NL8000834A - Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. - Google Patents
Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000834A NL8000834A NL8000834A NL8000834A NL8000834A NL 8000834 A NL8000834 A NL 8000834A NL 8000834 A NL8000834 A NL 8000834A NL 8000834 A NL8000834 A NL 8000834A NL 8000834 A NL8000834 A NL 8000834A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- material according
- poly
- resin
- weight
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S 2348-1010 * P & c / 4k *
Gemodificeerde, polyester bevattende materialen.
De uitvinding heeft betrekking op gemodificeerde thermoplastische, polyester bevattende materialen die vormbaar zijn tot voorwerpen met een verbeterde slagvastheid en een verbeterde thermische bestandheid. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen, bevattende 5 (a) een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars of een polyester-copolymeerhars en desgewenst een poly(ethyleentereftalaat)hars, gemodificeerd met (b) een doelmatige hoeveelheid van een kombinatie van harsen, en wel een met een acryl- of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjugeerd dieen, al dan niet in kombinatie (gecopolymeriseerd) met een aromatische vinyl-10 verbinding, en een aromatisch polycarbonaat, en (c) een minerale vulstof, al dan niet in kombinatie met glasvezels, en desgewenst (d) een vlamver-tragend middel.
Lineaire polyesters en copolyesters van glycolen en tereftaalzuur of isoftaalzuur zijn reeds een aantal jaren beschikbaar. Deze materialen 15 worden onder andere beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539. In deze Amerikaanse octrooischriften wordt vermeld dat de polyesters in het bijzonder van voordeel zijn als film- en vezelvormende materialen.
Met de ontwikkeling van de regeling van het molekuulgewicht en de 20 toepassing van kernvormingsmiddelen en in twee stappen verlopende vormbewer-kingen, is poly(ethyleentereftalaat) een belangrijk bestanddeel van door spuitgieten vormbare samenstellingen geworden. Wegens zijn zeer snelle kristallisatie uit de smelt is poly(1,4-butyleentereftalaat) bijzonder geschikt als bestanddeel in deze samenstellingen. Uit deze polyesterharsen 25 en eventueel wapeningsmiddelen gevormde werkstukken bezitten een grote mate van hardheid van het oppervlak en slijtvastheid, een sterke glans en een geringe oppervlakwrijving, vergeleken met andere thermoplastische materialen.
Stabiele mengsels van poly(1,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleentereftalaat) kunnen gevormd worden tot bruikbare ongewapende en gewapende 30 voorwerpen, zie het Amerikaanse octrooischrift 3.953.394.
Blokcopolyesters die eenheden van poly(1,4-butyleentereftalaat) en van een aromatische/alifatische of alifatische polyester bevatten, zijn eveneens bekend, zie het Duitse Offenlegungsschrift 2.510.509. Deze blokcopolyesters zijn op zich zelf en ook in innige kombinatie met poly(1,4-35 butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleentereftalaat) geschikt als vormharsen.
Men heeft voorgesteld de slagvastheid van polyesters te verhogen door toevoeging van verschillende modificeermiddelen. Zo beschrijft bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.591.659 een geschikte groep van modificeermiddelen, namelijk polyalkylacrylaten, -methacrylaten en/of -ethacrylaten.
8000834 i r .-2-
Het Amerikaanse octrooischrift 4.044.073 vermeldt dat vooir polyesters een aromatisch polycarbonaat een geschikt modificeermiddel voor de slagvastheid is. Het Amerikaanse octrooischrift 4.022.748 vermeldt dat een rubber-elastisch entcopolymeer met een overgangstemperatuur naar de glastoestand 5 beneden -20°C een geschikt modificeermiddel is. In de Amerikaanse octrooi-schriften 4.034.013 en 4.096.202 wordt vermeld dat uit een aantal fasen bestaande polymeren met een rubberachtige eerste fase en een harde laatste fase, die bij voorkeur eenheden bevatten welke zijn afgeleid van alkylacrylaten, in het bijzonder butylacrylaat, geschikt zijn als modificeer-10 middelen voor de slagvastheid. Het Amerikaanse octrooischrift 4.034.016 (overeenkomende met het Duitse octrooischrift 2.650.870) beschrijft een mengsel van een polyurethan en een aromatisch polycarbonaat als modificeermiddel voor de slagvastheid. Het Amerikaanse octrooischrift 4.090.996 beschrijft een kombinatie van een selektief gehydrogeneerd monoalkyi- .
