JPH09143358A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱変形性を損なわず、熱安定性、成形流動
性を改良し成形加工性に優れた、自動車・家電内外装部
品などの樹脂材料として好適な新規ポリカーボネート系
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜
２８０００の範囲であるポリカーボネート系樹脂と、
（Ａ２）ゲルマニウム系触媒を用いて重合された、エチ
レンテレフタレート繰り返し単位を主たる構成成分と
し、かつ数平均分子量が１００００〜１４０００である
ポリエチレンテレフタレート系樹脂とからなり、（Ａ
１）／（Ａ２）の重量比が８０／２０〜５０／５０であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート系
樹脂組成物に関し、更に詳しくは、耐熱変形性を損なわ
ず、熱安定性、成形流動性を改良し成形加工性に優れ
た、自動車・家電内外装部品などの樹脂材料として好適
な新規ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、エンジニア
リングプラスチックの中でも最高の耐衝撃性を有し、耐
熱変形性も良好な樹脂として知られており、これらの特
徴を生かし、種々の分野に利用されているが、成形加工
性、衝撃強度の厚み依存性等の欠点を有している。一
方、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、成形加工性
に優れているが、耐衝撃性、寸法安定性に劣る等の欠点
を有している。それぞれの特徴を生かし、欠点を補完す
ることを目的として、種々の樹脂組成物が開示されてい
る。例えば、特公昭３６−１４０３５号、特公昭３９−
２０４３４号、特開昭５９−１７６３４５号、特公昭５
５−９４３５０号、特開昭６３−８３１５８号等が例示
される。これらの技術によって、ポリカーボネート系樹
脂／ポリエチレンテレフタレート系樹脂のアロイ材料
が、自動車・家電内外装部品などに多く使用されてき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、経済的理由か
ら、複数の成形部品の一体化も進められ、それによっ
て、より複雑かつ大きな形状にも対応できる成形流動性
及び熱安定性を有する樹脂材料が要求されている。これ
らの要求に応えるため、ポリカーボネート系樹脂／ポリ
エチレンテレフタレート系樹脂のアロイ材料において、
前記の公知の技術であるポリカーボネート系樹脂／ポリ
エステル樹脂にポリオレフィンを添加したり、ポリカー
ボネート系樹脂／ポリエステル樹脂にブタジエン系グラ
フトコポリマーを添加する技術などが挙げられるが、耐
熱変形性を損なわず、複雑かつ大型である成形品を得る
のに十分な成形流動性及び熱安定性を有する優れたポリ
カーボネート系樹脂組成物を得るには到らなかった。

【０００４】また、ポリカーボネート系樹脂／ポリエチ
レンテレフタレート系樹脂の成形流動性を改良する方法
として、可塑剤を第三成分として添加し成形温度におけ
る溶融粘度を低下させる方法が広く知られている。しか
しながら、第三成分の添加による方法では、熱安定性、
耐熱変形性や耐衝撃性の低下、成形品からのブリードア
ウトの発生、さらには分解を促進するなどの問題があっ
た。また、低分子量のポリカーボネート或いは低分子量
のポリエステル樹脂を併用して使用することによって成
形流動性を改良する方法があるが、熱安定性、耐熱変形
性が悪化するなどの問題があり実用的に十分満足できる
ものではなかった。

【０００５】更に、ポリカーボネート系樹脂／ポリエチ
レンテレフタレート系樹脂の熱安定性を改良する方法と
して、重合触媒にゲルマニウム化合物を用い重合したポ
リエステルを用いて色調を改良する方法が特公昭５８−
１８３９１号に開示されているが、ポリエステルの配合
比率が高く、ポリカーボネート系樹脂の特徴である高衝
撃強度及び優れた寸法安定性を損なうため、実用的に十
分満足できるものではなかった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するため鋭意検討を行った結果、（Ａ
１）特定の分子量を有するポリカーボネート樹脂と、
（Ａ２）ゲルマニウム系触媒を用いて重合された特定の
分子量を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂を特
定比率にて配合してなる樹脂組成物（Ａ）により、耐熱
変形性を損なうことなく、熱安定性、成形流動性を改良
し成形加工性に優れた新規なポリカーボネート系樹脂組
成物が得られることを見い出し、更に、樹脂組成物
（Ａ）１００重量部に、（Ｂ）線状低密度ポリエチレン
樹脂及び（Ｃ）特定のコアシェル型グラフト共重合体を
それぞれ特定量添加することによって、表面性を損なう
ことなくポリカーボネート系樹脂本来の優れた衝撃強度
が十分に発現できることを見いだし、本発明に至った。

