JPH02504041A - 芳香族ポリカーボネート、ポリエステル及び難燃剤を有する重合体混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 芳香族ポリカーボネート、ポリエステ ル及び難燃剤を有する重合体混合物 本発明は芳香族ボリカーボ卑−ト、ポリエステル及び難燃剤を有する重合体混合 物に関する。

芳香族ボリカーボ卑−ト、ポリエステル及び難燃剤を含有する重合体混合物はそ れ自体知られている。このためにはヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第０２２９ ９５７号を例えば参照できる。

芳香族ボリカーボ卑−ト、ポリアルキレンテレフタレート、同時に光沢を減じか つ衝撃強さを改良する剤、及び難燃剤を含有する重合体混合物はヨーロッパ特許 出願（ＥＰ−Ａ）第０２２９９５７号に記載されている。

光沢を減じ、衝撃強さを改良するための剤として、オレフィンジエン共重合体例 えばＥＰＩ）Ｍ又は７クリロニトリル一ブタジエンー７１Ｌ／ケニル芳香族共重 合体が使用される。難燃剤としてハロゲン化化合物、特にデカブロモジフェニル オキサイド、テトラブロモビスフェノ−Ａ／−Ａ−ビスフェノール−Ａ共重合体 又はテトラブロモ−ビスフェノ−ルーム−オリゴマーが使用される。

ヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第０２２９９５７号に記載されている如き重合 体混合物はＶＯ（難燃性格付）資格（１，６陣で）、少なくとも約１０　Ｋｇｆ −ｃＩＬ／ｃｔｔｔのフイゾットノツチ付衝撃強さ及び純ボリカーボ序−トより 少ない表面光沢を有する。

本発明は同様な性質を有するが、しかしながら表面光沢を減するための特別な剤 を必要としない重合体混合物を提供する。従って衝撃強さを改良するための剤の 選択はより広い。

本発明による重合体混合物は、重合体混合物が難燃剤としてハロゲン化ポリビニ ル芳香族化合物又はハロゲン化多環式炭化水素化合物を含有し、芳香族ポリカー ボネートとポリエステルと難燃剤の合計１００重量部について芳香族ポリカーボ 序−ト３０〜８６重量部、ポリエステル１０〜５０重量部及び難燃剤４〜２０重 量部を含有する。

１９８７年８月２５日付の日本の特許抄録第１１巻第２６２号（Ｃ−４４２）（ ２７０９）には、熱可塑性ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート） 及びボリカーボ卑−トの混合物に、熱処理によって得られたｓｂ化合物からなる 難燃性助剤、及び有機ハロゲン化合物（例えば臭素化ポリスチレン）からなる難 燃剤を加えることによつ【得られた難燃性組成物が記載されている。この抄録に は組成物の構成成分の相対量については何の指示も与えていない。かかる量は性 質の、即ち難燃性、衝撃強さ、及び所望される低光沢の良好な組合せを得るため には重要なものである。

ヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第００６５７７７号には（Ａｌ熱可塑性ポリエ ステル及び熱可塑性ボリカーボ卑−トからなる群から選択した少なくとも１種の 重合体樹脂及び有機ハロゲン化合物例えば塩素化又は臭素化ポリスチレンを含有 する難燃性樹脂組成物が記載されている。ポリエステル及び熱可塑性ボリカーボ 庫−トの両者を含有する組成物について取り扱っている実施例において、ボリカ ーボ卑−トは、得られた組成物が不充分な衝撃強さを有するような相対的に少な い量で使用されている。

非前公開のオランダ特許出願第８７０３１３０号には、６０〜８０重量％のポリ ブチレンテレフタレート、５〜２０重量％の臭素化ポリスチレン及び５〜１５重 量％の衝撃強さを改良するための剤を含有する重合体混合物が記載されている。

これらの重合体混合物はトラッキング抵抗性及び難燃性の良好な組合せを有する 。これらの既知の重合体混合物は本願の請求の範囲から除かれる。

本発明は、ポリカーボネート−ポリエステル混合物中での前記難燃剤が、良好な 衝撃強さと組合せた形で難燃性の改良をもたらすばかりでなく、本発明による重 合体混合物から射出成形した製品の表面光沢の減少ももたらすことを見出したこ とに基づいている。

本発明による重合体混合物が芳香族ポリカーボネートを３０重量部より少なく含 有するとき、混合物が脆くなり、８６重量部より多くなると難燃性が不充分にな る。ポリエステルを１０重量部より少なく用いると、熱変形温度（ＥＤＴ　）が 多くの用途にとって高すぎるようになり、ポリエステルを５０重量部より多く用 いると、機械的性質が不充分になる。難燃剤が４重量部より少なくなると不充分 な難燃性を有する重合体混合物を生ゼしぬ、難燃剤を２０重量部より多く有する 重合体混合物は腐蝕性挙動を示す。

本発明による重合体混合物は又衝撃強さを改良するための剤、例えば好ましくは ゴム状芯と１種以上の鞘からつくられた重合体も含有するのが好ましい。若し存 在する時には衝撃強さを改良するための剤は、芳香族ポリカーボ、＋　−トとポ リエステルと難燃剤の合計重量１００重量部について１〜２０重量部の量で使用 するのが好ましい。

所望によっては、本発明による重合体混合物中に表面光沢を減する剤を混入する ことができる。

難燃性及び滴下防止性は本発明による重合体混合物に酸化アンチモン及び／又は 弗素化ポリオレフィンを混入することによって更に改良することができる。

本発明により重合体混合物に通常の補助物質を混入することができる。

本発明による重合体混合物は任意の割合で下記構成成分を含有する： ム、芳香族ポリカーボネート及び Ｂ、ポリエステル及び Ｃ，ハロゲン化ポリビニル芳香族化合物又はハロゲン化多環式炭化水素化合物。

Ａ、芳香族ポリカーボネート 芳香族ポリカーボネートはそれ自体知られている重合体である。それらは一般に ２価フェノール化合物をカーボ庫−トプリカーサ−１例えばホスゲン、ハログン ホルミエート又はカーボネートエステルと反応させることによって製造される。

芳香族ポリヵーボ序−トは式（式中人は重合体の製造に当って使用した２価フェ ノールから誘導された２価芳香族基である）の単位を含む重合体である。２価フ ェノールとしては、芳香族核の炭素原子にそれぞれ直接結合した２個のヒドロキ シ基を含有する単核又は多核芳香族化合物を芳香族ポリカーボネートの製造にお いて使用できる。

それ自体知られており、例えば米国特許第４００１１８４号に記載されている分 枝ポリヵーボ卑−トも好適である。

好適な芳香族ボリカーボ庫−トには又ニスプリカーサ−１例えば二官能性カルボ ン酸例えばテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体の存在下に重合反応を行 うことによって得られるいわゆるポリエステルカーボネートもある。これらのポ リエステルカーボネートは重合体鎖中にエステル化合物及びカーボネート化合物 を有する。ポリエステルカーボネートは例えば米国特許第３１６９１２１号に記 載されている。

Ｂ、ポリエステル ポリフルキレンフタレートを本発明による重合体混合物におけるポリエステルと して使用するのが好ましい。ポリフルキレンフタレートエステルとは、１種以上 のジオール化合物及び１種以上のフタル酸の縮合生成物を意味するとＮ解すべき である。好適なジオール化合物の例にはエタンジオール、ブタンジオール、ヘキ サンジオール、シクロへ午サンジメタツール、ジエチレングリコール、トリエチ レングリコール、及び一般式Ｈ−０−（ＣＨ，）　ｎ−ＯＲのエーテルジオール −がある。好適なフタル酸はテレフタル酸及びイソフタル酸である。

本発明による重合体混合物中で使用しうるポリアルキレンフタレートエステル中 のジオール化合物の２０モル％以下を例えば芳香族ジオール化合物及び／又は不 飽和ジオール化合物及び／又はトリオール又はテトラオール化合物で置換できる 。フタル酸の２０モ／Ｉ／％までは他のジカルボン酸例えば脂肪族ジカルボン酸 例えばアジピン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸で置換できる。