15 areen-dieen-blokcopolymeer en een thermoplastisch materiaal voor constructie-doeleinden, bijvoorbeeld poly(arylether), poly(arylsulfon), polycarbonaat, acetaal, enz. Het Amerikaanse octrooischrift 3.684.428 beschrijft poly(1,4-butyleentereftalaat) of mengsels hiervan met andere polyesters, van welke materialen de slagvastheid gemodificeerd is met copolymeren van geconjugeerd 20 dieen en vinylmonomeer, welke zijn geënt met methylmethacrylaat, en aromatische polycarbonaten, waarbij vulstoffen en/of vlamvertragende middelen aanwezig kunnen zijn. In.dit laatstgenoemde Amerikaanse octrooischrift worden geen klei, mica en/of talk als minerale vulstoffen genoemd.
Gevonden werd nu dat de slagvastheid van voorwerpen van polyesters 25 sterk verbeterd kan worden, zowel van onbehandelde voorwerpen als van voorwerpen die aan een warmtebehandeling zijn onderworpen en bij circa -29°C, door innig mengen met een kombinatie van met een acryl- of methacrylmono-meer geënt polymeer van een geconjugeerd dieen en een aromatische poly-carbonaathars en een minerale vulstof, en wel klei, mica en/of talk als 30 middel voor het verbeteren van de slagvastheid. De onderhavige materialen kunnen gemakkelijker in een verscheidenheid van kleuren worden verkregen. Zoals uit het onderstaande blijkt, kunnen de onderhavige nieuwe materialen ook vlamvertragend gemaakt worden.
De uitvinding verschaft thermoplastische materialen die geschikt 35 zijn voor vormbewerkingen, bijvoorbeeld spuitgieten, samenpersen, pers-spuitgieten en dergelijke, welke materialen bevatten: (a). een polyestermateriaal, en wel: (i) een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars; (ii). een mengsel van een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars en een 40 poly (ethyleentereftalaat).hars; 8000834 - 3 - % (iii) een blokcopolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) en een aromatische/alifatische of alifatische polyester; (iv) een mengsel van (iii) en een poly(ethyleentereftalaat)hars; of (v) een mengsel van (iii) en een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars; 5 (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van het polyester- materiaal, en wel een kombinatie van (i) een met een acryl- of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjugeerd dieen, al dan niet in kombinatie (gecopolymeriseerd) met een aromatisch vinylmonomeer; en 10 (ii). een aromatische polycarbonaathars in een hoeveelheid tot 60'igew.dln.
per 100 gew.dln. (a) plus (b); en (c)_ een doelmatige hoeveelheid van een minerale vulstof, en wel klei, mica en/of talk, al dan niet in kombinatie met wapenende glasvezels.
De in de materialen van de uitvinding toegepaste polyesterharsen (a) 15 zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden, bijvoorbeeld door omestering van esters van tereftaalzuur met ethyleenglycol, met de vrije zuren of met halogenidederivaten hiervan, en soortgelijke methoden. Deze werkwijzen worden ondermeer beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539. De bereiding van de 20 blokcopolyesters wordt beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 752.325.
De polyesters met hoog molekuulgewicht bezitten bijvoorbeeld een intrinsieke viscositeit van tenminste circa 0,4 dl/g, bepaald bij 30°C in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan (60:40); bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit tenminste 0,6 dl/g-25 Wanneer een grote smelsterkte belangrijk is, zijn in het bijzonder geschikt yertakte poly(1,4-butyleentereftalaatj harsen met een hoge smelt-Viscositeit, die een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld tot 5 mol %, betrokken op de tereftalaateenheden, van een vertakkingskomponent met tenminste drie estervormende groepen bevatten. De vertakkingskomponent kan 30 vertakking in het zuureenheidgedeelte of in het glycoleenheidgedeelte van de polyester verschaffen of kan een hybride zijn. Voorbeelden van deze vertakkingskomponenten zijn tri- en tetracarbonzuren, zoals trimesienzuur, pyromellietzuur en lage alkylesters hiervan, en dergelijke, en - bij voorkeur - polyolen, in het bijzonder tetrolen, zoals pentaerytritol, en 35 triolen, zoals trimethylolpropaan, en dihydroxycarbonzuren en hydroxy-dicarbonzuren en derivaten hiervan, zoals dimethylhydroxytereftalaat, en dergelijke.
De vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat)harsen en de bereiding van deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 40 3.953.404.
