好ましい。
該ガラスフレークは市販されているものを用いることが
でき、樹脂に浪合されるとき多少粉砕されることがある
。ガラスフレークの長径が１００叫をこえると樹脂の均
一混合が困難になり、また成形品の物性に斑を生じる。
でき、樹脂に浪合されるとき多少粉砕されることがある
。ガラスフレークの長径が１００叫をこえると樹脂の均
一混合が困難になり、また成形品の物性に斑を生じる。
またアスペクト比が５より小さいものは熱変形温度の向
上効果がみられない。平板状ガラスフレークの使用量は
、芳香族ポリエステル１０の重量部に対し５〜１５の重
量部、好ましくは２０〜１００重量部、更に好ましくは
３０〜７の重量部である。
上効果がみられない。平板状ガラスフレークの使用量は
、芳香族ポリエステル１０の重量部に対し５〜１５の重
量部、好ましくは２０〜１００重量部、更に好ましくは
３０〜７の重量部である。
５重量部禾満では本発明の効果が充分でなく、また１５
の重量部を越えると均一混合が難しくまた組成物の成形
勢が低下するので好ましくない。
の重量部を越えると均一混合が難しくまた組成物の成形
勢が低下するので好ましくない。
ガラスフレークが７の重量部を越えるときは組成物の成
形において樹脂の流れ特性が小さくなっているので、そ
の成形条件に充分な注意することが望ましい。ガラスフ
レーク量が３０〜７凪重量部のとき成形時に樹脂が流れ
易く、且つ熱的特性、機械的特性及び、そりに特に顕著
な効果が発現する。本発明において用いられる芳香族ポ
リエステルは、その醸成分がテレフタル酸であり、更に
ジオール成分がエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオベンチグリコール等の如き脂肪族ジオー
ルの少くとも一種よりなるポリエステルを主たる対象と
する。
形において樹脂の流れ特性が小さくなっているので、そ
の成形条件に充分な注意することが望ましい。ガラスフ
レーク量が３０〜７凪重量部のとき成形時に樹脂が流れ
易く、且つ熱的特性、機械的特性及び、そりに特に顕著
な効果が発現する。本発明において用いられる芳香族ポ
リエステルは、その醸成分がテレフタル酸であり、更に
ジオール成分がエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオベンチグリコール等の如き脂肪族ジオー
ルの少くとも一種よりなるポリエステルを主たる対象と
する。
これらの中で結晶化速度の速いポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート等が好ましく、特にポリテトラメチ
レテレフタレートが好ましい。また芳香族ポリエステル
としては上述のポＩＪェステルの一部を共重合成分が置
換したものでもよく、かかる共重合成分としては、ィソ
フタル酸、フタル酸：メチルテレフタル酸及びメチルィ
ソフタル酸の如きアルキル置換フタル酸；２，６−ナフ
タリンジカルボン酸、２，７一ナフタリンジカルボン酸
、１，５−ナフタリンジカルボン酸等の如きナフタリン
ジカルボン酸；４，４−ジフェニルカルポン酸、３，４
一ジフヱニルジカルボン酸のごときジフェニルジカルボ
ン酸類：４，４′ージフヱノキシンタンジカルボン酸の
ごときジフェノキシェタンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼ
ラィン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、類などの脂肪族または環環族ジカルボン酸；１
，４ーシクロヘキサンデトメタノールなどの脂環族ジオ
ール；ハイドロキノン、レゾルシン等のごときジヒドロ
キシベンゼン類、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ープロピレン、２，２ービス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ースルホン等のごときピスフェノール額、ビスフ
ェノール類とエチレングリコールのごときグリコールと
から得られるエーテルジオールなどの芳香族ジオール：
ご−オキシカブロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シェトキシ安息香酸等のごときオキシカル酸等があげら
れる。さらに上述の芳香族ポリエステルに分岐成分、例
えばトリカルパリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸
等のごとき三官能もしくは四官能のエステル成能を有す
る酸またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ベン
タェリトリット等のごとき三官能をし〈は四官能のェス
テル形成能を有するアルコールを１．０モル％以下、好
ましくは０．５モル％以下、さらに好ましくは０．３モ
ル％以下を共重合せしわてもよい。