【０００７】すなわち、本発明の第１は、下記成分（Ａ
１）及び（Ａ２）からなり（Ａ１）／（Ａ２）の重量比
が８０／２０〜５０／５０であることを特徴とするポリ
カーボネート系樹脂組成物を内容とする。 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜２８０００の範
囲であるポリカーボネート系樹脂、（Ａ２）ゲルマニウ
ム系触媒を用いて重合された、エチレンテレフタレート
繰り返し単位を主たる構成成分とし、かつ数平均分子量
が１００００〜１４０００であるポリエチレンテレフタ
レート系樹脂。

【０００８】本発明の第２は、（Ａ）下記成分（Ａ１）
および（Ａ２）からなり（Ａ１）／（Ａ２）の重量比が
８０／２０〜５０／５０である樹脂組成物１００重量部
に対して、下記成分（Ｂ）を１〜７重量部、下記成分
（Ｃ）を１〜１０重量部配合してなることを特徴とする
ポリカーボネート系樹脂組成物を内容とする。 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜２８０００の範
囲であるポリカーボネート系樹脂、（Ａ２）ゲルマニウ
ム系触媒を用いて重合された、エチレンテレフタレート
繰り返し単位を主たる構成成分とし、かつ数平均分子量
が１００００〜１４０００であるポリエチレンテレフタ
レート系樹脂、 （Ｂ）線状低密度ポリエチレン樹脂、 （Ｃ）下記のコアシェル型グラフト共重合体 ゴム弾性体がブタジエン系共重合体からなり、該共重合
体にグラフトされるビニル化合物が、シアン化ビニル化
合物、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルか
らなる群から選択されたモノマーの１種以上からなるコ
アシェル型グラフト共重合体。

【０００９】本発明で使用する（Ａ）樹脂組成物中の
（Ａ１）ポリカーボネート系樹脂とは、具体的には、１
種以上のビスフェノール化合物とホスゲンまたはジフェ
ニルカーボネートのような炭酸エステルを反応させて得
られるものである。ビスフェノール化合物の具体例とし
ては、ハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシフェニ
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルなどが挙げられ、これら
は、単独又は２種以上組み合わせて用いられる。特に本
発明にとって好ましいビスフェノール化合物は、広く市
販されている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンである。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子
量は、１９０００〜２８０００であることが必要であ
り、特に２００００〜２７０００であることが好まし
い。粘度平均分子量が１９０００未満であると、機械的
強度が低下したり、熱安定性の改良効果が得られず成形
品に銀状（フラッシュ）が発生する場合がある。一方、
粘度平均分子量が２８０００を越えると成形流動性の改
良効果が十分に得られない。

【００１０】本発明で使用する（Ａ）樹脂組成物中の
（Ａ２）ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、酸成分
としてテレフタル酸またはそのエステル形成能を有する
誘導体を用い、グリコール成分としてエチレングリコー
ルまたはそのエステル形成能を有する誘導体を用いて得
られるエチレンテレフタレート単位を主たる構成成分と
するものである。エチレンテレフタレート繰り返し単位
は８０モル％以上が好ましい。８０モル％未満では耐熱
性が低下する傾向がある。

【００１１】また、このポリエチレンテレフタレート系
樹脂には、耐熱変形性及び熱安定性、成形流動性を損な
わない範囲で、共重合可能な公知の成分が使用できる。
該成分としては、炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カ
ルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族カルボン
酸、さらには、炭素数８〜１５の２価以上の脂環式カル
ボン酸、などのカルボン酸類及びこれらのエステル形成
性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、炭素数６〜
２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合物で
あって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物類、及
びこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

【００１２】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４−４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、などのカルボ
ン酸またはそのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れ、水酸基含有化合物類としては、エチレングリコール
の他にプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオ
ール、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、などの化合物またはそのエステル形成能
を有する誘導体が挙げられる。

【００１３】また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエステル形成
性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステル、
等も使用可能である。さらに、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサ
イド・プロピレンオキサイド）ブロック及び／又はラン
ダム共重合体、ビスフェノールＡ共重合ポリエチレンオ
キシド付加重合体、同プロピレンオキシド付加重合体、
同テトラヒドロフラン付加重合体、ポリテトラメチレン
グリコール、等のポリアルキレングリコール単位を高分
子鎖中に一部共重合させたものを用いることもできる。
上記成分の共重合量は概ね２０重量％以下であり、好ま
しくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以
下である。該ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、単
独で又は、共重合成分及び／又は固有粘度の異なる２種
以上を混合して用いられる。

【００１４】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、重
合時の触媒にゲルマニウム系触媒を用いて重合されたも
のであることが必要である。重合反応触媒として用いら
れるゲルマニウム化合物としては、二酸化ゲルマニウム
などのゲルマニウム酸化物、ゲルマニウムテトラエトキ
シド、ゲルマニウムテトライソプロポキシド等のゲルマ
ニウムアルコキシド、水酸化ゲルマニウム及びそのアル
カリ金属塩、ゲルマニウムグリコレート、塩化ゲルマニ
ウム、酢酸ゲルマニウムなどが挙げられ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。中でも、二酸化
ゲルマニウムを用いるのが工業的にも広く用いられ経済
的な面から好ましい。公知のポリエチレンテレフタレー
トの重合反応触媒としては、ゲルマニウム化合物の他、
アンチモン化合物、スズ化合物、チタン化合物などが挙
げられるが、用いられる重合反応触媒が、アンチモン化
合物、チタン化合物、スズ化合物である場合は、熱安定
性の改良効果が得られない。

【００１５】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、数
平均分子量１００００〜１４０００を有するものであ
り、更に好ましくは１１０００〜１４０００である。数
平均分子量が１００００未満では、熱安定性の改良効果
が得られず、成形品に銀状（フラッシュ）が発生する場
合があり、１４０００を越えると、成形流動性の改良効
果が十分得られない場合がある。該ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂は、単独又は、共重合体及び／又は固有
粘度の異なる２種以上を混合して用いられる。ポリエチ
レンテレフタレート系樹脂の製造方法に関しては、特定
の触媒を使用する以外は、特に制限はなく、溶融重縮
合、固相重合などの通常公知の方法が用いられる。

【００１６】（Ａ２）ポリエチレンテレフタレート系樹
脂に対する（Ａ１）ポリカーボネート樹脂の重量比（Ａ
１）／（Ａ２）は、８０／２０〜５０／５０であり、好
ましくは７５／２５〜５５／４５である。（Ａ２）に対
する（Ａ１）の重量比が、５０／５０未満であると得ら
れた成形品の耐熱変形性が低下し、８０／２０を越える
と十分な成形流動性の改良効果が得られない。

【００１７】上記（Ａ１）と（Ａ２）からなる（Ａ）樹
脂組成物は、熱安定性、成形流動性、成形加工性に優れ
ているが、これに更に（Ｂ）線状低密度ポリエチレン樹
脂、（Ｃ）コアシェル型グラフト共重合体を添加するこ
とにより、表面性を損なうことなく、ポリカーボネート
系樹脂本来の優れた衝撃強度を十分に発揮させることが
できる。本発明で使用する（Ｂ）線状低密度ポリエチレ
ン系樹脂は、プロピレン、ブテン−１、イソブテン−
１、ペンテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オ
レフィンの１種以上とエチレンとの共重合体が挙げられ
る。これらの線状低密度ポリエチレンについては特に限
定はされないが、メルトインデックス（ＭＩ）値が、１
９０℃、２Kg荷重条件（ASTM D1238に準拠）において、
０．１〜３００ｇ／１０min であることが好ましく、さ
らに好ましくは、０．１〜２００ｇ／１０min である。
ＭＩが０．１ｇ／１０min 未満でも３００ｇ／１０min
を越えても機械的物性が低下したり、成形品の外観を損
なう場合がある。

【００１８】本発明で使用する（Ｃ）コアシェル型グラ
フト共重合体は、ゴム弾性体がブタジエン系共重合体か
らなり、該共重合体にグラフトされるビニル化合物が、
シアン化ビニル化合物、アクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステルからなる群から選択されたモノマーの１
種以上からなるものである。前記コアシェル型グラフト
共重合体の製造に用いるゴム状弾性体としては、ガラス
転移温度が０℃以下、更には、−４０℃以下のものが低
温衝撃性の面から好ましい。

【００１９】前記ゴム状弾性体の具体例としては、例え
ば、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリル酸エステル
共重合体、ブタジエン−メタアクリル酸エステル共重合
体等のジエン系ゴム等が挙げられる。ブタジエン−アク
リル酸エステル共重合体、ブタジエン−メタアクリル酸
エステル共重合体中のブタジエン量は、３０重量％以上
が好ましい。３０重量％未満であると、耐衝撃性、特に
低温衝撃性が低下する傾向がある。ゴム状弾性体の平均
粒子径は特に限定されないが、０．０５〜２．０μｍの
範囲のものが作業性及び耐衝撃性の面で好ましく、ゲル
含有率としては１０〜９０重量％の範囲のものが耐衝撃
性の面で好ましい。