8000834 * - 4 - f /
Het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) is een kombinatie van (i) een met een acryl- of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjugeerd dieen, al dan niet gecopolymeriseerd met een aromatische vinylverbinding, en (ii) een aromatisch polycarbonaat. De blok-5 copolymeerharsen (b) (i) kunnen bereid worden volgens bekende methoden en zijn in de handel verkrijgbaar, bijvoorbeeld het door Borg-Warner Corp. onder de naam "BLENDEX" in de handel gebrachte produkt en het door Kanegafuchi Chemical Industry Co. onder de naam "KANE-ACE" in de handel gebrachte produkt. Men kan elk van de in het Amerikaanse octrooischrift 10 3.864.428 beschreven harsen toepassen, in het bijzonder die welke eenhe den bevatten die zijn afgeleid van butadieen of isopreen, al dan niet in kombinatie met een aromatische vinylverbinding. In hét bijzonder bij voorkeur is entcopolymeer (b)(i) een copolymeer van styreen en butadieen, waaraan een monomeer C^-C^-alkylmethacry1aat geënt is, in het bijzonder 15 methylmethacrylaat. De polycarbonaatharsen (b)(ii) kunnen volgens bekende methoden bereid worden en zijn uit verschillende bronnen in de handel verkrijgbaar, bijvoorbeeld "LEXAN", een produkt van General Electric Company. In het algemeen kan men elk van de in het Amerikaanse octrooi-schrift 4.034.016 beschreven aromatische polycarbonaten toepassen, in het 20 bijzonder die welke eenheden bevatten die zijn afgeleid van bisfenol-A.
De toegepaste vulstoffen zijn minerale vulstoffen, zoals klei, mica en/of talk; bij voorkeur gebruikt men klei, in het bijzonder gecalcineerd kaolien. De vulstoffen kunnen gekombineerd worden met wapenende vulstoffen, zoals glasvezels en dergelijke. De vulstoffen kunnen onbehan-25 deld zijn; bij voorkeur zijn de vulstoffen echter behandeld met silaan of titanaat (koppelingsmiddel), enz. In het bijzonder wordt de voorkeur gegeven aan kaolienklei waarvan het oppervlak behandeld is met een silaan (koppelingsmiddel)., en wel ^ -aminopropyltriethoxysilaan, dat door Union Carbide Corp. onder de naam "A-1100 (GAP)" in de handel wordt gebracht. 30 Het koppelingsmiddel kan volgens verschillende methoden op de minerale vulstof worden aangebracht, bijvoorbeeld door een tuimelbehandeling of door afzetting, bijvoorbeeld uit een oplossing in waterige methanol.
De hoeveelheid vulstof kan binnen ruimte grenzen variëren, in afhankelijkheid van/samenstelling en de aan het betreffende materiaal 35 gestelde eisen. Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid minerale vulstof echter ten hoogste circa 90 % en nog meer bij voorkeur circa 2-40 gew.%, betrokken op (c)„ plus (a) plus (b) . In het bijzonder bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid vulstof minder dan circa 35 gew.% van de kombinatie.
Verder is gebleken dat zelfs betrekkelijk geringe hoeveelheden modi-40 ficeermiddel (b) werkzaam zijn voor wat betreft het verschaffen van een 8000834 " k \ - 5 - aanzienlijke verbetering in de slagvastheid en dergelijke. In het algemeen is het modificeermiddel (b) aanwezig in een hoeveelheid van tenminste ciraa 1 gew. % en bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2,5-50 gew. % van (a) plus (b). De verhouding tussen entpolymeer en aromatisch polycarbonaat 5 kan binnen ruimte grenzen variëren, en wel 1-99 gew.dln. van het eerstgenoemde polymeer op 99-1 gew.dln. van het laatstgenoemde polymeer; in het algemeen zijn 60-40 gew.dln. entpolymeer op 40-60 gew.dln. aromatisch polycarbonaat per 100 gew.dln. (b) aanwezig.
De polyesters met gemodificeerde slagvastheid in kombinatie met een 10 vulstof, kunnen vlamvertragend gemaakt worden met een doelmatige hoeveelheid van een gebruikelijk vlamvertragend middel (d). Bekende vlamvertragende middelen zijn elementaire rode fosfor, fosforverbindingen, halogeenverbin-dingen en stikstofverbindingen, op zich zelf 'of (bij voorkeur) in kombinatie met synergistische middelen zoals antimoonverbindingen. In het bijzonder 15 geschikt zijn polymere en oligomere vlamvertragende middelen met tetrabroom-bisfenol-A-carbonaateenheden, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.833.685.
Men kan ook andere bestanddelen, zoals kleurstoffen, pigmenten, middelen voor het tegengaan van afdruipende brandende deeltjes en dergelijke, 20 voor hun gebruikelijke doeleinden toevoegen.
De materialen van de uitvinding kunnen volgens een aantal methoden bereid worden. Volgens één van deze methoden brengt men het modificeermiddel en minerale vulstof en eventueel vlamvertragend middel samen met de polyester-hars in een extrusie-menginrichting ter verkrijging van vormkorrels. Het 25 modificeermiddel en de minerale vulstof en (voor zover toegepast) glasvezels worden hierbij in een matrix van de hars gedispergeerd. Volgens een andere methode worden het modificeermiddel en de minerale vulstof en (voor zover toegepast) glas met de hars(en) gemengd volgens een droge mengmethode, waarna het mengsel op een wals tot vloeien gebracht en fijngemaakt wordt 30 of geëxtrudeerd en fijngehakt wordt. Het modificeermiddel en de minerale vulstof én (voor zover toegepast) glas kunnen ook gemengd worden met de hars(en) en direkt gevormd, bijvoorbeeld door spuitgieten of pers-spuit-gieten.