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート等が好ましく、特にポリテトラメチ
レテレフタレートが好ましい。また芳香族ポリエステル
としては上述のポＩＪェステルの一部を共重合成分が置
換したものでもよく、かかる共重合成分としては、ィソ
フタル酸、フタル酸：メチルテレフタル酸及びメチルィ
ソフタル酸の如きアルキル置換フタル酸；２，６−ナフ
タリンジカルボン酸、２，７一ナフタリンジカルボン酸
、１，５−ナフタリンジカルボン酸等の如きナフタリン
ジカルボン酸；４，４−ジフェニルカルポン酸、３，４
一ジフヱニルジカルボン酸のごときジフェニルジカルボ
ン酸類：４，４′ージフヱノキシンタンジカルボン酸の
ごときジフェノキシェタンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼ
ラィン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、類などの脂肪族または環環族ジカルボン酸；１
，４ーシクロヘキサンデトメタノールなどの脂環族ジオ
ール；ハイドロキノン、レゾルシン等のごときジヒドロ
キシベンゼン類、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ープロピレン、２，２ービス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ースルホン等のごときピスフェノール額、ビスフ
ェノール類とエチレングリコールのごときグリコールと
から得られるエーテルジオールなどの芳香族ジオール：
ご−オキシカブロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シェトキシ安息香酸等のごときオキシカル酸等があげら
れる。さらに上述の芳香族ポリエステルに分岐成分、例
えばトリカルパリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸
等のごとき三官能もしくは四官能のエステル成能を有す
る酸またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ベン
タェリトリット等のごとき三官能をし〈は四官能のェス
テル形成能を有するアルコールを１．０モル％以下、好
ましくは０．５モル％以下、さらに好ましくは０．３モ
ル％以下を共重合せしわてもよい。
本発明で用いられる上述の芳香族ポリエステルは還元粘
度（りｓｐ′ｃ）が０．７０以上、さらには０．８０以
上、特に０．９０以上のポリマーであることが好ましい
。
度（りｓｐ′ｃ）が０．７０以上、さらには０．８０以
上、特に０．９０以上のポリマーであることが好ましい
。
ここで、還元粘度とは３５ｑｏオルトクロロフェノール
中１．を／１００の【の濃度での測定値である。上述の
芳香族ポリエステルは通常の製造方法、例えば溶融重縮
合反応、またはこれと固相重合反応とを絹合せた方法等
によって製造できる。例えば、ポリテトラメチルテレフ
タレートの製造例について説明すると、テレフタル酸ま
たはそのェステル形成性誘導体（例えばジメチルェステ
ル・モノメチルェステル等のごとき低級アルキルエステ
ル）とテトラメチレングリコールまたはそのェステル形
成性議導体とを触媒の存在下、加熱反応せしめ、次いで
得られるテレフタル酸のグリコールェステルを触媒の存
在下、所定の重合度まで重合反応せしめる方法によって
ポリテトラメチレンテレフタレートを製造することがで
きる。本発明において芳香族ポリエステルと平板状ガラ
スフレークとの混合は任意の方法が用いられ、例えば溶
融状態の芳香族ポリエステルに平板状ガラスフレクを添
加し、混合する方法：ポリヱステルチップと平板状ガラ
スフレークとを予め混合し、次いで更に溶融混合する方
法等が挙げられる。その際、平板状ガラスフレークは、
その表面をカップリング剤で処理してから用いてもよい
。た、本発明のポリエステル組成物には、芳香族ポリエ
ステル１０の重量部当り、５の重量部以下、好ましくは
１の重量部以下のタルクの如き板状の、マィカの如きリ
ン片状の、若しくはガラス繊維の如き繊維状の、若しく
は無定形の無機固体物を含有させることができる。但し
、本発明のポリエステル組成物はポリエステルがポリエ
チレンテレフタレートであるとき、繊維状補強充填剤を
含むことはない。この様な無憾固体物も、平板状ガラス
フレークと同様にポリエステルとの接着性を向上せしめ
る目的でカップリング剤、例えばシランカップリング剤
を処してもよい。更にまた、ポリエステル組成物には灘
燃剤を付与する化合物を含有せしめることもできる。難
燃性を付与する化合物は、難燃剤あるいはこれと鱗燃助
剤との組合せからなる。難燃剤としてはハロン、リン等
を含有する化合物が用いられ、例えば有機ハロゲン化合
物、リン化合物等があげられ、また鍵燃助剤としては周
期律表第Ｖｂ族金属の化合物等が用いられる。難燃剤お
よび雛燃助剤の具体的な化合物は従来から数多〈知られ
