JP6655537B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6655537B2 JP6655537B2 JP2016542560A JP2016542560A JP6655537B2 JP 6655537 B2 JP6655537 B2 JP 6655537B2 JP 2016542560 A JP2016542560 A JP 2016542560A JP 2016542560 A JP2016542560 A JP 2016542560A JP 6655537 B2 JP6655537 B2 JP 6655537B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- resin composition
- resin
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 133
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 125
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 85
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 85
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 79
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 61
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 59
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 58
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 58
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 51
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 37
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 37
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 34
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 claims description 32
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 31
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 30
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 30
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 26
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 26
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 17
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 claims description 16
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 16
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 12
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 6
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WEFHJJXWZHDCCM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-2-adamantyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C(C2)CC3CC2CC1C3 WEFHJJXWZHDCCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 claims description 3
- OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1CCCCC1 OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 46
- 239000000047 product Substances 0.000 description 45
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 35
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 35
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 28
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 28
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 18
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 17
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 238000013461 design Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 11
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 10
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 10
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 10
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 8
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 8
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 7
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 7
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 6
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 6
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NUDSREQIJYWLRA-UHFFFAOYSA-N 4-[9-(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluoren-9-yl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 NUDSREQIJYWLRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N V-65 Substances CC(C)CC(C)(C#N)\N=N\C(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 4
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WJZHBPSXJJQGJO-UHFFFAOYSA-N 4-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C1=CC=C(O)C=C1 WJZHBPSXJJQGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 3
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- ADDWXBZCQABCGO-UHFFFAOYSA-N titanium(iii) phosphide Chemical compound [Ti]#P ADDWXBZCQABCGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N [3-octadecanoyloxy-2,2-bis(octadecanoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000013872 montan acid ester Nutrition 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 238000012932 thermodynamic analysis Methods 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 2
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUFWGUZSDHANBX-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-9h-fluorene Chemical compound C=12CC3=CC=CC=C3C2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 PUFWGUZSDHANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPTMGJRRIXXKKW-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical group O1C2=C(C)C(C)=C1C=C2C KPTMGJRRIXXKKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYGTOPNPUUPOC-UHFFFAOYSA-N 2-(3,3,5-trimethylcyclohexyl)phenol Chemical compound C1C(C)(C)CC(C)CC1C1=CC=CC=C1O URYGTOPNPUUPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIPSMKGYCCJXBF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-hydroxyphenyl)-2-adamantyl]phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1C(C=2C(=CC=CC=2)O)(C2)CC3CC2CC1C3 XIPSMKGYCCJXBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFNXYMSIAASORV-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1(C=2C(=CC=CC=2)O)CCCCC1 WFNXYMSIAASORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical group CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(C)=CC=3C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- XJWXAXVPTVZLSO-UHFFFAOYSA-N 3-tritylbenzene-1,2-diol Chemical class OC1=CC=CC(C(C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1O XJWXAXVPTVZLSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOQMPZXAFLPTMM-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenoxy)piperidine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OC1CCNCC1 VOQMPZXAFLPTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJCYBTZHUJWCMB-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-4-propan-2-ylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1CC(C(C)C)CCC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UJCYBTZHUJWCMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJNKCNFBTBFNMO-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyl-1-adamantyl]phenol Chemical compound C1C(C)(C2)CC(C3)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)CC23C1=CC=C(O)C=C1 ZJNKCNFBTBFNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N Benzylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=CC=C1 OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHLDFUILQQSDCQ-UHFFFAOYSA-L C(C)(=O)[O-].[Ge+2].C(C)(=O)[O-] Chemical compound C(C)(=O)[O-].[Ge+2].C(C)(=O)[O-] IHLDFUILQQSDCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZPPYYOIUDVPKPK-UHFFFAOYSA-L C(CO)(=O)[O-].[Ge+2].C(CO)(=O)[O-] Chemical compound C(CO)(=O)[O-].[Ge+2].C(CO)(=O)[O-] ZPPYYOIUDVPKPK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-N diethylphosphinic acid Chemical compound CCP(O)(=O)CC KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- FRXGWNKDEMTFPL-UHFFFAOYSA-N dioctadecyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC FRXGWNKDEMTFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- BYNVYIUJKRRNNC-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O BYNVYIUJKRRNNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTCOPPBXAFHGRB-UHFFFAOYSA-N ethanolate;germanium(4+) Chemical compound [Ge+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] CTCOPPBXAFHGRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEBBJJUTLAGABF-UHFFFAOYSA-N ethene;phenol Chemical compound C=C.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 DEBBJJUTLAGABF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- LMDQRKJROSLEEI-UHFFFAOYSA-N germanium(4+) propan-2-olate Chemical compound [Ge+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] LMDQRKJROSLEEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGQZVHANTCDJCX-UHFFFAOYSA-N germanium;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ge] GGQZVHANTCDJCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,2-diol Chemical compound CCCCC(C)(O)O SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- DHQIYHHEPUYAAX-UHFFFAOYSA-N n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC(=O)C=C)=N1 DHQIYHHEPUYAAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical class [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011301 petroleum pitch Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- WRMXOVHLRUVREB-UHFFFAOYSA-N phosphono phosphate;tributylazanium Chemical compound OP(O)(=O)OP([O-])([O-])=O.CCCC[NH+](CCCC)CCCC.CCCC[NH+](CCCC)CCCC WRMXOVHLRUVREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N tetrachlorogermane Chemical compound Cl[Ge](Cl)(Cl)Cl IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/007—Processes for applying liquids or other fluent materials using an electrostatic field
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
- B05D3/0254—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0053—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor combined with a final operation, e.g. shaping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0053—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor combined with a final operation, e.g. shaping
- B29C2045/0079—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor combined with a final operation, e.g. shaping applying a coating or covering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
- B29K2105/002—Agents changing electric characteristics
- B29K2105/0023—Agents changing electric characteristics improving electric conduction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2509/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2503/00 - B29K2507/00, as filler
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
- B29L2031/3005—Body finishings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
また、本発明の組成物において、耐衝撃性と耐熱性、表面外観、耐薬品性のバランスを良好とするために、芳香族ポリカーボネート(成分B)と高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)の、芳香族ポリエステル(成分A)、芳香族ポリカーボネート(成分B)および高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)の合計量に対する割合は、10.9〜94.7%であることが望ましいが、下限は好ましくは30.5%、より好ましくは50.5%であり、さらには55.5%であり、上限は好ましくは89.5%、より好ましくは80.5%、さらには74.5%である。なお本発明において「%」は、「重量%」を意味するものとする。