Het is steeds belangrijk alle bestanddelen, namelijk hars, modificeer-35 middel, minerale vulstof en eventueel toegepaste gebruikelijke toevoegsels, zoveel mogelijk van water te bevrijden.
Verder dient het samenstellen zodanig te worden uitgevoerd dat de verblijfsduur in de machine kort is, de temperatuur zorgvuldig geregeld wordt, de wrijvingswarmte benut wordt en een innig mengsel van hars, 40 modificeermiddel en vulstof verkregen wordt.
8000834 f t. ' - 6 -
Hoewel dit niet essentieel is, worden de beste resultaten vèrkregen indien de bestanddelen vooraf gemengd, tot korrels verwerkt en vervolgens gevormd worden. Het vooraf mengen kan worden uitgevoerd in gebruikelijke apparatuur. Zo kan men bijvoorbeeld na zorgvuldig vooraf drogen van de 5 polyester, het modificeermiddel en de minerale stof, bijvoorbeeld gedurende vier uren bij circa 121°C, een droog mengsel van de bestanddelen in een extrusie-inrichting met vacuumpomp en een enkele schroef brengen, welke schroef een lang overgangsgedeelte bezit om een goed smelten te waarborgen. Ook kan men een extrusie-inrichting met twee schroeven, bijvoorbeeld 10 een 53 mm Werner-Pfleiderermachine, gebruiken en daarbij hars en toevoegsels toevoegen bij de toevoeropening en het minerale materiaal stroomafwaarts daarvan. In beide gevallen bedraagt een geschikte temperatuur in de machine circa 232°-293°C.
Men kan het vooraf samengestelde mengsel volgens gebruikelijke methoden 15 extruderen en fijnmaken tot vormmaterialen zoals gebruikelijke korrels, tabletten, enz.
De materialen kunnen gevormd worden in iedere inrichting die gewoonlijk wordt toegepast voor met glas gevulde thermoplastische materialen, bijvoorbeeld een spuitgietmachine van het Newbury-type met gebruikelijke 20 cilindertemperaturen, bijvoorbeeld circa 232°-280°C, en gebruikelijke vormtemperaturen, bijvoorbeeld circa 54°-93°C.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.
VOORBEELDEN I EN II
25 Droge mengsels van poly(1,4-butyleentereftalaat)hars, al dan niet poly(ethyleentereftalaat) (PET), en verder met methylmethacrylaat geënt butadieen/styreen-copolymeer, aromatisch polycarbonaat van bisfenol-A en fosgeen, minerale vulstof en vormlosmiddel/stabiliseermiddel, werden samengesteld en geëxtrudeerd bij circa 271°C in een extrusie-inrichting.
30 Het extrudaat werd tot korrels verwerkt en door spuitgieten gevormd bij circa 271°C (vormtemperatuur circa 66°C). De samenstellingen en fysische eigenschappen zijn in de onderstaande tabel A gegeven.
¥ 8000834 -7-.
V
TABEL A
Materialen, bevattende polyester, entcopolymeer, aromatisch polycarbonaat en klei________
Voorbeelden I II
5 Samenstelling (gew.dln.)
Poly(1,4-butyleentereftalaat) 39,5 24,5
Poly(ethyleentereftalaat) — 15,0 MMBS entcopolymeer^ ^ 15 15,0
Aromatisch polycarbonaat^ 15 15,0 ici 10 Santintone klei 30 30,0
Vormlosmiddel/stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.)
Eigenschappen
Vervormingstemperatuur onder 15 belasting (°C) bij ca 1820 kPa 81 79,5
Kerfslagwaarde volgens Izod
Joule/cm (circa 0,32 on) 0,84 0,72
Slagvastheid volgens Izod (zonder kerf)
Joule/cm (circa 0,32 cm) 20,1 16,5 _ 1 20 Buigvastheid, kPa 85.316 91.010
Buigmodulus, kPa 3.451.500 3.353.600
Trekvastheid, kPa 51.628 49.822
Rek, % 14,3 11,9 (a) (i) Valox 315, General Electric Co., smeltviscositeit 7250-9000 poise.
25 (b)(i) Kane-Ace, B-28 Kanegafuchi Chemical Industry Co., met methacrylaat geënt butadieen/styreencopolymeer.
(b) (ii) LEXAN 105, General Electric Co.
(c) Englehard Co., New Jersey, U.S.A., behandeld met 0,13 gew.% A-1100 %-aminopropyltriethoxysilaan (koppelingsmiddel).
30 VOORBEELD III
Men volgde de werkwijze van voorbeeld I ter bereiding van een vlam-vertragend materiaal, bevattende poly(1,4-butyleentereftalaat), met methacrylaat geënt butadieen/styreencopolymeer, aromatisch polycarbonaat, klei als vulstof en vlamvertragend middel. De samenstelling en fysische 35 eigenschappen zijn in de onderstaande tabel B gegeven.
8000834 --8- £ TABEL B:
Materiaal, bevattende polyester, entcopolymeer, aromatisch polycarbonaat, klei en vlamvertragend middel_______
Voorbeeld III
5 Samenstelling (gew.dln.)
Poly(1,4-butyleentereftalaat) ^ ^ 36,8 MMBS entcopolymeer^^ ^ 10
Aromatisch polycarbonaat^ 10 (c)
Satintone klei 30 10 Decabroomdifenylether 7
Antimoonoxide 6
Vormlosmiddel/stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.)
Eigenschappen
Vervormingstemperatuur (°C) bij circa 1820 kPa 15 onder belasting 80,5
Kerfslagwaarde volgens Izod, Joule/cm (ca 0,.32 am) 3,7
Slagvastheid volgens Izod, zonder kerf,
Joule/cm (ca 0,32 cm) 6,4
Buigvastheid, kPa 99.290 20 Buigmodulus, kPa 4.233.400
Trekvastheid, kPa ' 56.882
Rek, % 4,5
(a) (i); (b)(ii); (c): zie voetnoten bij tabel A
(b) (i) BLENDEX BTA-lllS (Borg-Wamer Corp.) 25 Uiteraard zijn binnen het raam van de uitvinding andere modificaties en variaties mogelijk. Zo kunnen bijvoorbeeld de minerale vulstof bevattende . materialen bereid worden met mica of talk, en kan het poly(1,4-butyleen-tereftalaat) en/of het poly(ethyleentereftalaat) vervangen worden door een copolyester. Verder kan een deel van de klei vervangen worden door 30 wapenende glasvezels.
8000834 #
Claims (15)
1. Thermoplastisch materiaal, gekenmerkt door: (a) een polyestermateriaal, en wel (i) een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars; 5 (ii) een. mengsel van een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars en een poly(ethyleentereftalaat)hars; (iii) een blokcopolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) en een aromatische/alifatische of alifatische polyester; (iv) een mengsel van (iii) en een poly(ethyleentereftalaat)hars; of 10 (v) een mengsel van (iii) en een polyd ,4-butyleenteref talaat) hars; (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van het polyester-materiaal, en wel een kombinatie van: (i) een met een acryl- of methacrylmonomeer geënt polymeer van een geconjugeerd dieen, al dan niet in kombinatie met een aromatisch 15 vinylmonomeer; en (ii) een aromatische polycarbonaathars in een hoeveelheid tot 60 gew. dln. per 100 gew.dln. (a) plus (b); en (c) een doelmatige hoeveelheid van een minerale vulstof, en wel klei, mica, talk of een mengsel van twee of meer van deze vulstoffen.
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het modificeermid-del voor de slagvastheid (b) aanwezig is in een hoeveelheid van tenminste circa 1,0 gew.dl. per 100 gew.dln. (a) plus (b) .'
3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat het modificeer-middel voor de slagvastheid aanwezig is in een hoeveelheid van circa 2,5- 25 50 gew.dln. per 100 gew.dln. (a) plus (b).
4. Materiaal volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat de minerale vulstof (c) gecalcineerde kaolienklei is.
5. Materiaal volgens conclusie 4, met het kenmerk dat de als vulstof aanwezige klei aan het oppervlak behandeld is met een silaan als koppelings- 30 middel.
6. Materiaal volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat de vulstof (cl aanwezig is in een hoeveelheid van circa 1-60 gew.dln. per 100 gew.dln. (a)., (b) plus (c) .
7. Materiaal volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat elke polyester 35 in komponent (a). een intrinsieke viscositeit van tenminste circa 0,4 dl/g, O bepaald bij 30 C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloor-ethaan (60:40)., bezit.
8. Matëriaal volgens conclusie 7, met het kenmerk dat elke polyester in komponent (a) een intrinsieke viscositeit van tenminste circa 0,6 dl/g, 3 40 bepaald bij 30 C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloor-ethaan (60:40) , bezit. 8000834 * X - 10 -
9. Materiaal volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat de poly(l,4-butyleentereftalaat)hars in de komponenten (a)(i), (a)(ii) en (a)(v) lineair of vertakt is.