ているが、本発明においてはこれらの化合物を用いるこ
とができる。好ましい難燃性を付与する化合物は有機ま
たは無機のアンチモン化合物、例えば三酸化アンチモン
とハロゲン化有機化合物殊に臭素化もしくは塩素化有機
化合物との組合せであり、特に三酸化アンチモンとハロ
ゲン化ビスフェノールの炭酸塩もしくはオリコマーとの
組合せである。ハロゲン化ビスフェ／ールの炭酸塩もし
くはそのオリゴマーとしては、下記式ただし、式中Ｒ，
，Ｒ２はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキルは
フェニルであり、Ｘ，，Ｘ２は臭素原子または塩素原子
であり、またｍ、ｎは１〜４の数である。
中１．を／１００の【の濃度での測定値である。上述の
芳香族ポリエステルは通常の製造方法、例えば溶融重縮
合反応、またはこれと固相重合反応とを絹合せた方法等
によって製造できる。例えば、ポリテトラメチルテレフ
タレートの製造例について説明すると、テレフタル酸ま
たはそのェステル形成性誘導体（例えばジメチルェステ
ル・モノメチルェステル等のごとき低級アルキルエステ
ル）とテトラメチレングリコールまたはそのェステル形
成性議導体とを触媒の存在下、加熱反応せしめ、次いで
得られるテレフタル酸のグリコールェステルを触媒の存
在下、所定の重合度まで重合反応せしめる方法によって
ポリテトラメチレンテレフタレートを製造することがで
きる。本発明において芳香族ポリエステルと平板状ガラ
スフレークとの混合は任意の方法が用いられ、例えば溶
融状態の芳香族ポリエステルに平板状ガラスフレクを添
加し、混合する方法：ポリヱステルチップと平板状ガラ
スフレークとを予め混合し、次いで更に溶融混合する方
法等が挙げられる。その際、平板状ガラスフレークは、
その表面をカップリング剤で処理してから用いてもよい
。た、本発明のポリエステル組成物には、芳香族ポリエ
ステル１０の重量部当り、５の重量部以下、好ましくは
１の重量部以下のタルクの如き板状の、マィカの如きリ
ン片状の、若しくはガラス繊維の如き繊維状の、若しく
は無定形の無機固体物を含有させることができる。但し
、本発明のポリエステル組成物はポリエステルがポリエ
チレンテレフタレートであるとき、繊維状補強充填剤を
含むことはない。この様な無憾固体物も、平板状ガラス
フレークと同様にポリエステルとの接着性を向上せしめ
る目的でカップリング剤、例えばシランカップリング剤
を処してもよい。更にまた、ポリエステル組成物には灘
燃剤を付与する化合物を含有せしめることもできる。難
燃性を付与する化合物は、難燃剤あるいはこれと鱗燃助
剤との組合せからなる。難燃剤としてはハロン、リン等
を含有する化合物が用いられ、例えば有機ハロゲン化合
物、リン化合物等があげられ、また鍵燃助剤としては周
期律表第Ｖｂ族金属の化合物等が用いられる。難燃剤お
よび雛燃助剤の具体的な化合物は従来から数多〈知られ
ているが、本発明においてはこれらの化合物を用いるこ
とができる。好ましい難燃性を付与する化合物は有機ま
たは無機のアンチモン化合物、例えば三酸化アンチモン
とハロゲン化有機化合物殊に臭素化もしくは塩素化有機
化合物との組合せであり、特に三酸化アンチモンとハロ
ゲン化ビスフェノールの炭酸塩もしくはオリコマーとの
組合せである。ハロゲン化ビスフェ／ールの炭酸塩もし
くはそのオリゴマーとしては、下記式ただし、式中Ｒ，
，Ｒ２はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキルは
フェニルであり、Ｘ，，Ｘ２は臭素原子または塩素原子
であり、またｍ、ｎは１〜４の数である。
で表わされる炭酸塩もしくはそのオリゴマー（平均重合
度２〜３０好しくは２〜２５）が好ましい。
度２〜３０好しくは２〜２５）が好ましい。
なお上式において末端基としては任意の有機基、例えば
フヱニル、置換フェニル、ァルル等がとりうる。難燃剤
は平板状ガラスフレークが不燃性物であるのでポリエス
テル組成物１０の軍部当り１０〜５０重量部、好ましく
は１５〜３の重量部配合することにより、その効果が十
分に得れる。
フヱニル、置換フェニル、ァルル等がとりうる。難燃剤
は平板状ガラスフレークが不燃性物であるのでポリエス
テル組成物１０の軍部当り１０〜５０重量部、好ましく
は１５〜３の重量部配合することにより、その効果が十
分に得れる。
本発明のポリエステル組成物は、熱変形温度が高く、機
械的性質に優れ、“そり”を生じることもなく、寸法安
定性の優れた成形品を与える利点を有し、自動車、電機
製品、機械器具等の用途に有用である。
械的性質に優れ、“そり”を生じることもなく、寸法安
定性の優れた成形品を与える利点を有し、自動車、電機
製品、機械器具等の用途に有用である。
以下、実施例を挙げて本発明を詳述する。
尚実施例中の部」は「重量部」を意味する。実施例 １
〜３ぴ比較例 １〜３ 還元粘度（りｓｐ′ｃ）が１．１５のポリテトラメチレ
ンフタレート１０の重量部に下表に示す充填剤を添加し