本発明の樹脂組成物に用いる芳香族ポリエステル(成分A)は、主鎖にエステル結合と、ベンゼン環に代表される芳香族環の両方を併せ持つ重縮合体である。ジカルボン酸単位とジオール単位の組み合わせに由来する構造を有するもの、あるいは1分子中に1以上のカルボン酸基と1以上の水酸基を併せ持つ化合物単位に由来する構造を有するもの、あるいはそれらの組み合わせが存在する。前記ジカルボン酸が芳香族ジカルボン酸、および/または前記ジオールが芳香族ジオールである、あるいは芳香族環上の置換基として直接または炭化水素鎖などを介して1以上のカルボン酸と、同様に直接または炭化水素鎖などを介して1以上の水酸基が結合した芳香族化合物などを使用することができる。
ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PPT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート(PCT)などを用いることができる。表面外観が特に優れ、成形性、耐熱性にも優れることから、ポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。
本発明の樹脂組成物の熱安定性を良好にし、成形加工時の分解ガスの発生を抑えて表面外観を良好とするために、最も好ましくはゲルマニウム触媒を用いて製造されたものを用いることができる。かかるゲルマニウム触媒としては、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム酸化物、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトライソプロポキシド等のゲルマニウムアルコキシド、水酸化ゲルマニウム及びそのアルカリ金属塩、ゲルマニウムグリコレート、塩化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウム等が挙げられるが、これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。これらのゲルマニウム系化合物の中では、不要な残渣が生じないことから、二酸化ゲルマニウムが特に好ましい。重合時に投入する二酸化ゲルマニウム触媒の上限量は、経済的に1000ppm以下とするのが好ましく、樹脂組成物の熱安定性を良好とするために、より好ましくは500ppm以下、さらに好ましくは200ppm以下である。また下限量は、生産性の観点から好ましくは10ppm以上、より好ましくは50ppm以上である。
ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)中のチタン金属含有量としては、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)および必要に応じて芳香族ポリカーボネート(成分B)と混練した際に、設定外のエステル交換反応を引き起こし、物性低下や外観不良を招く場合があるので、5ppm以上、100ppm以下であることが好ましく、10ppm以上、50ppm以下であることがより好ましい。
ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)中のアルミニウム金属含有量としては、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)および必要に応じて芳香族ポリカーボネート(成分B)と混練した際に、設定外のエステル交換反応を引き起こし、物性低下や外観不良を招く場合があるので、5ppm以上、100ppm以下であることが好ましく、10ppm以上、50ppm以下であることがより好ましい。
ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)中のアンチモン金属含有量としては、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)および必要に応じて芳香族ポリカーボネート(成分B)と混練した際に、設定外のエステル交換反応を引き起こし、物性低下や外観不良を招く場合があるので、5ppm以上、100ppm以下であることが好ましく、10ppm以上、50ppm以下であることがより好ましい。
本発明において、リン化合物としては、酸性リン酸、前記式3で表される酸性リン酸エステル、またはこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、もしくは亜鉛などとの塩、オキサホスホリン化合物、亜リン酸エステル、ホスホン酸誘導体、ホスフィン酸誘導体などを用いることができる。前記酸性リン酸の塩の例としてはピロリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウムなどが挙げられる。前記酸性リン酸エステルあるいはその塩の例としては、下記式5〜7で表される化合物を挙げることができる。オキサホスホリン化合物の例としては、下記式8で表される化合物やその誘導体などを挙げることができる。前記亜リン酸エステルの例としては、下記式9で表される化合物などを挙げることができる。前記ホスホン酸誘導体の例としては、n−オクタデシルホスホン酸、ベンジルホスホン酸などのアルミニウム塩や亜鉛塩などを挙げることができる。前記ホスフィン酸誘導体の例としては、ジフェニルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸などのアルミニウム塩や亜鉛塩などを挙げることができる。より好ましいリン化合物(成分H)として、下記式5で表される酸性リン酸エステル、リン酸二水素カルシウムなどを用いることができる。
本発明に用いることができるポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)は、芳香族ポリエステル(成分A)の溶融粘度を調整して、本発明の樹脂組成物の流動性を制御するための成分であり、流動性向上に寄与する。かかるポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)は、前記ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)にポリオキシアルキレン成分を共重合させた構造を有する。好ましくは、成分A1をハードセグメント、ポリオキシアルキレン成分をソフトセグメントとする、ブロック共重合体とすることができる。
ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)中のチタン金属含有量としては、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)および必要に応じて芳香族ポリカーボネート(成分B)と混練した際に、設定外のエステル交換反応を引き起こし、物性低下や外観不良を招く場合があるので、5ppm以上、100ppm以下であることが好ましく、10ppm以上、50ppm以下であることがより好ましい。
ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)中のアルミニウム金属含有量としては、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)および必要に応じて芳香族ポリカーボネート(成分B)と混練した際に、設定外のエステル交換反応を引き起こし、物性低下や外観不良を招く場合があるので、5ppm以上、100ppm以下であることが好ましく、10ppm以上、50ppm以下であることがより好ましい。
ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)中のアンチモン金属含有量としては、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)および必要に応じて芳香族ポリカーボネート(成分B)と混練した際に、設定外のエステル交換反応を引き起こし、物性低下や外観不良を招く場合があるので、5ppm以上、100ppm以下であることが好ましく、10ppm以上、50ppm以下であることがより好ましい。
本発明においては、芳香族ポリカーボネート(成分B)を用いることができる。これは、本発明の樹脂組成物に靭性を付与して、耐衝撃性や機械特性を高めるために用いられる成分である。芳香族ポリカーボネート(成分B)は、通常2価フェノールとホスゲン、あるいは2価フェノールと炭酸ジエステルとの反応、もしくは2価フェノールのジハロホルメートの反応により得られる樹脂のことである。かかる芳香族ポリカーボネート(成分B)は、耐衝撃性と耐熱性のバランスの観点から、ASTM D648に基づき荷重1.80MPaで測定した単独での荷重たわみ温度(A法、エッジワイズ)(以下、DTULという)が110℃以上140℃以下であるものから選択される。好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(「ビスフェノールA」)を単量体単位(いわゆるベース)として含むポリカーボネートを用いることができる。特に好ましくは2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン由来単位とカーボネート結合のみを実質的に含むポリカーボネートを用いることができる。
本発明に用いる高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)は、本発明の樹脂組成物に、メラミン樹脂塗料の焼付温度に耐える耐熱性を付与するための成分である。
本発明において、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)に要求されるのは、DTULが145℃以上であることである。より良好な耐熱性を得るために、DTULは好ましくは155℃以上、より好ましくは170℃以上である。また成形加工を容易にするために、DTULは250℃以下が好ましく、より好ましくは220℃以下、さらには200℃以下である。
本発明において好ましく用いるグラフト共重合体(成分D)は、耐衝撃性を改良するための成分である。その効果を十分に得るために、グラフト共重合体(成分D)はガラス転移温度(Tg)が−10℃以下、好ましくは−30℃以下、さらには−50℃以下のゴム状重合体を40〜90重量%含む。グラフト共重合体(成分D)におけるゴム状重合体の割合は、耐衝撃性を安定に発現するために、50〜90重量%とすることが好ましい。下限は60重量%がより好ましく、また、上限は80重量%がより好ましい。前記ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン−アクリル酸エステル複合体、およびポリオルガノシロキサン−ブタジエン複合体などを用いることができる。低温での耐衝撃性の観点から、ポリブタジエン、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン−アクリル酸エステル複合体、およびポリオルガノシロキサン−ブタジエン複合体がより好ましく、特にポリブタジエン、ポリオルガノシロキサンが好ましい。
本発明に用いるエチレン系共重合体(成分E)は、前記グラフト共重合体(成分D)同様に耐衝撃性を改良するのに加えて、成形加工時の流動性を良好とするための成分である。