10. Materiaal volgens conclusie 9, met het kenmerk dat de vertakte 5 polyester een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars met hoge smeltviscositeit is, die een geringe hoeveelheid van een vertakkingskomponent met tenminste drie estervormende groepen betiat.
11. Materiaal volgens conclusies 1-10, met het kenmerk dat in het entpolymeer (b)(i) het geconjugeerde dieen butadieen of isopreen is, al 10 dan niet in kombinatie met een aromatische vinylverbinding, en het aan het polymeer geënte monomeer een methacrylmonomeer is.
12. Materiaal volgens conclusie 11, met het kenmerk dat het entcopoly-meer eenheden van butadieen, styreen en een C^-Cg-alkylmethacrylaat bevat.
13. Materiaal volgens conclusie 12, met het kenmerk dat het C -C - 1 6 15 alkylmethacrylaat methylmethacrylaat is.
14. Materiaal volgens conclusies 1-13, met het kenmerk dat de aromatische polycarbonaathars eenheden bevat die zijn afgeleid van bisfenol-A.
15. Materiaal volgens conclusies 1-14, met het kenmerk dat het materiaal tevens (d) een vlamvertragende hoeveelheid van een vlamvertragend 20 middel bevat. 8 0 0 0 8.3 4
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1168179 | 1979-02-12 | ||
| US06/011,681 US4280949A (en) | 1979-02-12 | 1979-02-12 | Modified polyester compositions containing mineral filler |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000834A true NL8000834A (nl) | 1980-08-14 |
Family
ID=21751521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000834A NL8000834A (nl) | 1979-02-12 | 1980-02-11 | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4280949A (nl) |
| JP (1) | JPS55129444A (nl) |
| AU (1) | AU537516B2 (nl) |
| BR (1) | BR8000875A (nl) |
| DE (1) | DE3004942A1 (nl) |
| FR (1) | FR2449109B1 (nl) |
| GB (1) | GB2041946B (nl) |
| NL (1) | NL8000834A (nl) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4280948A (en) * | 1979-02-02 | 1981-07-28 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
| US4373044A (en) * | 1979-11-28 | 1983-02-08 | Ciba-Geigy Corporation | Flame-proofed plastics moulding compounds |
| US4337192A (en) * | 1980-08-15 | 1982-06-29 | General Electric Company | Thermoplastic molding composition having improved warp resistance and process for preparing the same |
| US4442262A (en) * | 1980-11-22 | 1984-04-10 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition of polyester-block copolymer |
| DE3100902A1 (de) * | 1981-01-14 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hochschlagzaehe polyalkylenterephthalate |
| DE3114772A1 (de) * | 1981-04-11 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyalkylenterephthalat / pfropfpolymerisat-mischungen |
| US4393153A (en) * | 1981-10-30 | 1983-07-12 | General Electric Company | Impact modified glass/mineral reinforced polyester blends |
| US4493921A (en) * | 1982-09-24 | 1985-01-15 | Uniroyal, Inc. | Impact resistant blend |
| US5116905A (en) * | 1983-08-30 | 1992-05-26 | General Electric Company | Polycarbonate resin mixtures |
| DE3465101D1 (en) * | 1983-09-26 | 1987-09-03 | Mobay Corp | Polyethylene terephthalate/polycarbonate blends having a low level of warpage |
| US4880866A (en) * | 1984-10-31 | 1989-11-14 | Hoechst Celanese | Thermoplastic polyester compositions containing certain low molecular weight diepoxide resins and having improved impact behavior |
| JPS61155444A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-15 | ゼネラル エレクトリツク カンパニイ | 軟質熱可塑性ポリエステル組成物 |
| JPH0680145B2 (ja) * | 1986-11-25 | 1994-10-12 | 帝人化成株式会社 | 樹脂組成物 |
| AU596309B2 (en) * | 1987-06-29 | 1990-04-26 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate composition |
| NL8800083A (nl) * | 1988-01-15 | 1989-08-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met polybutyleentereftalaat, aromatisch polycarbonaat en polydialkylsiloxaan. |
| JP2627194B2 (ja) * | 1989-07-31 | 1997-07-02 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリエステル複合材料及びその製造方法 |
| NL8902313A (nl) * | 1989-09-15 | 1991-04-02 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat polybutyleentereftalaat en polyalkyleenglycol. |
| US5159003A (en) * | 1990-10-09 | 1992-10-27 | Ferro Corporation | Polyester-compatible alloys of polycarbonate |
| JPH0775856B2 (ja) * | 1990-12-26 | 1995-08-16 | 鐘淵化学工業株式会社 | 自動車用サイドプロテクター |
| US5571851A (en) * | 1994-01-28 | 1996-11-05 | J.M. Huber Corporation | Reinforcing fillers for plastics systems |
