JPH0662837B2 - 難燃性ポリブチレンテレフタレート組成物 - Google Patents

難燃性ポリブチレンテレフタレート組成物

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JPH0662837B2 JP59189249A JP18924984A JPH0662837B2 JP H0662837 B2 JPH0662837 B2 JP H0662837B2 JP 59189249 A JP59189249 A JP 59189249A JP 18924984 A JP18924984 A JP 18924984A JP H0662837 B2 JPH0662837 B2 JP H0662837B2
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    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は溶融安定特性の改良された難燃性ポリブチレン
テレフタレート組成物に係わる。更に詳しくは難燃助剤
として三酸化アンチモンを使用する難燃性ポリブチレン
テレフタレート組成物に於いて、難燃性のその他の性質
を損なうことなく、溶融安定性を向上せしめたポリブチ
レンテレフタレートとポリカーボネートをブレンドした
ポリブチレンテレフタレートのポリマーブレンド組成物
に関する。
〔従来の技術〕
熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート樹脂は、機械的
性質、電気的性質、成形性などが優れているため、エン
ジニアリングプラスチックスとして広汎な用途に使用さ
れている。その中でもポリブチレンテレフタレートは、
結晶化速度が早く、特に結晶化促進のための核剤などを
必要としないため現在広く使用されている。
併しポリブチレンテレフタレートは可燃性であるため、
電気部品などに使用される場合難燃化が強く要望され
る。そこで難燃性ポリブチレンテレフタレートを製造す
る場合、難燃剤と難燃助剤を添加配合する方法が一般に
使用されており、難燃助剤としては三酸化アンチモンが
最も一般的である。この様に難燃剤と難燃助剤を添加配
合する場合、成形品の物性、例えば引張り強度や耐衝撃
性などの機械的強度を低下させないため、添加剤の粒子
を出来るだけ小さくして、添加剤の樹脂中の相溶性、分
散性を高めることが望まれていた。その為に難燃助剤と
して使用される三酸化アンチモンは細粒子、例えば0.5
μmという様な平均粒径1μm未満のものが使用されて
いる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
併しながら従来知られている難燃助剤として三酸化アン
チモンを用いた難燃性ポリブチレンテレフタレート組成
物は、三酸化アンチモンの添加量を増大させる程、溶融
安定性が不充分となり、成形機内に長時間滞留した場合
機械的強度の劣化を生ずる。
又一方ポリブチレンテレフタレートが高い機械的強度、
剛性の要求される分野に用いられる場合には、ガラス繊
維等の強化剤を含む組成物として用いられているが、ガ
ラス繊維等の繊維状の強化剤を含むポリブチレンテレフ
タレート組成物は一般に異方性が大きく、成形時或いは
アニーリング時に成形品の変形を生ずる欠点がある。か
かる変形を防止するためにポリブチレンテレフタレート
にポリカーボネートを併用することが知られているが、
このようなポリカーボネートを混合した難燃性ポリブチ
レンテレフタレート組成物は難燃助剤として用いた三酸
化ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートとの
エステル交換反応が促進され溶融安定性が特に著しく低
下することが見出された。
〔問題点を解決するための手段及びその効果〕
本発明者等は上記の様な難燃助剤として三酸化アンチモ
ンを用いた難燃性ポリブチレンテレフタレート組成物、
特にガラス繊維等の強化剤とポリカーボネートを配合し
た低変形難燃性ポリブチレンテレフタレート組成物の溶
融安定性を向上せしめるため種々検討の結果、従来の様
な0.5μmという様な1μm未満の微細な平均粒径の三
酸化アンチモンに代えて、平均粒径が2〜15μmの三酸
化アンチモンを使用すると、上記の如き難燃性ポリブチ
レンテレフタレート組成物の難燃性その他の物性を阻害
することなく、ポリブチレンテレフタレートとポリカー
ボネートとのエステル交換反応促進作用が抑制され溶融
安定性を顕著に向上し得ることを見出し、本発明に至っ
たものである。
即ち本発明は、ポリブチレンテレフタレートに対しポリ
カーボネート、及び難燃剤と難燃助剤を配合したポリブ
チレンテレフタレート組成物に於いて、難燃助剤として
平均粒径が2〜15μmの三酸化アンチモンを使用するこ
とを特徴とする難燃性ポリブチレンテレフタレート組成
物を内容とするものである。
本発明におけるポリブチレンテレフタレートとは、1,4
−ブタンジオールとテレフタール酸を縮合して得られる