本発明に用いるケイ酸塩系フィラー(成分F)は、本発明の樹脂組成物の成形体の熱線膨張係数を小さくするための成分である。該ケイ酸塩系フィラー(成分F)はシリカやアルミナを主成分とするアルカリ性の無機物であり、本発明ではマイカまたはカオリンから選択される少なくとも1種を用いる。該ケイ酸塩系フィラー(成分F)の形状としては平板状、線状、鱗片状等を好ましく挙げることができる。なかでも、板状または鱗片状のものが熱線膨張係数を抑制しやすく、その異方性を抑えることができる場合が有り、より好ましい。該ケイ酸塩系フィラー(成分F)としては、レーザー回折法で求めた体積平均粒子径(MV)が0.5〜45μmであるものを好ましく用いることができ、またそのMVと厚さとの比、すなわちアスペクト比が5〜200のものを好ましく用いることができる。熱線膨張係数を抑制し、耐熱性を良好とするためには、MVは好ましくは1μm以上、より好ましくは2μm以上、さらには5μm以上,さらには15μm以上であり、耐衝撃性を大きく悪化させないために、好ましくは45μm以下、より好ましくは35μm以下、さらには25μm以下とすることができる。線膨張係数の抑制効果と耐熱性・耐衝撃性のバランスを良好とするために、アスペクト比は、より好ましくは10以上、さらには50以上であり、より好ましくは150以下、さらには100以下、さらには80以下が好ましい。線膨張係数抑制効果と耐衝撃性のバランスから、マイカが好ましく用いられる。
本発明においては、導電性プライマーを用いずに静電塗装を施すことを可能とするために、導電性フィラー(成分G)を用いることができる。導電性フィラー(成分G)としては、カーボン系、金属系、半導体系の導電性フィラーを使用することができる。軽量かつ静電塗装に対応できる十分な導電性を付与するために、カーボン系導電性フィラーを用いることが好ましい。カーボン系導電性フィラーとしては、シングルウォールカーボンナノチューブ(SWCNT)、マルチウォールカーボンナノチューブ(MWCNT)、ケチェンブラック、グラファイト、グラフェン、カーボンファイバーなどを挙げることができる。極めて少量で導電性を付与でき、かつ機械的特性の低下が少なく、さらに成形体の表面外観が良いといった観点では、アスペクト比が好ましくは50以上、より好ましくは100以上、さらには200以上、さらには500以上であり、平均直径が0.5nm以上、好ましくは0.8nm以上であり、好ましくは2nm以下、より好ましくは1.5nm以下、平均繊維長が好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.5μm以上、さらには1μm以上、さらには5μm以上であり、好ましくは500μm以下、より好ましくは100μm以下、さらには50μm以下のSWCNTを用いることができる。少量で導電性を付与でき、かつ安価に調達でき、さらに機械物性などの低下が少なく、さらに成形体の表面外観が良いといった観点では、平均直径が好ましくは2nm以上、より好ましくは5nm以上であり、好ましくは80nm以下、より好ましくは50nm以下、さらには15nm以下であり、平均繊維長が好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.5μm以上、さらには1μm以上、好ましくは100μm以下、より好ましくは20μm以下、さらには5μm以下、比表面積が好ましくは100m2/g以上、より好ましくは200m2/g以上、さらには250m2/g以上であり、好ましくは500m2/g以下、より好ましくは300m2/g以下のMWCNTを用いることができる。導電性を付与でき、安価に調達でき、かつ耐衝撃性の向上も期待できる観点からは、直径が好ましくは1μm以上、より好ましくは5μm以上であり、好ましくは20μm以下、より好ましくは9μm以下であり、繊維長が好ましくは2mm以上、より好ましくは5mm以上、さらには10mm以上、さらには20mm以上であり、繊維長が好ましくは50mm以下、より好ましくは40mm以下のカーボンファイバーを用いることができる。前記カーボンファイバーはポリアクリロニトリル(PAN)を原料とするもの(PAN系)と石油ピッチあるいは石炭ピッチを原料とするもの(ピッチ系)などを好ましく使用することができ、機械物性が良好となることからPAN系がより好ましい。前記カーボンファイバーにはサイジング材としてエポキシ・ビニルエステル樹脂、エポキシ・ポリエステル樹脂、ポリアミド、ウレタンなどを好ましく使用することができ、エポキシ・ビニルエステル樹脂、エポキシ・ポリエステル樹脂がより好ましい。
導電性フィラー(成分G)を用いない場合には、あるいは用いても導電性が不十分な場合には、静電塗装を施す際には静電プライマーを用いることが安全上好ましい。静電プライマーとしては、例えば、導電性カーボンブラック、グラファイト、銀、ニッケル、銅などの導体を、例えば、活性メチレン系ブロックポリイソシアネート/塩素化ポリオレフィン併用樹脂などとともに、例えば、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの炭化水素性溶剤、メチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系容剤、あるいはこれらの混合溶剤など、有機溶剤に希釈されてなるものを用いることができる。
本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂以外の非晶性熱可塑性樹脂(成分L)を0.5〜15重量部含んでもよい。
前記非晶性熱可塑性樹脂(成分L)は、限定するものではないが、塗装焼付時の熱変形をより抑制するために、芳香族ポリエステル樹脂(成分A)、芳香族ポリカーボネート樹脂(成分B)および高耐熱芳香族ポリカーボネート樹脂(成分C)と非相溶な高耐熱非晶性熱可塑性樹脂であることが好ましい。
かかる非晶質熱可塑性樹脂の使用量の下限は、熱変形の抑制効果を高めるために、本発明の樹脂組成物全量を100重量部として0.5重量部が好ましく、より好ましくは1重量部、さらには2.5重量部である。上限は、成形性の観点から、15重量部が好ましく、より好ましくは10重量部,さらには7.5重量部である。
非相溶性とは、前記樹脂組成物中の成分αに帰属されるガラス転移温度(α−Tg)と成分γに帰属されるガラス転移温度(γ−Tg)が、混練する前のそれぞれのガラス転移温度から±20℃以内に位置することで特徴付けられ、より好ましくは15℃以内である。
相溶性とは、混練後の樹脂組成物中において(α−Tg)および(γ−Tg)が観察されず、別の単一のガラス転移温度が観察されるか、もしくは混練後の樹脂組成物中の(α−Tg)または(γ−Tg)が前記の相溶性の判定条件を満たさないことで特徴付けられる。
すなわち、本発明において、非晶性熱可塑性樹脂(成分L)と芳香族ポリエステル樹脂(成分A)の非相溶性・相溶性は、前記成分αに芳香族ポリエステル樹脂(成分A)、成分γに非晶性熱可塑性樹脂(成分L)を当てはめて、前記の方法で判定することが出来る。また、非晶性熱可塑性樹脂(成分L)と芳香族ポリカーボネート樹脂(成分B)および高耐熱芳香族ポリカーボネート樹脂(成分C)の非相溶性・相溶性は、組成の選択により成分B及び成分Cの間の非相溶性・相溶性が変わるので、前記成分α’に芳香族ポリカーボネート樹脂(成分B)、成分β’に高耐熱芳香族ポリカーボネート樹脂(成分C)、成分γに非晶性熱可塑性樹脂(成分L)を当てはめて、同様に前記の方法で判定することが出来る。
本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂とは、下記一般式(10)で示される構造単位を有する単独重合または共重合体である。
ビスフェノール類の具体例として、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよいし、あるいは、2種類以上を混合して使用しても良い。特に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンが経済的な観点から好ましい。
芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、4,4’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ビス(p−カルボキシフェニル)アルカン、4,4’−ジカルボキシジフェニルスルホン等が挙げられ、なかでもテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、公知の光安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料・染料、無機充填剤、長繊維充填剤、pH調整剤、流動性改良剤、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂(AS)などを配合することができる。公知の光安定剤としてはベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物などを用いることができる。公知の離型剤としてはステアリルステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、モンタン酸エステル、ジグリセリンステアレート、グリセリンモノベヘネートなどを用いることができる。これら離型剤の中で、成形加工時のガス発生による外観不良を抑制できる観点から、ペンタエリスリトールテトラステアレート、モンタン酸エステルが特に好ましい。また同様の理由で、これら離型剤中、酸価が20以下のものが好ましく、12以下のものがさらに好ましく、4以下のものが最も好ましい。
本発明の樹脂組成物の製造は任意の方法で行なうことができる。たとえば、ブレンダー、スーパーミキサーなどを用いての混合、単軸または多軸のスクリュー押出機などでの混練により製造される。
本発明の樹脂組成物の成形は任意の方法で行うことができる。たとえば、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形などで成形することができる。射出成形による成型方法が、効率良くリブやクリップ座などの複雑形状を有する成形体を生産でき、好ましい。大型の成形体を良好な外観で取得するために、ホットランナー金型を用いて射出成形することが好ましい。
本発明の樹脂組成物に、前述の如き成形法を適用することにより、本発明の成形体を得ることができる。本発明の成形体を自動車の外板部材あるいはその一部として使用する場合には、投影面積40,000mm2以上かつ平均厚さ5mm以下の成形体とすることができる。金属からの置き換え面積を大きくして車両重量の軽量化を図るために、投影面積は60,000mm2以上がより好ましく、さらには100,000mm2以上が好ましい。部材そのものの軽量化のため、平均厚さは3.5mm以下がより好ましく、さらには3mm以下がより好ましく、2.5mm以下、さらには2mm以下が好ましい。製品剛性を下げすぎないために、平均厚みは1mm以上が好ましく、1.5mm以上がより好ましい。ここで言う厚みは成形体の天面の平均厚みである。製品剛性をより確保するために、当該成形体には裏面にリブ構造を設けることができる。天面の意匠面に生じるヒケを抑制するためにリブの厚みは天面の1/2以下にすることが好ましく、1/2.5以下にすることがより好ましい。一方、リブ部におけるショートショットを防ぐために、0.3mm以上の厚みとすることが好ましく、より好ましくは0.5mm以上、さらには0.6mm以上である。本発明においてヒケとは、樹脂の冷却に伴う体積収縮により意匠面等に生じる設計上意図しない凹みのことを言う。
なお、投影面積および厚みは、一般的にはCAD(コンピューター・アシステッド・デザイン)での成形体構造設計時に設定した値を用いることができるが、設定値が不明である場合には、3Dスキャンなどにより成形体構造を数値化し、そのデータをもとにCADあるいはCAE(コンピューター・アシステッドエンジニアリング)ソフトウェアなどで解析することができる。
本発明の成形体を自動車用の外装・外板部材として用いる場合には、単独で使用することができるが、外観を良好にするために、該成形体と、ポリエステルメラミン樹脂硬化物、アルキドメラミン樹脂硬化物、アクリルメラミン樹脂硬化物、エポキシエステル樹脂硬化物、アクリルウレタン樹脂硬化物、エポキシメラミン樹脂硬化物、エポキシ基含有アクリル−酸樹脂硬化物などの酸エポキシ樹脂硬化物とを1層以上積層した、複合積層体として好ましく用いることができる。リン酸亜鉛などの電着塗装を施された鉄製、あるいはアルミニウム製、アルミニウム合金製の、もしくはエポキシ樹脂−カーボン繊維複合体などで形成された樹脂製の自動車本体に、本発明の成形体を組み付けた後、前記樹脂硬化物の前駆体となる硬化性樹脂組成物を含む塗料を、スプレー塗装、静電塗装などの方法により塗布し、焼付炉を経由させ、前記樹脂硬化物を本発明の成形体上に形成させる場合には、前記樹脂硬化物の中で、ポリエステルメラミン樹脂硬化物、アルキドメラミン樹脂硬化物、アクリルメラミン樹脂硬化物、酸エポキシ樹脂硬化物、アクリルウレタン樹脂硬化物を、より好ましく選択することができる。水性塗料で取り扱うことができ、揮発性有機化合物を減少できる観点からは、さらにポリエステルメラミン樹脂硬化物、アルキドメラミン樹脂硬化物、アクリルメラミン樹脂硬化物を、さらには耐チッピング性と耐候性の観点から、ポリエステルメラミン樹脂硬化物を好ましく選択することができる。水性塗料は、前記樹脂硬化物の前駆体である硬化性樹脂組成物の、エマルジョンなどの水性分散体の形態で取り扱うことができる。ディスパージョン型ポリエステル樹脂と低分子量メラミン樹脂の併用系などを挙げることができる。また、溶剤系塗料で扱うことにはなるが酸性雨への耐性の観点からは、エポキシエステル樹脂硬化物、エポキシ基含有アクリル−無水カルボン酸含有アクリル樹脂硬化物をより好ましく用いることができる。水性塗料、溶剤系塗料を問わず、これらは複数種を組み合わせて用いることもできる。
(成分A)芳香族ポリエステル
(成分A1)ポリアルキレンテレフタレート
A1−1:株式会社ベルポリエステルプロダクツ製、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)「EFG−70」、IV値:0.70。本品はゲルマニウム(Ge)触媒により製造されたPETである。成分A1−1中のGe濃度25−35ppm。
A1−2:帝人株式会社製、PET「TRN−8550FF」、IV値:0.75。本品はリン−チタン触媒により製造されたPETである。成分A1−2中のTi濃度10−15ppm。
A1−3:三菱化学株式会社製、PET「NOVAPEX(登録商標)PBK2」、IV値:0.63。本品はアンチモン(Sb)触媒により製造されたPETである。成分A1−3中のSb濃度100ppm。
(成分A2)ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート
A2−1:下記製造例1により製造された、ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)、IV値:0.59。成分A2−1中のGe濃度250−300ppm。
A2−2:東レデュポン株式会社製、ポリオキシブチレン変性ポリブチレンテレフタレート「ハイトレル(登録商標)5557」、MFR:8g/10min(230℃、2.16kg)。
(成分B)芳香族ポリカーボネート
B−1:出光興産株式会社製、ビスフェノールAポリカーボネート「タフロン(登録商標)A2200」、GPC分子量49,700、DTUL 137℃。
B−2:出光興産株式会社製、ビスフェノールAポリカーボネート「タフロン(登録商標)A2500」、GPC分子量59,500、DTUL 138℃。
B−3:三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、ビスフェノールAポリカーボネート「ユーピロン(登録商標)H3000」、GPC分子量41,100、DTUL 132℃
(成分C)高耐熱芳香族ポリカーボネート
C−1:Bayer Material Science AG製、ビスフェノールA−ビスフェノールTMC共重合ポリカーボネート「Apec(登録商標) 2097」、GPCポリスチレン換算重量平均分子量58,400、DTUL 172℃。
(成分D)グラフト共重合体
D−1:株式会社カネカ製、ブタジエン系グラフト共重合体「カネエース(登録商標)M−711」
D−2:株式会社カネカ製、ブタジエン系グラフト共重合体「カネエース(登録商標)M−732」
D−3:株式会社カネカ製、アクリル系グラフト共重合体「カネエース(登録商標)FM−50」
D−4:株式会社カネカ製、シリコーン系グラフト共重合体「カネエース(登録商標)MR−02」
D−5:株式会社カネカ製、ブタジエン系グラフト共重合体「カネエース(登録商標)M−731」
なお、前記D−1〜D−5のグラフト共重合体はいずれも、Tgが−10℃以下のゴム状重合体を40〜90重量%含むものであった。
(成分E)エチレン系共重合体
E−1:株式会社NUC製、エチレン/エチルアクリレート共重合体、NUC−6570、エチルアクリレート含有量25%、密度0.94、脆化温度<−75℃。
(成分F)ケイ酸塩系フィラー
F−1:株式会社ヤマグチマイカ製、天然白マイカ湿式粉砕品「A−21S」、体積平均粒子径:22μm、アスペクト比70。
F−2:株式会社ヤマグチマイカ製、天然白マイカ湿式/乾式併用粉砕品「SJ−005」、体積平均粒子径:5μm、アスペクト比未知。
F−3:株式会社ヤマグチマイカ製、天然白マイカ湿式粉砕品「A−11」、体積平均粒子径:3μm、アスペクト比未知。
F−4:株式会社ヤマグチマイカ製、天然白マイカ湿式粉砕品「A−41S」、体積平均粒子径:47μm、アスペクト比80。
F−5:株式会社ファイマテック製、天然絹マイカ湿式粉砕品、体積平均粒子径20μm、アスペクト比未知。
F−6:林化成株式会社製、表面処理焼成カオリン「トランスリンク77」、体積平均粒子径0.8μm、吸油量80〜90ml/100g、比重2.63。
F−7:日本タルク株式会社製、汎用高嵩密度タルク「MS−KY」、体積平均粒子径23μm、給油量21ml/100g、比表面積2.5m2/g。
(成分G)導電性フィラー
G−1:NANOCYL S.A.製、多層カーボンナノチューブ(MWCNT)「NANOCYL NC7000」、平均直径9.5nm、平均長1.5μm。なお本実施例においてはNC7000 15重量%/前記成分B−1相当品85重量%のマスターバッチを原料に用いたが、表1中には成分B−1、成分G−1としての有効成分量を記載した。
G−2:東邦テナックス株式会社製、PAN系炭素繊維チョップドファイバー「HT−C422 6mm」、ウレタン系サイズ剤処理品。
(成分H)リン化合物
H−1:株式会社ADEKA製、酸性リン酸モノステアリルエステルと酸性リン酸ジステアリルエステルの混合物「アデカスタブ(登録商標)AX−71」。
(成分J)他の配合成分
(成分J1)酸化防止剤
J1−1:株式会社ADEKA製、フェノール系酸化防止剤「アデカスタブ(登録商標)AO−60」。
J1−2:株式会社ADEKA製、リン系酸化防止剤「アデカスタブ(登録商標)PEP−36」。
J1−3:BASF Corporation製、リン系酸化防止剤「Irgafos(登録商標)126」。
(成分J2)離型剤
J2−1:理研ビタミン株式会社製、特殊脂肪酸エステル系離型剤「リケスター(登録商標)EW−400」、最大酸価15。
J2−2:理研ビタミン株式会社製、特殊脂肪酸エステル系離型剤「リケスター(登録商標)EW−440A」、最大酸価3。
(成分J3)エポキシ系熱安定剤
J3−1:株式会社ADEKA製、エポキシ系化合物「アデカサイザー(登録商標)EP−22」。
(成分J4)顔料
J4−1:住化カラー株式会社製、カーボンブラックマスターバッチ(低分子量ポリスチレン希釈)「ブラック SHPA−865」。
(成分K)連続繊維
(成分K1)ガラス連続繊維
K1−1:日本電気硝子株式会社製、ガラス連続繊維集束体「T439N」。本連続繊維はロービングの形態で提供される。
(成分L)
非晶質熱可塑性樹脂
L−1:三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、ポリフェニレンエーテル樹脂「PX−200」
(固有粘度(IV値))
テトラクロロエタン/フェノール=50/50(重量比)の混合溶媒を用い、芳香族ポリエステル(成分A)濃度0.5g/dlの溶液に調整し、25℃にて測定して得た対数粘度から算出した。
(GPC分子量)
重合体を約20mg/10mlのクロロホルム溶液とし、その溶液をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)分析することにより重量平均分子量(Mw)を決定した。GPC分析においてはGPCシステム(Waters社製)を使用し、カラムはポリスチレンゲルカラム「Shodex K−806」、及びK805(昭和電工(株)製)を用い、クロロホルムを溶出液として30℃で展開、ポリスチレン換算で解析した。
(メルトフローレート(MFR))
ISO 1133に従い、280℃にて、21.18N荷重で測定した。測定には110℃で5時間以上乾燥したペレットを用いた。
(スパイラル流動長(SFL))
射出成形機「FAS−150B」(ファナック株式会社製)を用い、シリンダー温度300℃、金型温度は80℃にて、2mm厚みのスパイラル金型を用いて成形を行い、流動長を評価した。測定には110℃で5時間以上乾燥したペレットを用いた。
(荷重たわみ温度(DTUL))
ASTM D648に基づき、A法(1.80MPa荷重)ならびにB法(0.45MPa荷重)で、エッジワイズにて測定した。
(ヒートサグ)
JIS K 7195に準じ、長さ125mm×幅12mm×厚さ3.2mmの成形体を用い、オーバーハング量100mmにて、140℃および160℃で評価を実施した。
(表面外観)
製射出成形機「FN−1000」(日精樹脂工業株式会社)を用い、シリンダー温度280℃、金型温度80℃で2分滞留させて成形した120mm×120mm×3mmの平板の成形品の外観を肉眼で観察して、以下の基準に従い評価した。
◎:表面のフラッシュや荒れが全く認められないもの
○:表面のフラッシュや荒れが全面積の10%以下で観察されるもの
△:表面のフラッシュや荒れが全面積の10%を超え25%以下で観察されるもの
×:表面のフラッシュや荒れが全面積の25%を超えて観察されるもの
(線膨張係数)
樹脂流れ方向(MD)・同直交方向(TD)それぞれについて、ISO 11359:1999(E)に従い、熱力学分析(TMA)により、温度範囲−30〜80℃で線膨張係数を測定した。試験片を7mmx4mmx厚み4mmとした。この際、試験方向(MDまたはTD)が7mmとなるように向きを合わせ、切削した。
(引張試験)
ISO 527−1,2に従い、ISO 20753に規定されるタイプA1ダンベルを用いて、試験速度10mm/min、23℃にて、降伏強度、破壊強度および破断伸びを測定した。
(曲げ試験)
ISO 178に従い、試験速度5mm/min、23℃にて、曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。
(耐衝撃試験)
ISO 180に準じ、厚み3.2mmの試験片を用いて、23℃および−30℃にて、Izod強度を測定した。
(面衝撃強度)
ASTM D2794(プラスチック用)に準じ、落錘2.5kgとし、23℃および−30℃で最大非破壊高さを求め、重力加速度(9.807m/s2)×落錘重量×最大非破壊高さにより、エネルギー値に換算した。
(体積固有抵抗)
JIS K6911に従い、100mm×100mm×3mmの成形体を用いて23℃で測定した。本測定は成形体ごとにばらつきがあるため、サンプル数5点で測定した平均値を指数単位で取り扱った。
(比重)
ISO 1183−1に従い、液浸法にて求めた。
攪拌機、窒素ライン、減圧ライン、ガス排出口を備えた反応器に、ポリエチレンテレフタレートの原料であるビスヒドロキシエチレンテレフタレート(BHET)80重量部と、ビスフェノールAのポリオキシエチレン二付加物(オキシエチレン単位の平均連鎖長は15) 「ビスオール30EN」(東邦化学株式会社製)20重量部とを仕込み、気相部を窒素置換した後、ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレートの理論収量を基準として、二酸化ゲルマニウム 300ppm、フェノール系酸化防止剤「イルガノックス(登録商標)1010」(BASFジャパン株式会社製)3000ppmを添加した。190℃で2時間保持した後、温度を徐々に上げると共に真空ポンプで徐々に減圧した。最終的に280℃、1torrで重縮合を実施し、所定の攪拌動力に達したところで減圧を終了して反応を停止した。得られたポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(A2−1)を、反応器底部から引き出し、水槽で冷却してストランドとした後に、ペレタイザーでペレット化した。得られたペレットを、98℃に設定した熱浴槽に連続投入し、平均10分の滞留時間を与えて結晶化した後に、ペレット連続脱水機により水と分離させ、ペレット状態のポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(A2−1)を回収した。1H−NMR(プロトン核磁気共鳴)分析により解析したビスフェノールAのポリオキシエチレン二付加物の導入率は25重量%であり、IV値は0.59であった。
ポリカーボネート系樹脂組成物
芳香族ポリエステル(成分A)、芳香族ポリカーボネート(成分B)、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)、グラフト共重合体(成分D)、エチレン系共重合体(成分E)、ケイ酸系フィラー(成分F)、導電性フィラー(成分G)、リン化合物(成分H)、酸化防止剤(成分J1)、離型剤(成分J2)、エポキシ系熱安定剤(成分J3)、および顔料(成分J4)を、表1〜3に示す割合で予備混合し、それぞれ310℃で二軸押出機「TEX−44SS」(株式会社日本製鋼所製)を用いて溶融混練し、ペレットを製造した。この際にケイ酸塩系フィラー(成分F)はサイドフィーダーより供給した。得られたペレットを用いて、シリンダー温度300℃、金型温度100℃に設定した射出成形機「FN−1000」(日精樹脂工業株式会社製)で、ダンベルおよびバー試験片を作製し、前記方法により物性を評価した。また、同様に射出成形機「FN−1000」(日精樹脂工業株式会社製)で120mm×120mm×3mm厚みの平板を作製し、60mm×60mm四方に切り出した上で、前記方法により面衝撃強度を評価した。また前記方法により、メルトフローレート(MFR)およびスパイラル流動長(SFL)を求めた。評価結果を表4〜6に示した。
特許文献8の実施例1に準じた。
特許文献8の実施例1に準じた。
実施例1〜26、比較例1〜6で得たペレットを、130℃で5時間乾燥した。これら乾燥ペレットから、シリンダー温度300℃、金型温度100℃に設定した射出成形機「850MG」(三菱重工株式会社製)を用いて、自動車外板材を想定した、長さ780mm、幅130mm、厚み2mmの、裏面に6箇所クリップ座を備えた平板成形体(10)(図1)を製造した。中央部クリップ座(12)2箇所のビス穴は円孔とし、治具に完全に固定される構造とした。両端部クリップ座(13)計4箇所のビス穴は、中央部クリップ座(12)方向に開いたU字型とし(図1−b)、成形体(10)の熱または湿分による膨張/収縮に際してクリップ座(13)にかかる応力負荷を逃がせる構造とした。成形には、290℃に設定したホットランナーシステムと、3点油圧式タイミングゲートシステムを併せて用いた。投影面積は101,4000mm2である。
得られた塗装後の成形体表面の、たわみ量を計測し、変形量とした。
また得られた塗装後の成形体部分と鋼板部分を目視で比較し、成形体部と鋼板部の塗装面外観の差の有無を確認した。外観差は下記基準により得点化して評価した。
3:どの角度から見ても光沢に差が無い。
2:成形体表面・鋼板表面の法線方向から見た光沢には差が無いが、照明下、前記表面から20度の角度で観察した際に光沢差を認識できる。
1:どの角度から見ても光沢が異なる。
前述の塗装外観評価に用いた成形体・鋼板を治具に固定したままで、−30℃〜80℃のヒートサイクル試験に供した。−30℃または80℃での保持時間を1時間、昇温・降温時間を1時間とした。第1回目の80℃1時間保持後に、成形体と鋼板の接触の有無を確認した。さらに、サイクル回数20回の試験の後、目視により、成形体あるいは鋼板端部での塗膜の損傷の有無を確認した。結果を、下記基準により得点化して評価した。
4:塗膜損傷、成形体と鋼板の接触ともに見られなかった。
3:塗膜損傷は無いが、80℃において成形体と鋼板が接触した。
2:へこみ・傷などの塗膜損傷を生じた。
1:剥がれ・割れなどの塗膜損傷を生じた。
前述の塗装外観評価に用いた成形体・鋼板を治具に固定したままで、50℃の温水浴中に5時間浸漬した。浸漬の後、速やかに水を拭き取り、成形体と鋼板との接触の有無を確認、接触が確認されたものについては成形体表面の膨らみの高さあるいはへこみの深さを計測し、変形量とした。
ポリアミドPA6「ユニチカナイロン6 A1020BRL」(ユニチカ株式会社製)25重量部、同「ユニチカナイロン6 A1030BRL」(ユニチカ株式会社製)21重量部、ポリフェニレンオキサイド「PX−100L」(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製)23重量部、クエン酸1重量部、水素化スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体「KRATON G1651」(シェルケミカル社製)6重量部、平均粒子径約5μmの微粉タルク「ミクロエースP−3」(日本タルク株式会社製)20重量部、前記MWCNT「NANOCYL NC7000」15重量%/前記ポリアミドPA6「A1030BRL」相当品85重量%のマスターバッチ4重量部を予備混合し、305℃で二軸押出機「TEX−44SS」(株式会社日本製鋼所製)を用いて溶融混練し、ペレットを製造した。得られたペレットを用いて、シリンダー温度300℃、金型温度100℃に設定した射出成形機「FN−1000」(日精樹脂工業株式会社製)で、ダンベル試験片を作製し、測定した線膨張係数は、MD 5.4、TD 6.0であった。
ポリアミド系樹脂組成物の積層成形体
製造例4で得たポリアミド系樹脂組成物のペレットを用いた以外は、実施例27同様とした。塗装外観、ヒートサイクル試験後の傷の有無、温水浴浸漬後の接触・歪みの有無を評価した結果を、表9に併せて示した。
表9に見るように、比較例13では温水浸漬試験後に成形体が吸湿膨張し、鋼板と接触して、突っ張りあった結果形状に歪みが生じたのに対して、実施例27〜52では吸湿膨張が小さく、鋼板との接触はなく、形状に歪みを生じなかった。
芳香族ポリエステル(成分A)、芳香族ポリカーボネート(成分B)、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)、グラフト共重合体(成分D)、エチレン系共重合体(成分E)、ケイ酸系フィラー(成分F)、酸化防止剤(成分J1)、離型剤(成分J2)、エポキシ系熱安定剤(成分J3)、顔料(成分J4)、および非晶質熱可塑性樹脂(成分L)を、表10に示す割合で予備混合した。これを300℃で二軸押出機OMEGA40(STEER JAPAN株式会社製)を用いて溶融混練し、得られる溶融樹脂を予熱したガラス連続繊維収束体(成分K)を通した含浸ダイに連続的に供給し、ガラス連続繊維に含浸させた後、ガラス繊維とともに含浸ダイから連続的にストランド状で引き取り、冷却、その後ペレタイザーでカットし、平均ペレット長12mmのペレットを製造した(プルトルージョン法、表10中はPTと示す)。この際にケイ酸塩系フィラー(成分F)はサイドフィーダーより供給した。
得られたペレットを用いて、実施例1と同様に試験片及び平板を作製し、評価に供した。評価結果を表11に記した。
芳香族ポリエステル(成分A)、芳香族ポリカーボネート(成分B)、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)、グラフト共重合体(成分D)、エチレン系共重合体(成分E)、ケイ酸系フィラー(成分F)、酸化防止剤(成分J1)、離型剤(成分J2)、エポキシ系熱安定剤(成分J3)、顔料(成分J4)、および非晶質熱可塑性樹脂(成分L)を、表10に示す割合で予備混合した。これを300℃で、スクリューにFMEエレメント(四条偏心伸張混練エレメント)を解放ベント部から押出機先端にかけて設置した二軸押出機OMEGA40(STEER JAPAN株式会社製)を用いて溶融混練し、ストランド状で引き取り、冷却、その後ペレタイザーでカットし、平均ペレット長12mmのペレットを製造した。この際にケイ酸塩系フィラー(成分F)はサイドフィーダーより供給した。またガラス連続繊維(成分L)は解放ベント部から直接引き込ませた(ダイレクトロービング法、表10中はDRと示す)。
得られたペレットを用いて、実施例1と同様に試験片及び平板を作成し、評価に供した。評価結果を表11に記した。
芳香族ポリエステル(成分A)、芳香族ポリカーボネート(成分B)、高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)、グラフト共重合体(成分D)、エチレン系共重合体(成分E)、ケイ酸系フィラー(成分F)、酸化防止剤(成分J1)、離型剤(成分J2)、エポキシ系熱安定剤(成分J3)、顔料(成分J4)、および非晶質熱可塑性樹脂(成分L)を、表10に示す割合とした以外は、実施例53と同様とした。評価結果を表11に記した。
11.成形体組付け部
12.中央部クリップ座
13.端部クリップ座
20.鋼板
21.鋼板組付け部
30.塗装評価用治具
32.成形体中央部クリップ座組付け用ビス穴
33.成形体端部クリップ座組付け用ビス穴
35.鋼板組付け用ビス穴
42.成形体中央部クリップ座組付け用ビス
43.成形体端部クリップ座組付け用ビス
45.鋼板組付け用ビス
Claims (20)
- 芳香族ポリエステル(成分A)5〜82重量部、
ASTM D648に基づき荷重1.80MPaで測定した荷重たわみ温度が110℃以上140℃以下である芳香族ポリカーボネート(成分B)0〜50重量部、
ASTM D648に基づき荷重1.80MPaで測定した荷重たわみ温度が145℃以上である高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)10〜90重量部、
ガラス転移温度(Tg)が−10℃以下のゴム状重合体を40〜90重量%含むグラフト共重合体(成分D)0〜9.9重量部、
エチレン系共重合体(成分E)0.1〜10重量部、
ケイ酸塩系フィラー(成分F)2.5〜50重量部、
導電性フィラー(成分G)0〜10重量部、
リン化合物(成分H)0〜2重量部
を含有する樹脂組成物であって(ただし全成分の合計量を100重量部とする)、
成分Aがポリアルキレンテレフタレート(成分A1)、もしくは、ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)およびポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)であり、
成分A1がポリエチレンテレフタレートであり、
成分Bが2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンをベースとするポリカーボネートであり、
成分Cの重量分子量Mwが50,000〜200,000であり、
成分Dと成分Eの合計量が0.5〜10重量部、
成分Fがマイカまたはカオリンから選択される少なくとも1種であり、
ASTM D648に基づき荷重1.80MPaで測定した荷重たわみ温度が130℃以上である樹脂組成物。
- 芳香族ポリエステル(成分A)が、ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)50〜100重量%と、ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)0〜50重量%からなることを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
- ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)のゲルマニウム金属含有量が5ppm以上、500ppm以下である、請求項2記載の樹脂組成物。
- ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)のチタン金属含有量が5ppm以上、100ppm以下である、請求項2記載の樹脂組成物。
- ポリアルキレンテレフタレート(成分A1)のアンチモン金属含有量が5ppm以上、100ppm以下であり、かつ、リン化合物(成分H)を0.01〜1重量部用いる事を特徴とする、請求項2記載の樹脂組成物。
- ポリオキシアルキレン変性ポリアルキレンテレフタレート(成分A2)が下記の要件1)〜3)を少なくとも1つ満たすことを特徴とする、請求項2記載の樹脂組成物。
1)ゲルマニウム金属含有量が5ppm以上、500ppm以下
2)チタン金属含有量が5ppm以上、100ppm以下
3)アンチモン金属含有量が5ppm以上、100ppm以下
- 高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)がビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン、ビス(ヒドロキシアリール)フルオレン、ビス(ヒドロキシアリール)アダマンタンおよびジヒドロキシテトラアリールメタンからなる群より選択される少なくとも1つを単量体単位として含むポリカーボネートである、請求項1記載の樹脂組成物。
- 高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)が1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンと、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンで構成されたポリカーボネートである、請求項7記載の樹脂組成物。
- 高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)がビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン化合物と、ジヒドロキシベンゼン化合物および/またはジヒドロキシナフタレン化合物で構成されたポリカーボネートである、請求項7記載の樹脂組成物。
- 高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)がビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン化合物と、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよび/またはα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンとで構成されたポリカーボネートである、請求項7記載の樹脂組成物。
- 高耐熱芳香族ポリカーボネート(成分C)が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アダマンタンと、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンとで構成されたポリカーボネートである、請求項7記載の樹脂組成物。
- ケイ酸塩系フィラー(成分F)10.5〜29重量部を用いることを特徴とする、請求項1記載の樹脂組成物。
- ケイ酸塩系フィラー(成分F)としてレーザー回折法で求めた体積平均粒子径が0.5〜45μmであるマイカを用いる、請求項1記載の樹脂組成物。
- さらに、ポリカーボネート系樹脂以外の非晶性熱可塑性樹脂(成分L)を0.5〜15重量部含むことを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
- ISO 20753に規定されるタイプA1ダンベルに加工し、ISO 11359−2に基づき測定した流れ方向の熱線膨張係数が5x10−5以下である、請求項1記載の樹脂組成物。
- ISO 178に基づき測定した曲げ弾性率が3000MPa以上であることを特徴とする、請求項1記載の樹脂組成物。
- 請求項1記載の樹脂組成物を成形してなる投影面積40,000mm2以上かつ平均厚さ5mm以下の成形体。
- 請求項17に記載の成形体からなる自動車用外装・外板部材。
- 塗料塗布後に60℃〜170℃の焼き付け温度で塗膜硬化を施された請求項17に記載の成形体。
- 請求項17に記載の成形体と、ポリエステルメラミン樹脂硬化物、アルキドメラミン樹脂硬化物、アクリルメラミン樹脂硬化物、酸エポキシ樹脂硬化物およびアクリルウレタン樹脂硬化物からなる群より選択される少なくとも1つの樹脂硬化物との複合積層体。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014165226 | 2014-08-14 | ||
JP2014165226 | 2014-08-14 | ||
JP2015066490 | 2015-03-27 | ||
JP2015066490 | 2015-03-27 | ||
PCT/JP2015/072430 WO2016024531A1 (ja) | 2014-08-14 | 2015-08-06 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016024531A1 JPWO2016024531A1 (ja) | 2017-07-06 |
JP6655537B2 true JP6655537B2 (ja) | 2020-02-26 |
Family
ID=55304160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016542560A Active JP6655537B2 (ja) | 2014-08-14 | 2015-08-06 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10745553B2 (ja) |
EP (1) | EP3181639B1 (ja) |
JP (1) | JP6655537B2 (ja) |
CN (1) | CN106661314B (ja) |
WO (1) | WO2016024531A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101764903B1 (ko) * | 2015-12-30 | 2017-08-04 | 금호석유화학 주식회사 | 도금 특성이 우수한 친환경 열가소성 수지 조성물 |
CN110267798B (zh) * | 2017-02-14 | 2022-05-27 | 科思创德国股份有限公司 | 使用具有改进的流动能力的聚碳酸酯构建材料借助增材制造法制造物体的方法 |
CN109676951B (zh) * | 2017-10-18 | 2021-03-09 | 财团法人工业技术研究院 | 纤维复合材料及其制法 |
CN108948629B (zh) * | 2018-06-01 | 2020-08-14 | 宁波利安科技股份有限公司 | 一种高耐候性环保高分子材料及其制备方法 |
CN109651793B (zh) * | 2018-12-21 | 2021-02-05 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种降噪消音pc/聚酯合金材料及其制备方法 |
WO2021018845A1 (de) | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polybutylenterephthalat mit niedrigem thf gehalt |
CN110564116B (zh) * | 2019-09-16 | 2021-12-07 | 上海金发科技发展有限公司 | 高耐热耐溶剂聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
CN111391278B (zh) * | 2020-03-13 | 2022-02-18 | 淮阴工学院 | 一种汽车地毯生产用模具及其使用方法 |
MX2024001054A (es) | 2021-08-05 | 2024-02-13 | Asahi Chemical Ind | Miembro de antena. |
JP2023030930A (ja) * | 2021-08-24 | 2023-03-08 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成形品 |
US20240327635A1 (en) * | 2021-11-10 | 2024-10-03 | Covestro Deutschland Ag | Heat-resistant thermoplastic electrostatic dissipative composition |
CN114835887B (zh) * | 2022-07-01 | 2022-10-21 | 江苏新视界先进功能纤维创新中心有限公司 | 一种聚酯合成用纳米钛系催化剂的制备方法和应用 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1148291A (en) * | 1978-07-19 | 1983-06-14 | Frank N. Liberti | Reinforced thermoplastic molding compositions |
US4280949A (en) * | 1979-02-12 | 1981-07-28 | General Electric Company | Modified polyester compositions containing mineral filler |
JP3040142B2 (ja) * | 1990-07-26 | 2000-05-08 | 鐘淵化学工業株式会社 | 強化樹脂組成物 |
US5196479A (en) * | 1991-02-27 | 1993-03-23 | The Dow Chemical Company | Impact resistant blends of high heat polycarbonate and aromatic polyester |
JP2572490B2 (ja) * | 1991-03-28 | 1997-01-16 | 帝人化成株式会社 | 樹脂組成物 |
JP3077948B2 (ja) | 1991-12-27 | 2000-08-21 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 樹脂組成物 |