| US6077893A (en) * | 1994-09-01 | 2000-06-20 | General Electric Co. | Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved flow |
| US5504130A (en) * | 1994-09-01 | 1996-04-02 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved flow |
| US5489640A (en) * | 1994-09-01 | 1996-02-06 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved heat resistance and flow |
| JP3174271B2 (ja) * | 1995-07-27 | 2001-06-11 | 株式会社小糸製作所 | ランプ反射鏡用成形組成物、それを用いたランプ反射鏡の製造方法及びランプ反射鏡 |
| US6747074B1 (en) * | 1999-03-26 | 2004-06-08 | 3M Innovative Properties Company | Intumescent fire sealing composition |
| US6780917B2 (en) | 2001-03-02 | 2004-08-24 | Teijin Chemicals, Ltd. | Aromatic polycarbonate resin composition |
| US6759466B2 (en) * | 2001-10-26 | 2004-07-06 | Aoc, L.L.C. | Molding compositions having improved properties |
| WO2004074377A1 (de) * | 2003-02-21 | 2004-09-02 | Bayer Materialscience Ag | Verwendung von zusammensetzungen auf basis schlagzähmodifizierter polyalkylenterephtalat/polycarbonat blends zur herstellung von formkörpern |
| TWI236488B (en) * | 2004-03-02 | 2005-07-21 | Taiwan Textile Res Inst | Flame retarded composition and a polymer having thereof |
| WO2006016458A1 (ja) * | 2004-08-11 | 2006-02-16 | Toray Industries, Inc. | 光反射体用ポリエステル樹脂組成物 |
| DE102004054632A1 (de) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Basf Ag | Polymerblends aus Polyestern und linearen oligomeren Polycarbonaten |
| US20060202177A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Taiwan Textile Research Institute | Flame retardant composition |
| US20060281838A1 (en) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Thomas Steinhausler | Non-provisional patent application |
| US7833339B2 (en) | 2006-04-18 | 2010-11-16 | Franklin Industrial Minerals | Mineral filler composition |
| JP5351415B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2013-11-27 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| TWI379860B (en) * | 2008-06-24 | 2012-12-21 | Univ Chung Yuan Christian | Modified clay and clay-polymer composite |
| WO2013058269A1 (ja) * | 2011-10-20 | 2013-04-25 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| WO2016024531A1 (ja) * | 2014-08-14 | 2016-02-18 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2465319A (en) * | 1941-07-29 | 1949-03-22 | Du Pont | Polymeric linear terephthalic esters |
| US3047539A (en) * | 1958-11-28 | 1962-07-31 | Goodyear Tire & Rubber | Production of polyesters |
| DE1694200A1 (de) * | 1967-10-10 | 1971-10-21 | Hoechst Ag | Thermoplastische Formmassen |
| JPS4860749A (nl) * | 1971-12-02 | 1973-08-25 | ||
| US3833685A (en) * | 1972-03-10 | 1974-09-03 | Gen Electric | Flame retardant thermoplastic compositions |
| JPS559435B2 (nl) * | 1972-08-30 | 1980-03-10 | ||
| US3959209A (en) * | 1973-04-11 | 1976-05-25 | Koppers Company, Inc. | Curable solid polyester resins |
| US3953404A (en) * | 1974-02-07 | 1976-04-27 | General Electric Company | Solid state polymerization of poly(1,4-butylene terephthalate) |
| DE2408531B2 (de) * | 1974-02-22 | 1979-12-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Glasfaserverstärkte Polyester-Formmassen mit verminderter Brennbarkeit |
| DE2417002A1 (de) * | 1974-04-08 | 1975-10-23 | Basf Ag | Thermoplastische polyesterformmassen auf der basis von polybutylenterephthalat |
| US4131594A (en) * | 1974-05-25 | 1978-12-26 | Teijin Limited | Fire-resistant thermoplastic polyester resin compositions and process for rendering polyesters fire-resistant |
| DE2444584C3 (de) * | 1974-09-18 | 1982-01-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Polyesterformmassen |
| JPS5158456A (ja) * | 1974-11-20 | 1976-05-21 | Mitsubishi Chem Ind | Horiesuterusoseibutsu |
| JPS5813588B2 (ja) * | 1975-02-04 | 1983-03-14 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CH595416A5 (nl) * | 1975-04-18 | 1978-02-15 | Ciba Geigy Ag | |
| US4044073A (en) * | 1975-05-23 | 1977-08-23 | Mobay Chemical Corporation | High impact strength blends of polybutylene terephthalate |
| JPS5224941A (en) * | 1975-08-21 | 1977-02-24 | Kawasaki Steel Co | Surface treated steel plate for molding and its production method |
| JPS5224942A (en) * | 1975-08-22 | 1977-02-24 | Hitachi Ltd | Silver plating solution |
| JPS5229855A (en) * | 1975-08-30 | 1977-03-07 | Shiyouki Chiyou | Process for producing molding material mainly comprising polyethylene terephthalate |