本発明による重合体混合物に特に好適なのはポリフルキレンフタレートエステル であり、そのフルキレン単位は８０モル％以上が１，４−ブタンジオールから誘 導され、そのフタレート単位が８０モル％以上のテレフタル酸がら誘導されたも のである。好適なのは０．７〜２．０、好ましくは０．１〜１．５ｄｌｌｉの固 有粘度（２５℃でフェノール／テトラクロロエタンの６０／４　ｏ混合物中で測 定）を有するポリブチレンテレフタレートである。

又好適なのは、ｌ、４−シクロへ午サンジメタツール及び／又はエチレングリコ ールからなるジオールからそしてテレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタル酸 の混合物からなるフタル酸から誘導されたコポリエステルである。

２種以上のポリフルキレンフタレートエステルの混合物を使用することもできる 。

Ｃ，ハロゲン化ポリビニル化合物又はハロゲン化多環式炭化水素化合物 本発明による重合体混合物は前述したハロゲン含有化合物の少なくとも１種を難 燃剤として含有する。これらは合成樹脂用の既知の難燃剤である。Ｌがしながら これらの剤カホリカーボ卑−トーポリエステル混合物から製造した製品の光沢を 減することができることは知られていながっ總好適なハロゲン化ポリビニル芳香 族化合物には例えば臭素化ポリスチレンがある。これらの生成物は市場で入手で きる。ハロゲン化多環式生成物としては、例えばドデカクロロドデカヒドロ−ジ メタノ−ジベンゾ−シクロオクタン、ヘキサクロロシクロペンタジェン、５，５ −ジメトキシテトラクロロシクロペンタジェン、及びヘキサブロモシクロペンタ ジェンがある。

本発明による重合体混合物は、前述した構成成分に加えて、好ましくは衝撃強＝ を改良するための剤も含有する。

芳香族ボリカーボ卑−ト及びポリフルキレンテレフタレートを含有する重合体混 合物の衝撃強度を改良するための任意の既知の剤を本発明による重合体混合物で 使用できる。

衝撃強度を改良するための剤としては、本発明による重合体混合物においては、 数工程で作られ、一つ以上の鞘をグラフトしたゴム状芯からなる芯鞘型重合体を 使用するのが好ましい。ゴム状芯はゴム様ポリアクリレート、又はゴム様ポリジ エン、例えばポリブタジェンから作るとよい。

ゴム状芯はコモノマー例えばスチレン、アクリロニトリルを含有してもよい。単 量体例えば７クリレート及び／又はスチレン化合物及び／又は７クリロニトリル を芯上にグラフトされている。

本発明による重合体混合物に表面光沢を減するための剤を加えることができる。

一般にこれは必要ないであろう。

しかしながらかかる剤は、これを必要とすべきときには何時でも更に光沢の減少 に寄与しうる。合成樹脂の光沢を減するため任意の既知の剤、例えば無機化合物 及び重合体添加物を使用できる。好適な重合体添加物は例えばドイツ特許比ｇ（ ＤＥ−Ａ）第２４３９５４２号に記載されている。

前述した構成成分に加えて、本発明による重合体混合物は、ボリカーボ卑−トー ポリエステル用に知られている１種以上の構成成分、例えばポリオレフィン、１ 種以上の安定剤、染料、顔料、強化繊維、例えばガラス繊維及び離型剤を含有で きる。