、６５側めエクストルーダーを用いてシリダー温度２４
０ｑｏで溶融混合した。
〜３ぴ比較例 １〜３ 還元粘度（りｓｐ′ｃ）が１．１５のポリテトラメチレ
ンフタレート１０の重量部に下表に示す充填剤を添加し
、６５側めエクストルーダーを用いてシリダー温度２４
０ｑｏで溶融混合した。
得られたポリエステル組成物をチップ化し、１オンスの
射出成形機を用いて成形温度２４０００、成形サイクル
を１次圧（油圧：８０ｋ９／地）２、２次圧（油圧；５
０ｋ９／地）８秒及び冷却時間２５秒とし、型温度６０
ｑｏで成形した。
射出成形機を用いて成形温度２４０００、成形サイクル
を１次圧（油圧：８０ｋ９／地）２、２次圧（油圧；５
０ｋ９／地）８秒及び冷却時間２５秒とし、型温度６０
ｑｏで成形した。
得られた成形品の熱変形温度（厚み１′４インチの成品
を用いて、２Ｍｐｓｉの荷重で測定）及び衝撃強度（厚
み１／４インチ片／ッチ付）を測定した。更に３．５オ
ンス日鋼アンカー製ィンラィンスクリュータイプ射出成
形機を用いて金型寸法縦９．９０肌、藤１０．３５仇、
厚み０．２０肌で平板を成形し、得られた平板の成形収
縮率を測定した。成形収縮率が均であればある程（つま
り収縮比が１．０に近づけば近づく程）成形品のそりは
４・さく、種々の形状の成形品を成形しても該成形品の
歪は小さいこと銭示す。
を用いて、２Ｍｐｓｉの荷重で測定）及び衝撃強度（厚
み１／４インチ片／ッチ付）を測定した。更に３．５オ
ンス日鋼アンカー製ィンラィンスクリュータイプ射出成
形機を用いて金型寸法縦９．９０肌、藤１０．３５仇、
厚み０．２０肌で平板を成形し、得られた平板の成形収
縮率を測定した。成形収縮率が均であればある程（つま
り収縮比が１．０に近づけば近づく程）成形品のそりは
４・さく、種々の形状の成形品を成形しても該成形品の
歪は小さいこと銭示す。
又、平板の色相は、白色か又はそれに近いものを良とし
た。こられの測定結果を下表に示す。
た。こられの測定結果を下表に示す。
尚、収縮率比は横方向収縮率を縦方向収縮率で除した値
である。
である。
Claims (1)
- １ 芳香族ポリエステル１００重量部に対し５〜１５０
重量部の平板状のガラスフレークを配合してなるポリエ
ステル組成物（ポリエチレンテレフタレートに繊維状補
強充填剤とガラスフレークを配合した組成物は除く）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52059931A JPS6017223B2 (ja) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52059931A JPS6017223B2 (ja) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53144953A JPS53144953A (en) | 1978-12-16 |
| JPS6017223B2 true JPS6017223B2 (ja) | 1985-05-01 |
Family
ID=13127354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52059931A Expired JPS6017223B2 (ja) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6017223B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH031047Y2 (ja) * | 1985-07-19 | 1991-01-14 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5820636A (ja) * | 1981-07-30 | 1983-02-07 | 帝人株式会社 | プラスチツク容器 |
| JPH0725996B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-03-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
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| JPS4973453A (ja) * | 1972-10-04 | 1974-07-16 | ||
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| JPS5260843A (en) * | 1975-11-14 | 1977-05-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Resin compositions with improved flowability |
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