ポリエステルであり、ポリブチレンテレフタレートを主
体とする共重合体或いは混合物であっても良い。
又本発明で用いられる難燃剤とは、一般に用いられる有
機ハロゲン化合物、リン化合物であるが、特に芳香族臭
素化合物が好ましく、具体例をあげれば、ジフェニルエ
ーテルの臭素5〜10置換化合物、エチレングリコールジ
フェニルエーテルの芳香族環水素の臭素5〜10置換化合
物などの低分子量臭素化合物、あるいはビスフェノール
Aなどから誘導される芳香族カーボネート、エポキシ化
合物の単量体やそれらの重合体の臭素化物、ポリスチレ
ンオリゴマーの臭素化物、臭素化シアヌル酸エステル化
合物等である。
本発明ではこれらの難燃剤は一種又は二種以上混合使用
出来る。
難燃剤の添加量は添加量を多くすると組成物の機械的特
質は低下するため、可能な限り少量とすることが好まし
い。添加量は組成物全体に対して一般に1〜30重量%で
あり、2〜20重量%が好ましい。
本発明で用いられる三酸化アンチモンは、平均粒径2〜
15μmであり,、特に5〜7μm程度の粒径が好まし
い。
三酸化アンチモンのポリカーボネートが共存する系で特
に加熱・溶融による劣下が著しいのは前述の如く三酸化
アンチモンの触媒効果によりポリカーボネートの分解が
促進され、更にポリブチレンテレフタレートとのエステ
ル交換反応が起ることによるものと考えられる。
そこで本発明者らはこれらの反応は三酸化アンチモン固
体表面で起るものと推定し、三酸化アンチモンの表面積
を減少せしめるよう粒子径の大なる三酸化アンチモンを
使用することを検討した所、従来使用された例えば平均
粒径0.5μmという1μm未満の微細な三酸化アンチモ
ンに代えて、2〜15μmの三酸化アンチモンを使用すれ
ば、ポリカーボネートが共存する系でも溶融安定性を顕
著に増加させ、実用上問題にならないレベルまで溶融安
定性を向上せしめ得ることが見出された。しかもこの様
な範囲の粒径の大きな三酸化アンチモンを用いても、機
械的物性の低下は殆どなく、又難燃性の効果に於いても
従来のものと同等であった。
本発明で用いられる三酸化アンチモンの量は組成物全体
に対して1〜15重量%であり、好ましくは2〜10重量%
である。
本発明に於いて用いられるポリカーボネートとは、ブス
フェノールタイプのポリ炭酸エステルであって、例えば
ビスフェノールと炭酸エステルとの反応、或いはビスフ
ェノールにアルカリの存在下でホスゲンを作用させるこ
とにより得られる。本発明に用いられるポリカーボネー
トはなるべく高流動のものが好ましく、又その添加量は
ポリブチレンテレフタレートに対し0.5〜40重量%、特
に1〜20重量%が好ましい。余り添加量が多くなると組
成物の耐熱性を悪化せしめる。
本発明によればこの様なポリカーボネート配合低変形難
燃性ポリブチレンテレフタレート組成物に於いて難燃助
剤として粒子径の多きな三酸化アンチモンを使用するこ
とにより、ポリカーボネートが共存する計の溶融安定性
を向上することができ、樹脂組成物の成形機内滞留によ
る劣化を軽減せしめ得る。
次に本発明の組成物には、強化充填剤として、ガラス繊
維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、シリコン
カーバイト繊維、アスベスト、ウォラストナイト、繊維
状チタン酸カリウム等の無機繊維、ホイスカー、各種の
有機繊維等の繊維状強化充填剤、雲母(白雲母、金雲
母、セリサイト等)、板状ガラス(ガラスフレーク)、
タルク、金属箔等の板状強化充填剤等を一種又は二種以
上混合使用出来る。
これらの強化充填剤は、機械的物性の強化、導電性の付
与、変形防止、摩擦特性の改良、難燃性の向上等の種々
の目的に応じて用いられる。
特に強化充填剤の配合による変形防止のためにはマイカ
或いはガラスフレーク等の板状の強化充填剤を用いるの
が好ましい。
板状強化充填剤の添加は単独でも変形に対して有効なも
のであるが、機械的性質、特に引張強度、衝撃強度等を
高く保ち、且つ寸法精度が良くそりの少ない性質を兼備
するためには、繊維状強化充填剤との組合せが更に有効
である。しかし添加量過多は成形性を悪化させるため、
繊維状強化充填剤と合わせた総添加量で60重量%程度が
実用上上限であり、更に好ましくは20〜50重量%程度で
ある。
特に好ましい強化充填剤は、ガラス繊維、ガラスフレー
ク及び雲母から選ばれた一種又は二種以上の強化充填剤
である。
又本発明の組成物は成形性が著しく悪くならない範囲で
粒状添加物を加えることも出来る。ここに、粒状添加剤
とは、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、石英粉、シリ
カ、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、クレー、ケイ
藻土、アルミナ、ケイ砂、ガラス粉、金属粒、グラファ
イト等である。これらの粒状物は板状強化充填剤の使用
量を少なくする目的の他、他の機能を付与するために加
えてもよい。
上記の如き各種の強化充填剤、添加物は、適当な表面処