本発明による重合体混合物は既知の方法例えば構成成分を一緒に溶融物の形で混 合して得ることができる。構成成分は押・重機中で混合するのが好ましい。

実施例 各実施例において下記構成成分を使用した。

ＰＣ：２５℃でメチレンクロライド中で測定して、４９＋ｊ／ｇの固有粘度を有 するビスフェノール−Ａとホスゲンから誘導された芳香族ボリカーボ卑−ト。

ＰＢＴ　：　２５℃で６０／４０フェノール／テトラクロロエタン混合物中で測 定して８６ｍ１／９の固有粘度を有するポリブチレンテレフタレートポリエステ ル。

ＰＥＴ　：　３０℃で６０／４０フ工ノール／テトラクロロエタン混合物中で測 定して７３ｄ／、９の固有粘度を有するポリエチレンテレフタレートポリエステ ル。

ＪＭ：実質的にメタクリレート及びスチレンからなる鞘及び実質的にブタジェン ゴムからなるゴム状芯かう作られた衝撃強度改良剤。

ＰＥ：ポリエチレン。

５丁：数種の安定剤の混合物。

ＫＳＩ　：カーボンプラック。

ＫＳ２　：二酸化チタンとカーボンブラックの１００：１混合物。

ＦＲＩ　：市場で入手できるポリビニル芳香族化合物、即ち約２２０℃の軟化点 及び６８．５重ゑ％の臭素含有率を有する臭素化ポリスチレン。

ＰＨ２：市場で入手できるハロゲン化多環式炭化水素化合徴即ちドデカクロロ− ドデカヒドロ−ジメタノ−ジペンゾ−シクロ−オクタン。

Ｆ１ａ　：　Ｓｂ、Ｏ，及びＥＶＡと混合した臭禁化ビスフェノールーＡ−ビス フェノール及びホスゲンの共重合体（１３／２０／６７比）。

ＡＤ：ｓｂ、ｏ、とＥＶＡ　（８５／１５　）ｆ）混合物。

Ｔ　：商品名ＴｅｆＬｏｎ　（登録商標）で市場で入手できる弗素化ポリオレフ ィン。

ＭＡ：　ドイツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第２４３９５４２号によりメチルメタクリ レートとスチレンから実質的に作られた、光沢を減するための市場で入手しうる 共重合体添加剤。

下表に示す量で、２３５℃の平均調整温度で５Ｂｉした押出機中で構成成分を混 合した。形成された押出物をベレットに切った。フイゾットによるノツチ付衝撃 値、光沢、υＬ９４による難燃性を測定するため、射出成形によりペレットから 試験片を作った。光沢は６０°の角度で、ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５により測 定した。

得られた結果を下表に記録した。

表の結果から本発明による難燃剤（ＦＲＩ及びＰＨ２）の添加が消炎の改良をも たらすばかりでなく、光沢の減少ももたらすことを知ることができる。

この効果はＰＨ１の添加では得られない。

光沢のそれ以上の減少は共重合体添加剤（ＭＡ　”）の添加によって達成できる 。

国際調査報告

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．芳香族ポリカーボネート、ポリエステル及び難燃剤を含有する重合体混合物 において、重合体混合物が難燃剤としてハロゲン化ポリビニル芳香族化合物又は ハロゲン化多環式炭化水素化合物を含有し、芳香族ポリカーボネート及びポリエ ステル及び難燃剤の合計１００重量部について、芳香族ポリカーボネート３０〜 ８６重量部及びポリエステル１０〜５０重量部及び 難燃剤４〜２０重量部 を含有することを特徴とする重合体混合物。
2. ２．重合体混合物が更に衝撃強さを改良するための剤を含有する請求の範囲第１ 項記載の重合体混合物。
3. ３．重合体混合物が衝撃強さを改良するたわの剤として、ゴム状芯と１種以上の 鞘から作られた重合体を含有する請求の範囲第２項記載の重合体混合物。
4. ４．重合体混合物が更に表面光沢を減少するための剤を含有する請求の範囲第１ 項記載の重合体混合物。
5. ５．重合体混合物が更に酸化アンチモン及び／又は弗素化ポリオレフインを含有 する請求の範囲第１項記載の重合体混合物。
6. ６．重合体混合物が更に下記構成成分：ａ．衝撃強さを改良するための剤及び／ 又はｂ．ポリオレフイン及び／又は ｃ．１種以上の安定剤及び／又は ｄ．染料及び／又は顔料及び／又は ｅ．強化繊維及び／又は ｆ．離型剤 の１種以上を含有する請求の範囲第１項記載の重合体混合物。
7. ７．重合体混合物が、芳香族ポリカーボネート及びポリエステル及び難燃剤の合 計１００重量部について衝撃強さを改良するための剤１〜２０重量部を含有する 請求の範囲第７項記載の重合体混合物。
8. ８．請求の範囲第１項記載の重合体混合物から形成した物品。