【００２０】前記シアン化ビニル化合物としてはアクリ
ロニトリルが、アクリル酸エステルとしてはアクリル酸
ブチルが、メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸
メチル等が耐熱性に優れており、好ましく使用される。
前記ゴム状弾性体とビニル化合物の割合は、重量比で１
０／９０〜９０／１０、更には、３０／７０〜８０／２
０が好ましい。ゴム状弾性体の割合が１０／９０未満ま
たは９０／１０を越えると、耐衝撃性の向上効果が充分
でなくなる傾向がある。このようなコアシェル型グラフ
ト共重合体としては、例えば「パラロイドＥＸＬ−２６
０２」（呉羽化学株式会社の商品名）が挙げられる。

【００２１】前記のごとき（Ｂ）線状低密度ポリエチレ
ン系樹脂と（Ｃ）コアシェル型グラフト共重合体の配合
量は、上記（Ａ１）と（Ａ２）とからなる（Ａ）樹脂組
成物に対して（Ｂ）１〜７重量部、（Ｃ）１〜１０重量
部であり、好ましくは（Ｂ）２〜６重量部、（Ｃ）２〜
８重量部である。（Ｂ）線状低密度ポリエチレン系樹脂
の配合量が１重量部未満では、耐衝撃性改良効果が得ら
れず、７重量部を越えると成形品表面がムラ状になった
り、表層が剥離し外観不良となる場合がある。また
（Ｃ）コアシェル型グラフト共重合体の配合量が１重量
部未満では、耐衝撃性改良効果が得られず、１０重量部
を越えると熱安定性の改良効果を損なうばかりか、剛
性、耐熱変形性などが低下する。

【００２２】また、必要に応じて、上記に通常良く知ら
れた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、難
燃助剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、分散剤、充
填剤、強化剤、他のポリマー等、各種無機系ないし有機
系化合物の１種以上を本発明の目的を損なわない程度で
配合することができる。

【００２３】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、種々の方法で製造することができ、その方法には特
に限定はないが、（Ａ１）ポリカーボネート系樹脂、
（Ａ２）ポリエチレンテレフタレート系樹脂、又はこれ
らに（Ｂ）線状低密度ポリエチレン系樹脂、（Ｃ）コア
シェル型グラフト共重合体などを加え、更に必要に応じ
各種添加剤を添加し、２軸押出機で溶融混練する方法な
どにより製造される。また、配合剤が液体である場合
は、液体供給ポンプなどを用いて２軸押出機に途中添加
して製造することもできる。

【００２４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。

【００２５】実施例１ 粘度平均分子量が２１６００でビスフェノールＡのポリ
カーボネート樹脂（出光石化株式会社 タフロンＡ２２
００、以下ＰＣ−１と略す）７３重量部と二酸化ゲルマ
ニウム触媒を用い公知の方法で重合された数平均分子量
が１２０００のポリエチレンテレフタレート樹脂（以下
ＰＥＴ−１と略す）２７重量部を予備混合した後、２８
０℃で２軸押出機（ＴＥＸ−４４Ｓ：日本精鋼所株式会
社）にて溶融混練し、ペレット化した。得られたペレッ
トを用い、下記の方法で成形流動性、流動開始温度、熱
安定性、衝撃強度、耐熱変形性、表面性を評価した。結
果を表１に示す。

【００２６】〔成形流動性：流動開始温度〕得られたペ
レットを１２０℃にて５時間乾燥後、高化式フローテス
ター（島津製作所製フローテスターＣＦＴ５００）を用
い等温昇温法によって、ダイス穴φ１．００mm×１０m
m、荷重１００kgf/cm² の条件にて、２００℃から昇温
速度６℃／min で流動曲線を測定し、流動開始温度
(℃) を求めた。

【００２７】〔熱安定性〕得られたペレットを１２０℃
にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリンダ
ー温度３００℃、射出圧力９８ＭＰａ、金型温度７０℃
にて、形状１２０×１２０mm×２mmのプレートを、２０
ショット毎に冷却時間を２０秒から１０秒ずつ増加させ
て成形した。得られた成形品について、目視にて外観を
調べ、フラッシュ、シルバーなどの外観不良が発生しな
い最長の冷却時間を限界成形サイクル（sec)として評価
した。