| US4034013A (en) * | 1975-11-13 | 1977-07-05 | Rohm And Haas Company | Impact and melt strength improvement of poly(alkylene terephthalate) |
| US4081424A (en) * | 1976-06-07 | 1978-03-28 | Shell Oil Company | Multicomponent polyolefin - block copolymer - polymer blends |
| US4096202A (en) * | 1976-06-09 | 1978-06-20 | Rohm And Haas Company | Impact modified poly(alkylene terephthalates) |
| US4034016A (en) * | 1976-07-15 | 1977-07-05 | Mobay Chemical Corporation | Ternary polyblends prepared from polybutylene terephthalates, polyurethanes and aromatic polycarbonates |
| US4125572A (en) * | 1976-12-14 | 1978-11-14 | General Electric Company | Thermoplastic molding composition |
| US4104242A (en) * | 1976-12-16 | 1978-08-01 | General Electric Company | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved high voltage breakdown resistance |
| CA1102469A (en) * | 1976-12-20 | 1981-06-02 | General Electric Company | Flame retardant compositions comprising block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| GB1569229A (en) * | 1976-12-20 | 1980-06-11 | Gen Electric | Block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| GB1592668A (en) * | 1976-12-29 | 1981-07-08 | Gen Electric | Reinforced thermoplastic polyester composition |
| US4111893A (en) * | 1977-05-20 | 1978-09-05 | Gaf Corporation | Polybutylene terephthalate molding resin |
| US4140670A (en) * | 1977-07-11 | 1979-02-20 | Gaf Corporation | PBT Injection molding composition |
| JPS54144454A (en) * | 1978-05-02 | 1979-11-10 | Kuraray Co Ltd | Mica-filled resin composition for injection molding |
-
1979
- 1979-02-12 US US06/011,681 patent/US4280949A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-02 GB GB8000058A patent/GB2041946B/en not_active Expired
- 1980-02-09 DE DE19803004942 patent/DE3004942A1/de not_active Ceased
- 1980-02-11 BR BR8000875A patent/BR8000875A/pt unknown
- 1980-02-11 AU AU55417/80A patent/AU537516B2/en not_active Ceased
- 1980-02-11 NL NL8000834A patent/NL8000834A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-12 FR FR8003006A patent/FR2449109B1/fr not_active Expired
- 1980-02-12 JP JP1589980A patent/JPS55129444A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4280949A (en) | 1981-07-28 |
| GB2041946A (en) | 1980-09-17 |
| FR2449109B1 (fr) | 1985-11-08 |
| BR8000875A (pt) | 1980-10-21 |
| AU537516B2 (en) | 1984-06-28 |
| FR2449109A1 (fr) | 1980-09-12 |
| GB2041946B (en) | 1983-02-09 |
| AU5541780A (en) | 1980-08-21 |
| JPS55129444A (en) | 1980-10-07 |
| DE3004942A1 (de) | 1980-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8000834A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| US4264487A (en) | Acrylate rubber modification of aromatic polyesters | |
| EP0020605B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| US4180494A (en) | Thermoplastic polyesters | |
| EP0020737B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| US5416148A (en) | Blends of polycarbonate and ethylene polymers | |
| CA1149094A (en) | Polyarylate blends with copolyesters | |
| US4443581A (en) | Impact modified polyarylate blends | |
| US4414352A (en) | Thermoplastic molding compositions and process | |
| EP1185576B1 (en) | Polyester molding composition | |
| NL8000066A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| NL8000067A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| US4373067A (en) | Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor | |
| US4280948A (en) | Modified polyester compositions | |
| US5424361A (en) | Low temperature impact resistant polycarbonate/poly(cyclohexanedimethylene terephthalate)/core shell acryalte copolymer compositions | |
| EP0079477B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| WO1993015148A1 (en) | Reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing a high molecular weight aliphatic polyester | |
| CA1140291A (en) | Modified polyester composition | |
| JPH064757B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
| GB1595039A (en) | Thermoplastic polyesters | |
| US4369282A (en) | Modified polyester compositions | |
| EP0020707B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| JPH02272059A (ja) | 芳香族ポリカーボネート、ポリエステル及び熱可塑性エラストマーを含むポリマー混合物及びそれから成形された物品 | |
| NL8000237A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| NL8001890A (nl) | Gemodificeerde polyestermaterialen. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |