JP5569131B2 - ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその射出成型体 - Google Patents
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あるとすることである。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂50〜100重量部、ポリエステル樹脂5〜20重量部、ポリエステル−ポリエーテル共重合体10〜50重量部、ブタジエンゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体0.5〜40重量部、及びフェノール系安定剤0.3〜3重量部を含む。耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、及び成形加工性のバランスの観点から、より好ましくは、ポリカーボネート樹脂50〜100重量部に対して、各々、ポリエステル樹脂は5〜15重量部とすることが好ましく、7〜13重量部とすることがさらに好ましく、ポリエステル−ポリエーテル共重合体は10〜45重量部とすることが好ましく、15〜30重量部とすることがさらに好ましく、ブタジエンゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体は1〜15重量部とすることが好ましく、3〜7重量部とすることがさらに好ましく、フェノール系安定剤は0.5〜2重量部とすることが好ましく、0.5〜1重量部とすることがさらに好ましい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂とは、フェノール性水酸基を2個有する化合物(以下、2価フェノールという)より誘導されるポリカーボネート樹脂であり、通常2価フェノールとホスゲン、あるいは2価フェノールと炭酸ジエステルとの反応により得られる樹脂のことである。
本発明に係るポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールとを重縮合することにより得られる単位を90重朗%以上含む樹脂であり、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、フタル酸系ポリエステルが挙げられるが、好ましくはフタル酸系ポリエステルであり、例えば、DIC株式会社製ポリサイザーA55(登録商標)である。
本発明に係るポリエステル−ポリエーテル共重合体は、成形性の改善効果の観点、及び耐熱性維持の観点から、芳香族ポリエステル単位50〜80重量%、及び前記一般式1で表される変性ポリエーテル単位20〜50重量%からなる重合体であることが好ましく、より好ましくは芳香族ポリエステル単位60〜80重量%、及び前記変性ポリエーテル単位20〜40重量%からなる重合体である。
本発明に用いる芳香族ポリエステルの単位は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とからえられる重合体ないし共重合体であって、通常、交互重縮合体であり、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート単位、ポリブチレンテレプタレート単位、及びポリプロピレンテレフタレート単位からなる群から選ばれる1種以上である。
本発明に係る変性ポリエーテル単位は、前記一般式1で表される単位であり、一般式1中のオキシアルキレン単位の繰り返し単位数m、nにつき、(m+n)の数平均が18未満では、衝撃性の改善が少なく、(m+n)の数平均が50を越えると、成形性が悪くなるので、18以上、50以下であることを要し、更に、好ましくは25以上、40以下である。
本発明に係るブタジエンゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体(MB)は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、より好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを乳化剤として乳化重合されてなり、かつ、体積平均粒子径が150〜210nmのコア/シェル型のグラフト共重合体である。
前記コア/シェル型グラフト共重合体とは、ゴム状弾性体にビニル系化合物をグラフト重合させたものである。
本発明に係るフェノール系安定剤としては、好ましくはヒンダードフェノール系安定剤であり、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート(例えば、チバスペシャルティケミカルズ製イルガノックス1010(登録商標))、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(例えば、チバスペシャルティケミカルズ製イルガノックス1076(登録商標))等が挙げられるが、より好ましくは、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートである。
本発明の樹脂組成物に必要に応じて添加するフェノール系安定剤以外の安定剤としては、リン系安定剤や硫黄系安定剤等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物には、光安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、無機充填剤、アクリロニトリル−スチレン共重合体などを配合しうる。
本発明の樹脂組成物の製造は任意の方法で行なうことができる。たとえば、ブレンダー、スーパーミキサーなどを用いての混合、単軸または多軸のスクリュー押出機などでの混練により製造される。
このようにして得られた樹脂組成物は、射出成形法により、家電部材、及び車両用部材として好適に用いられる、耐熱性、耐衝撃性、剛性、寸法安定性、耐薬品性、成形加工性、耐候性ならびに熱安定性に優れ、成形品の表面光沢、外観に優れた射出成型品となる。
(アンチモン金属濃度)
組成物や原料共重合体等の平均アンチモン金属濃度は、サンプルをプラズマ発光分析(ICP分析)、具体的には、島津製作所製ICP発光分析装置ICPS−8100を用いて、定量することにより測定した。
試験片サンプルを、ASTM D−696に準拠して、測定した。具体的には、油温を一定昇温(120℃/h)させ、試料(幅12.7mm、厚み6.4mm、長さ127mm)に指定の曲げ応力(0.45MPa)を与え、規定のたわみ量(曲げ歪0.2%)に達した温度を荷重たわみ温度とした。
試験片サンプルを、ASTM D−256に準拠して、1/4インチ、ノッチ付、23℃の条件で測定した。
試験片サンプルを、に準拠して、測定した。具体的には、シリンダ内で溶融した樹脂を、一定の温度(280℃)と荷重条件(2.16kg)のもと、シリンダ底部に設置された規定口径のダイス(直径2mm、長さ8mm)から10分間あたり押し出される樹脂量を測定した。
樹脂組成物サンプルを、日精樹脂工業株式会社製射出成形機FN−1000を用い、シリンダー温度280℃、金型温度80℃で5分滞留させて成形した120*120*3mmの平板の成形品の外観を肉眼で観察して、つぎの基準にしたがって評価した。
○:表面のフラッシュがほとんど認められないもの
△:表面のフラッシュが少し認められるもの
×:表面のフラッシュが著しいもの
(ポリカーボネート樹脂)
ポリカーボネート樹脂(PC)としては、出光興産(株)製のタフロンA2200(粘度平均分子量22,000)を用いた。
ポリエステル樹脂としては、フタル酸系ポリエステルであるDIC株式会社製ポリサイザーA55(登録商標)を用いた。
ポリエステル−ポリエーテル共重合体としては、以下の方法で製造したポリエステル−ポリエーテル1〜3を用いた。
ブタジエンゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体(MB)としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを乳化剤として乳化重合のみで重合したブタジエンゴムに、グラフト成分としてメチルメタクリレート(MMA)にブチルアクリレート(BA)を添加した混合モノマーをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム乳化剤の下、乳化グラフト重合した体積平均粒子径が180nmのグラフト共重合体を用いた。なお、このグラフト共重合体はその共重合体100重量%中に3重量%のフェノール系安定剤を含む。
ゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体、即ち、本発明に係るブタジエンゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体(BM)でないコア/シェル型グラフト共重合体として、乳化重合法により、ブチルアクリレート67%およびブタジエン33%からなる平均粒子径0.15μmのゴム状弾性体60部に、アクリロニトリル20%、メチルメタクリレート30%およびスチレン50%からなる混合物40部をグラフト共重合させたコア/シェル型グラフト共重合体を用いた。
フェノール系安定剤として、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナートである、チバ・スペシャリティーケミカルズ製イルガノックス1010(登録商標)を用いた。
その他の安定剤として、ホスファイト系安定剤である、旭電化工業株式会社製のPEP−36を用いた。
実施例1〜5、及び比較例1〜3として、表2に示す乾燥した原料を、表2に示す割合で予備混合し、それぞれ280℃で2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットを各樹脂組成物サンプルとして製造した。
Claims (6)
- ポリカーボネート樹脂50〜100重量部に対して、ポリエステル樹脂5〜20重量部、ポリエステル−ポリエーテル共重合体10〜50重量部、ブタジエンゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体0.5〜40重量部、及びフェノール系安定剤0.3〜3重量部を含むポリカーボネート系樹脂組成物であって、その組成物の平均アンチモン金属濃度が10ppm以上100ppm以下である、ポリカーボネート系樹脂組成物。
- 前記ブタジエンゴム含有メチルメタクリレートグラフト共重合体が、アルキルベンゼンスルホン酸塩を乳化剤として乳化重合されてなり、かつ、体積平均粒子径が150〜200nmである、請求項1に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- 前記ポリエステル−ポリエーテル共重合体が、芳香族ポリエステル単位95〜45重量%と変性ポリエーテル単位5〜55重量%からなる、請求項1又は2に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- 前記芳香族ポリエステル単位が、ポリエチレンテレフタレート単位、ポリブチレンテレプタレート単位、及びポリプロピレンテレフタレート単位からなる群から選ばれる1種以上である、請求項3又は4に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物の射出成形体。
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