【００２８】〔衝撃強度〕得られたペレットを１２０℃
にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリンダ
ー温度２８０℃、射出圧力９８ＭＰａ、金型温度７０℃
にて成形を行い１／８インチ厚みバー（幅、１２．７m
m、長さ１２７mm）試験片を作成し、得られた試験片に
ついてＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、アイゾット衝撃強
度を評価した。

【００２９】〔耐熱変形性〕得られたペレットを１２０
℃にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリン
ダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて１／４インチ厚
みバー（幅１２mm、長さ１２７mm）を作成し、得られた
試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、ＨＤＴ
（熱変形温度、荷重０．４５ＭＰａ）を測定した。

【００３０】〔表面性〕得られたペレットを１２０℃に
て５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリンダー
温度２８０℃、射出圧力９８ＭＰａ、金型温度７０℃に
て成形を行い２mm厚のプレート（形状：１２０×１２０
mm）を作成し、得られたプレートについて目視にて評価
した。 〇：色ムラ、表層剥離のない表面外観良好 ×：色ムラ、表層剥離のある表面外観不良

【００３１】実施例２ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を６５重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３５重量
部に変えた以外は、実施例１と同様にして行った。結果
を表１に示す。

【００３２】実施例３ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を５７重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から４３重量
部に変えた以外は、実施例１と同様にして行った。結果
を表１に示す。

【００３３】実施例４ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７５重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から２５重量
部に変え、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）｛出
光石化株式会社モアテック １０１８Ｇ〔メルトフロー
レート１ｇ／１０min （ＪＩＳ Ｋ ６７６０〕｝（以
下、ＰＥ−１と略す）を５重量部、コアシェル型グラフ
ト共重合体（呉羽化学株式会社 パラロイドＥＸＬ−２
６０２）（以下、ＧＲ−１と略す）を２重量部を添加し
た以外は、実施例１と同様にして行った。結果を表１に
示す。

【００３４】実施例５ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に変え、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）｛出
光石化株式会社 モアテック０１６８Ｎ〔メルトフロー
レート１ｇ／１０min （ＪＩＳ Ｋ ６７６０〕｝（以
下、ＰＥ−２と略す）を２重量部、ＧＲ−１を８重量部
を添加した以外は、実施例１と同様にして行った。結果
を表１に示す。

【００３５】実施例６ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を６０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から４０重量
部に変え、ＰＥ−１を３重量部、ＧＲ−１を５重量部を
添加した以外は、実施例１と同様にして行った。結果を
表１に示す。

【００３６】実施例７ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を５５重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から４５重量
部に変え、ＰＥ−１を６重量部、ＧＲ−１を６重量部を
添加した以外は、実施例１と同様にして行った。結果を
表１に示す。

【００３７】実施例８ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７５重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から２５重量
部に変え、ＰＥ−１を２重量部、ＧＲ−１を２重量部を
添加した以外は、実施例１と同様にして行った。結果を
表１に示す。

【００３８】比較例１ 実施例１においてＰＣ−１を粘度平均分子量１５０００
（出光石化株式会社製Ａ１５００）（以下ＰＣ−２と略
す）に変えた以外は、実施例１と同様にして行った。結
果を表２に示す。

【００３９】比較例２ 実施例１においてＰＣ−１を粘度平均分子量２９０００
（出光石化株式会社製Ａ３０００）（以下ＰＣ−３と略
す）に変えた以外は、実施例１と同様にして行った。結
果を表２に示す。

【００４０】比較例３ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を９０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から１０重量
部に変えた以外は、実施例１と同様にして行った。結果
を表２に示す。

【００４１】比較例４ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を４０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から６０重量
部に変えた以外は、実施例１と同様にして行った。結果
を表２に示す。

【００４２】比較例５ 実施例１においてＰＥＴ−１を二酸化ゲルマニウム触媒
を用い公知の方法で重合された数平均分子量が７５００
のポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴ−２と
略す）に変えた以外は、実施例１と同様にして行った。
結果を表２に示す。

【００４３】比較例６ 実施例１においてＰＥＴ−１を二酸化ゲルマニウム触媒
を用い公知の方法で重合された数平均分子量が１９００
０のポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴ−３
と略す）に変えた以外は、実施例１と同様にして行っ
た。結果を表２に示す。

【００４４】比較例７ 実施例１においてＰＥＴ−１をアンチモン化合物を触媒
として用い公知の方法で重合された数平均分子量が１２
０００のポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥ
Ｔ−４と略す）に変えた以外は、実施例１と同様にして
行った。結果を表２に示す。

【００４５】比較例８ 実施例１においてＰＥＴ−１をチタン化合物を触媒とし
て用い公知の方法で重合された数平均分子量が１２５０
０のポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴ−
５と略す）に変えた以外は、実施例１と同様にして行っ
た。結果を表２に示す。

【００４６】比較例９ 実施例７においてＧＲ−１の添加量を６重量部から２０
重量部に変えた以外は、実施例７と同様にして行った。
結果を表２に示す。

【００４７】比較例１０ 実施例７においてＰＥ−１の添加量を６重量部から１２
重量部に変えた以外は、実施例７と同様にして行った。
結果を表２に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】上記表１及び表２の結果から、次のことが
明らかである。すなわち、本発明の樹脂組成物（実施例
１〜８）は、いずれも成形流動性、熱安定性、耐熱変形
性に優れており、さらに線状低密度ポリエチレン樹脂及
びコアシェル型グラフト共重合体を規定量添加したもの
は、ポリカーボネートの優れた衝撃強度を発現すること
ができる。

【００５１】一方、ポリカーボネート系樹脂の粘度平均
分子量が１９０００より小さいもの（比較例１）は、熱
安定性、耐熱変形性が劣る。また、粘度平均分子量が２
８０００より大きいもの（比較例２）は、成形流動性改
善効果が劣る。ポリエチレンテレフタレート系樹脂／ポ
リカーボネート系樹脂の重量比が２０／８０より小さい
もの（比較例３）は成形流動性の改善効果が劣り、また
５０／５０より大きいもの（比較例４）は熱安定性、耐
熱変形性が劣る。

【００５２】また、ポリエチレンテレフタレート系樹脂
の数平均分子量が１００００よりも小さいもの（比較例
５）は、熱安定性、耐熱変形性が劣る。また粘度平均分
子量が１４０００よりも大きいもの（比較例６）は、加
工流動性の改良効果が劣る。また、重合時にアンチモン
化合物あるいはチタン化合物を添加したポリエチレンテ
レフタレート系樹脂を使用したもの（比較例７，８）は
いずれも熱安定性が劣る。

【００５３】コアシェル型グラフト共重合体の添加量が
１０重量部より大きいもの（比較例９）、線状低密度ポ
リエチレンの添加量が７重量部より大きいもの（比較例
１０）は、熱安定性及び／又は耐熱変形性を損なう。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、成形流動性、熱安定
性、耐熱変形性に優れ、表面性を損なうことなくポリカ
ーボネートの優れた衝撃強度を発現させることができる
優れた樹脂組成物が得られ、工業的にも頗る有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 67/02 69:00 51:06 23:08）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（Ａ１）及び（Ａ２）からなり
   （Ａ１）／（Ａ２）の重量比が８０／２０〜５０／５０
   であることを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成
   物。 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜２８０００の範
   囲であるポリカーボネート系樹脂、 （Ａ２）ゲルマニウム系触媒を用いて重合された、エチ
   レンテレフタレート繰り返し単位を主たる構成成分と
   し、かつ数平均分子量が１００００〜１４０００である
   ポリエチレンテレフタレート系樹脂。
2. 【請求項２】 （Ａ）下記成分（Ａ１）および（Ａ２）
   からなり（Ａ１）／（Ａ２）の重量比が８０／２０〜５
   ０／５０である樹脂組成物１００重量部に対して、下記
   成分（Ｂ）を１〜７重量部、下記成分（Ｃ）を１〜１０
   重量部配合してなることを特徴とするポリカーボネート
   系樹脂組成物。 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜２８０００の範
   囲であるポリカーボネート系樹脂、（Ａ２）ゲルマニウ
   ム系触媒を用いて重合された、エチレンテレフタレート
   繰り返し単位を主たる構成成分とし、かつ数平均分子量
   が１００００〜１４０００であるポリエチレンテレフタ
   レート系樹脂。 （Ｂ）線状低密度ポリエチレン樹脂、 （Ｃ）下記のコアシェル型グラフト共重合体 ゴム弾性体がブタジエン系共重合体からなり、該共重合
   体にグラフトされるビニル化合物が、シアン化ビニル化
   合物、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルか
   らなる群から選択されたモノマーの１種以上からなるコ
   アシェル型グラフト共重合体。