JP5434177B2 - 成形性の優れた樹脂組成物 - Google Patents
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Description
前記ポリエステル−ポリエーテル共重合体が、ゲルマニウム化合物の触媒を用いて重合された、芳香族ポリエステル単位、及び下記一般式1で表される変性ポリエーテル単位からなる共重合体であることを特徴とする樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂40重量部以上、95重量部未満、及びポリエステル−ポリエーテル共重合体5重量部以上、60重量部未満(合計100重量部)を含む樹脂組成物であって、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、及び成形加工性のバランスの観点から、より好ましくは、ポリカーボネート樹脂50重量部以上、90重量部未満、及びポリエステル−ポリエーテル共重合体10重量部以上、50重量部未満からなるポリカーボネート系樹脂であり、さらに好ましくは、ポリカーボネート樹脂60重量部以上、80重量部未満、及びポリエステル−ポリエーテル共重合体20重量部以上、40重量部未満である。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂とは、フェノール性水酸基を2個有する化合物(以下、2価フェノールという)より誘導されるポリカーボネート樹脂であり、通常2価フェノールとホスゲン、あるいは2価フェノールと炭酸ジエステルとの反応により得られる樹脂のことである。
本発明に係るポリエステル−ポリエーテル共重合体は、成形性の改善効果の観点、及び耐熱性維持の観点から、芳香族ポリエステル単位95〜45重量%、及び前記一般式1で表される変性ポリエーテル単位5〜55重量%からなる重合体であることが好ましく、より好ましくは芳香族ポリエステル単位90〜50重量%、及び前記変性ポリエーテル単位10〜50重量%からなる重合体である。
本発明に係る変性ポリエーテル単位は、前記一般式1で表される単位であり、一般式1中のオキシアルキレン単位の繰り返し単位数m、nにつき、(m+n)の数平均が18未満では、衝撃性の改善が少なく、(m+n)の数平均が50を越えると、成形性が悪くなるので、18以上、50以下であることを要し、更に、好ましくは25以上、40以下である。
本発明に用いる芳香族ポリエステルの単位は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とからえられる重合体ないし共重合体であって、通常、交互重縮合体である。
前記コア/シェル型グラフト重合体とは、ゴム状弾性体にビニル系化合物をグラフト重合させたものである。
前記ポリオレフィン系重合体の具体例としては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられ、好適に使用されうるが、これらに限定されるものではない。該ポリオレフィン系重合体はホモポリマーでも、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−4−メチルペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等のコポリマーでもよく、また、該ポリオレフィン系重合体の重合度についてもとくに制限はなく、通常メルトインデックスが0.05〜50g/10分の範囲のものであれば任意に選択・使用しうる。特にエチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体が衝撃強度の発現から好ましい。
前記オレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体におけるオレフィンとして、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンなどが挙げられる。これらのオレフィンは単独であるいは、2種以上を組み合わせて使用され得る。とくに好ましいオレフィンはエチレンである。
前記熱可塑性ポリエステル系エラストマーとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体および数平均分子量700〜3000のポリエーテルとからなる共重合体であり、ポリエーテルに由来する成分の割合が5〜80重量%、さらには10〜70重量%の範囲のものが好ましい。ポリエーテルに由来する成分の割合が5重量%未満では耐衝撃性が低下する傾向が生じ、80重量%をこえると耐熱性が低下しやすくなる。
本発明の樹脂組成物には、光安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料・染料、無機充填剤、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを配合しうる。
本発明の樹脂組成物の製造は任意の方法で行なうことができる。たとえば、ブレンダー、スーパーミキサーなどを用いての混合、単軸または多軸のスクリュー押出機などでの混練により製造される。
このようにして得られた樹脂組成物は、既知の種々の方法、たとえば射出成形法、押出し成形法などにより、自動車部品、電気・電子部品、雑貨などに成形され、成形品は、耐熱性、耐衝撃性、剛性、寸法安定性、耐薬品性、成形加工性、耐候性ならびに熱安定性に優れ、成形品の表面光沢、外観に優れたものとなる。
ポリカーボネート樹脂としては、粘度平均分子量22,000である出光興産(株)製のタフロンA2200(登録商標)を用いた。表2中では、PC(A−1)と表記している。
攪拌機、ガス排出出口を備えた反応器に、ゲルマニウム系触媒で製造されたポリエチレンテレフタレート(IV=0.65)、二酸化ゲルマニウム、安定材(チバ・スペシャリティーケミカルズ製のイルガノックス1010)と、表1に示す変性ポリエーテル、又はポリエーテルとを仕込み270℃で2時間保持した後、真空ポンプで減圧し、1torrで3時間保持した後、製造されたポリエステル−ポリエーテル共重合体B−1〜B−8取り出し、更に、更に、水槽で冷却したストランドを粉砕器に投入してペレット化する事で、ペレット状態のポリエステル−ポリエーテル共重合体B−1〜B−8を得た。
PET−1は、ゲルマニウム系触媒で重合されたIV=0.65のポリエチレンテレフタレートであり、樹脂中に残留したゲルマニウム金属濃度は50ppmであった。
PET−2は、アンチモン系触媒で重合されたIV=0.66のポリエチレンテレフタレートであり、樹脂中に残留したゲルマニウム金属濃度は100ppmであった。
ビスオール18ENは、一般式2の構造における(m+n)の数平均が18のものである。
ビスオール30ENは、一般式2の構造における(m+n)の数平均が30のものである。
ビスオール10ENは、一般式2の構造における(m+n)の数平均が10のものである。
PEGは、分子量1000のポリエチレングリコールである。
下記C−1〜C−5の耐衝撃性改良剤を以下の実施例、及び比較例で使用した。
C−1:乳化重合法により、ブチルアクリレート67%およびブタジエン33%からなる平均粒子径0.15μmのゴム状弾性体60部に、アクリロニトリル20%、メチルメタクリレート30%およびスチレン50%からなる混合物40部をグラフト共重合させたコア/シェル型グラフト重合体
C−2:乳化重合法により、ブタジエン98%及ジビニルスチレン2%からなる平均粒子径0.2μmのゴム状弾性体70部に、アクリロニトリル15%、メチルメタクリレート35%およびスチレン50%からなる混合物30部をグラフト共重合させたコア/シェル型グラフト重合体
C−3:線状低密度ポリエチレン(出光興産株式会社製モアテック0168)
C−4:エチレン−エチルアクリレート共重合体(日本ユニカー株式会社製、NUC6570:エチルアクリレート含有量=35重量%)
C−5:エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリル酸メチル共重合体(住友化学株式会社製、ボンドファースト 7M:メタクリル酸グリシジル含有量=6重量%、アクリル酸メチル含有量=27重量%)
旭電化工業株式会社製のPEP−36(ホスファイト系安定剤)
チバ・スペシャリティーケミカルズ製のイルガノックス1010(ヒンダードフェノール)
ASTM D−256、1/4インチ、ノッチ付、23℃で測定した。
ASTM D−696で測定した。
日精樹脂工業株式会社製射出成形機FN−1000を用い、シリンダー温度280℃、金型温度80℃で5分滞留させて成形した120×120×3mmの平板の成形品の外観を肉眼で観察して、つぎの基準にしたがって評価した。
○:表面のフラッシュがほとんど認められないもの
△:表面のフラッシュが少し認められるもの
×:表面のフラッシュが著しいもの
上記の乾燥した、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体B−1〜B−8(但し、比較例4では、ポリエステル−ポリエーテル共重合体に代えてゲルマニウム系触媒で重合されたIV=0.65のポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)を用いた)、耐衝撃性改良剤、強化剤、ホスファイト系安定剤、ヒンダードフェノール系安定剤を、表2に示す割合で予備混合し、それぞれ280℃で2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットを製造した。得られたペレットを用いて日精樹脂工業株式会社製射出成形機FN−1000を用いシリンダー温度280℃、金型温度80℃にて試験片を作製し、上記方法により評価した。結果を表2、及び表3に示す。
実施例1、及び比較例1で得られたペレットを用いて、三菱製大型射出成形機850−MG160を用いシリンダー温度280℃、金型温度80℃にて試験片として、800×40×3mmの大型射出成型品である自動車のバックドアパネルを作製し、上記方法により評価した。その結果、実施例1のペレットを用いた実施例14のバックドアパネルは、表面のフラッシュがほとんど認められず良好な外観を有していたのに対して、比較例1のペレットを用いた比較例5のバックドアパネルは、ゲート周辺部に著しいフラッシュが発生し、外観不良であった。
Claims (7)
- ポリカーボネート樹脂50重量部以上、90重量部未満、及びポリエステル−ポリエーテル共重合体10重量部以上、50重量部未満を含む樹脂組成物であって、
該ポリエステル−ポリエーテル共重合体が、ゲルマニウム化合物の触媒を用いて重合された、芳香族ポリエステル単位、及び下記一般式1で表される変性ポリエーテル単位からなる共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
- 前記ポリエステル−ポリエーテル共重合体が、芳香族ポリエステル単位95〜45重量%、及び前記変性ポリエーテル単位5〜55重量%からなる、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記芳香族ポリエステル単位が、ポリエチレンテレフタレート単位、ポリブチレンテレフタレート、及びポリプロピレンテレフタレート単位よりなる群から選ばれる1種以上である、請求項1、又は2に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物であって、更に耐衝撃改良剤0.5〜40重量部を含む樹脂組成物。
- 前記耐衝撃性改良剤が、コア/シェル型グラフト重合体であって、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、及びブタジエン−アクリル酸エステル共重合体から選ばれる1種以上のゴムコア重合体10〜90重量%、及び該ゴムコア重合体を覆う芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物よりなる群から選ばれる1種以上の単量体の重合体であるシェル重合体10〜90重量%、からなるコア/シェル型グラフト重合体、ポリオレフィン系重合体、及びオレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選ばれた1種以上である、請求項5に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる家電製品用部材、又は車両用部材。
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