理剤で表面処理を行ったものを使用すれば、機械的強度
はさらに改善される。ここで表面処理剤としては種々の
公知のものが本発明に使用可能であり、一例を示せば、
シラン系、チタネート系、エポキシ系物質等が挙げられ
る。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、離形
剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、可塑剤、顔料、染
料、耐熱安定剤、紫外線安定剤、有機高分子物質、例え
ば前記ポリカーボネートの他に、低分子量ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リウレタン、フッ素樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アルキルアクリレート共重合体、スチレ
ン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体等のビニル系化合物及びそ
の共重合体、ポリアクリレート樹脂からなる多相グラフ
ト共重合体、熱可塑性セグメント型コポリエステル等を
一種又は二種以上添加含有させることも可能である。
本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法とし
て一般に用いられる公知の方法により容易に調製され
る。例えば、核成分を混合した後押出機による練込押出
してペレットを調製し、しかる後成形する方法、一旦組
成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混
合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方
法、成形機に各成分の1又は2以上を直接仕込む方法
等、何れも使用出来る。
〔実施例〕
以下本発明を実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
尚以下の例に示した物性の測定法は次の通りである。
1) 三酸化アンチモンの平均粒子径の測定法 初めに比表面積を気体透過法、吸着法(BET法)を用い
て測定し、この比表面積から比表面積径を算出し、平均
粒子径とした。
2) 耐熱安定性 各組成物からなるペレットを成形機内に滞留(250℃×3
0分)させた後、引張試験片を常法により成形し引張強
伸度(ASTM D 638)を測定した。
実施例1〜6、比較例1〜5 ポリブチレンテレフタレート(ポリプラスチックス
(株)製、商品名ジュラネックス2002)に、表1〜2に
示す如く、難燃剤、平均粒径3μm、6μm又は12μm
の三酸化アンチモン、ポリカーボネート、各種の強化充
填剤等を配合し、40mm単軸押出機を用いて溶融混練し、
ペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレット
から射出成形機を用いて試験片を成形し、熱安定製及び
機械的物性を測定した。
又、比較の為、平均粒径0.5μm又は1μmの通常の三
酸化アンチモンを用いて同様に試料を調製し評価した。
これらの結果を表1〜2に示す。
比較例6〜9 前記実施例4〜6、比較例5において、ポリカーボネー
トを使用することなく同様に試料を調製し評価した。こ
れらの結果を表3に示す。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリブチレンテレフタレートに対しポリカ
    ーボネート、及び難燃剤と難燃助剤を配合したポリブチ
    レンテレフタレート組成物に於いて、難燃助剤として平
    均粒径が2〜15μmの三酸化アンチモンを使用すること
    を特徴とする難燃性ポリブチレンテレフタレート組成
    物。
  2. 【請求項2】ポリカーボネートの含有量が組成物全体に
    対して0.5〜40重量%である特許請求の範囲第1項記載
    の組成物。
  3. 【請求項3】ポリブチレンテレフタレート組成物がガラ
    スフレーク、ガラス繊維及び雲母から選ばれた1種又は
    2種以上の強化充填剤をポリブチレンテレフタレートに
    対し1〜60重量%含有するものである特許請求の範囲第
    1項又は第2項記載の組成物。
  4. 【請求項4】難燃剤が芳香族臭素化合物である特許請求
    の範囲第1項〜第3項の何れか1項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】ポリブチレンテレフタレートに対し難燃剤
    の量が1〜30重量%、三酸化アンチモンの量が1〜15重
    量%である特許請求の範囲第1項〜第4項の何れか1項
    に記載の組成物。
  6. 【請求項6】三酸化アンチモンの平均粒径が5〜7μm
    である特許請求の範囲第1項〜第5項の何れか1項に記
    載の組成物。
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