JPH06287446A (ja) | 1993-03-31 | 1994-10-11 | Nippon G Ii Plast Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP3706457B2 (ja) * | 1997-02-28 | 2005-10-12 | 帝人化成株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
EP0992542B1 (en) * | 1997-06-27 | 2003-09-03 | Kaneka Corporation | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
JPH11181268A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JP4672851B2 (ja) | 2000-10-18 | 2011-04-20 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート系樹脂組成物および該組成物からなる自動車外装部品 |
DE10119681A1 (de) | 2001-04-20 | 2002-10-24 | Bayer Ag | Schlagzähmodifizierte Blends aus Polyethylenenterephthalat und mindestens einem auf Dihydtoxydlarylcyclohexan basierenden Polycarbonat |
JP3673233B2 (ja) | 2002-03-14 | 2005-07-20 | Basfコーティングスジャパン株式会社 | 自動車外板用上塗り塗料、塗装方法、及び塗膜 |
WO2003095557A1 (fr) * | 2002-05-08 | 2003-11-20 | Teijin Chemicals, Ltd. | Composition de resine polycarbonate, granule fabrique a partir de cette composition et article moule associe |
JP2007023118A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Teijin Chem Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
ATE477300T1 (de) * | 2005-03-16 | 2010-08-15 | Teijin Chemicals Ltd | Harzzusammensetzung |
JP4705388B2 (ja) * | 2005-03-16 | 2011-06-22 | 帝人化成株式会社 | 車両外装材およびその製造方法 |
JP2007138021A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2007211108A (ja) * | 2006-02-08 | 2007-08-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
US20090215934A1 (en) * | 2006-03-06 | 2009-08-27 | Makoto Nakamura | Thermoplastic resin composition and resin molded product |
JP5017888B2 (ja) * | 2006-03-06 | 2012-09-05 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体 |
CN101511944B (zh) * | 2006-06-30 | 2011-08-24 | 东丽株式会社 | 热塑性树脂组合物和它的模制品 |
JP2008088334A (ja) * | 2006-10-04 | 2008-04-17 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2010106194A (ja) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Kaneka Corp | 低線膨張係数の樹脂組成物 |
JP5434177B2 (ja) | 2009-03-19 | 2014-03-05 | 株式会社カネカ | 成形性の優れた樹脂組成物 |
JP5581606B2 (ja) | 2009-04-21 | 2014-09-03 | 株式会社カネカ | 成形性の優れた樹脂組成物、及びその成形体 |
JP5569131B2 (ja) | 2010-04-30 | 2014-08-13 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその射出成型体 |
ES2647778T3 (es) * | 2012-08-16 | 2017-12-26 | Kaneka Corporation | Cuerpo moldeado que tiene una estructura de sección transversal específica |
JP6034202B2 (ja) * | 2013-01-16 | 2016-11-30 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
-
2015
- 2015-08-06 WO PCT/JP2015/072430 patent/WO2016024531A1/ja active Application Filing
- 2015-08-06 EP EP15832593.6A patent/EP3181639B1/en active Active
- 2015-08-06 CN CN201580043694.XA patent/CN106661314B/zh active Active
- 2015-08-06 JP JP2016542560A patent/JP6655537B2/ja active Active
-
2017
- 2017-02-14 US US15/432,188 patent/US10745553B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3181639A4 (en) | 2018-04-04 |
EP3181639A1 (en) | 2017-06-21 |
US10745553B2 (en) | 2020-08-18 |
CN106661314A (zh) | 2017-05-10 |
WO2016024531A1 (ja) | 2016-02-18 |
EP3181639B1 (en) | 2019-07-03 |
JPWO2016024531A1 (ja) | 2017-07-06 |
US20170190909A1 (en) | 2017-07-06 |
CN106661314B (zh) | 2019-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6655537B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 | |
CN108026643B (zh) | 激光直接成型用聚酯系树脂组合物 | |
JP5242150B2 (ja) | 複合成形体 | |
CN101722697B (zh) | 树脂成型体 | |
TW200844178A (en) | Thermoplastic molding composition having improved toughness at low temperatures and surface appearance | |
JP5920458B2 (ja) | 流動性に優れたポリカーボネート樹脂組成物、及びその成形体 | |
JP2014001374A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
JP5581606B2 (ja) | 成形性の優れた樹脂組成物、及びその成形体 | |
US20060157350A1 (en) | Toughened polyester compositions | |
WO2022124332A1 (ja) | 樹脂組成物、ペレット、成形品、および、樹脂組成物の製造方法 | |
JP6217641B2 (ja) | 特定断面構造を有する成形体 | |
JP6749174B2 (ja) | レーザーダイレクトストラクチャリング用ポリエステル系樹脂組成物 | |
JP6749173B2 (ja) | レーザーダイレクトストラクチャリング用ポリエステル系樹脂組成物 | |
JP6902841B2 (ja) | 金属樹脂複合体及びその製造方法 | |
JP7397418B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物、及びホットスタンプ箔による加飾が施された成形品 | |
EP3936568B1 (en) | Thermoplastic polyester resin composition | |
JP6706928B2 (ja) | 自動車外装・外板用樹脂組成物 | |
JP6770955B2 (ja) | 耐熱分解性に優れたポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2014136710A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 | |
KR20160056886A (ko) | 치수 안정성 폴리카르보네이트-폴리알킬렌 테레프탈레이트 성형 조성물 | |
JP2023081377A (ja) | 流動性改良剤および樹脂組成物 | |
JP2021134345A (ja) | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 | |
JP2009040840A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物およびこれを用いた樹脂成形体 | |
JP2010111759A (ja) | 摺動性に優れたポリブチレンナフタレート樹脂組成物及びそれを用いた摺動部品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180622 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190716 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20190912 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191114 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191203 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191224 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200107 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200203 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6655537 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |