JPH09302211A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性を損なうことなく、表面外観、耐薬
品性、成形流動性、耐熱変形性、耐衝撃性に優れた樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）下記成分（Ａ１）及び（Ａ２）か
らなり（Ａ１）／（Ａ２）の重量比が９９／１〜４０／
６０である混合樹脂１００重量部に対して、下記成分
（Ｂ）を１〜１０重量部を添加してなる。 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜２８０００のポ
リカーボネート系樹脂、（Ａ２）固有粘度（ＩＶ）が
０．５５〜１．２０dl／ｇであるポリエチレンテレフタ
レート系樹脂、（Ｂ）メルトインデックス（ＭＩ）値
が、０．５〜３００ｇ／１０min であるエチレン・一酸
化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、熱安定性を損なう
ことなく、表面外観を改良し耐薬品性、成形流動性、耐
熱変形性、耐衝撃性に優れた、自動車内外装・家電ハウ
ジング部品などの樹脂材料として好適な新規なポリカー
ボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、エンジニア
リングプラスチックの中でも最高の耐衝撃性を有し、耐
熱変形性も良好な樹脂として知られており、これらの特
徴を生かし、種々の分野に利用されているが、成形加工
性、衝撃強度の厚み依存性等の欠点を有している。一
方、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、成形加工性
に優れているが、耐衝撃性、寸法安定性に劣る等の欠点
を有している。それぞれの特徴を生かし、欠点を補完す
ることを目的として、種々の樹脂組成物が開示されてい
る。例えば、特公昭３６−１４０３５号、特公昭３９−
２０４３４号、特開昭５９−１７６３４５号、特公昭５
５−９４３５０号、特開昭６３−８３１５８号等が例示
される。これらによって、ポリカーボネート系樹脂／ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂のアロイ材料が、自動
車内外装、家電ハウジング部品などに多く使用されてき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年の強いコストダウ
ンの要請により、自動車内外装・家電ハウジング部品用
途において、メッキ、塗装等の廃止及び複数部品の単一
化、部品の大型化が検討されている。メッキ、塗装は、
成形品の保護膜とともに外観向上の機能を有している。
したがって、メッキ、塗装を省略すると成形品と溶剤が
直に接触するため優れた耐薬品性が要求されるととも
に、表面に光沢を有するため高級感が得られないという
問題があった。一方、部品単一化、大型化は、より複雑
かつ大きな形状にも対応できる成形流動性及び熱安定性
を有する樹脂材料が要求されるようになった。即ち、自
動車内外装・家電ハウジング部品用途の樹脂に実質的に
要求される特性は、優れた機械的強度、耐熱性に加え
て、優れた耐薬品性、優れた表面外観、優れた成
形加工性である。

【０００４】一般に、光沢を低減するため、成形の際に
用いる金型表面をシボ加工を施す、樹脂組成物に無機充
填材を添加するなどの方法がある。しかしながら、金型
にシボ加工を施す方法は、加工費がかかるだけでなく成
形時にシボ面への転写ムラの起こる場合があった。ま
た、フィラーを添加する方法は、耐薬品性が低下するな
どの問題があった。

【０００５】特公昭３６−１４０３５、特公昭３９−２
０４３４、特公昭５５−９４３５、特公平５−８７５４
０、特開平３−１４０３５９、特開平４−８５３６０に
おいては、ポリカーボネートとポリエステルに、さらに
ポリオレフィン、ゴム成分を加えた樹脂組成物が提案さ
れ、耐溶剤性について改良効果を得られることが記載さ
れている。しかしながら、これらの樹脂組成物は、耐薬
品性については十分ではなく、また、成形品表面に光沢
を有するため優れた表面外観が得られず、無塗装、無メ
ッキで外装部品用の材料として使用できるレベルではな
かった。

【０００６】特公昭５９−２８２２３にポリカーボネー
ト／ポリエステル系樹脂にエチレン・一酸化炭素・（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含むランダ
ム共重合体を添加することにより耐衝撃性を改善する方
法が開示されている。また、特開昭６０−１４４３６０
には、ポリカーボネート／ポリエステル系樹脂にエチレ
ン、一酸化炭素単位を必須とする三元共重合体を添加す
ることにより光沢を低減させる技術が開示されている。
しかしながら、いずれの場合も得られるポリカーボネー
ト系樹脂組成物は、ポリカーボネート／ポリエステルの
構成比率が規定されていないため、優れた衝撃強度、耐
熱変形性が得られない場合があり、また成形加工時に成
形体表面に銀状（フラッシュ）を引き起こすなど自動車
内外装・家電ハウジング部品として実用的に十分満足で
きるものではなかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するため鋭意検討を行った結果、（Ａ
１）特定の分子量を有するポリカーボネート樹脂と、
（Ａ２）特定の分子量を有するポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂を特定比率に配合した混合樹脂（Ａ）に、
（Ｂ）特定のエチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体を特定量添加することによ
り、熱安定性を損なうことなく表面外観を改良でき、耐
薬品性、成形流動性、耐熱変形性、耐衝撃性に優れた新
規なポリカーボネート系樹脂組成物が得られることを見
いだし、さらに、特定のグラフト共重合体（Ｃ）を特定
量添加することにより優れた低温時の耐衝撃性を付与す
ることができることを見いだし、本発明に至った。

【０００８】すなわち、本発明の第１は、（Ａ）下記成
分（Ａ１）及び（Ａ２）からなり（Ａ１）／（Ａ２）の
重量比が９９／１〜４０／６０である混合樹脂１００重
量部に対して、下記成分（Ｂ）を１〜１０重量部を添加
してなることを特徴とする、ポリカーボネート系熱可塑
性樹脂組成物を内容とする。 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜２８０００の範
囲であるポリカーボネート系樹脂 （Ａ２）エチレンテレフタレート繰り返し単位を主たる
構成成分とし、かつフェノール／テトラクロロエタン＝
１／１（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定したときの
固有粘度（ＩＶ）が０．５５〜１．２０dl／ｇであるポ
リエチレンテレフタレート系樹脂、 （Ｂ）メルトインデックス（ＭＩ）値が、１９０℃，２
kg荷重条件〔（ＪＩＳＫ ６７３０）に準拠〕におい
て、０．５〜３００ｇ／１０min であるエチレン・一酸
化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体。

【０００９】本発明の第２は、上記（Ａ）、（Ｂ）から
なる樹脂組成物に、更に、下記の（Ｃ）コアシェル型グ
ラフト共重合体を、（Ａ）混合樹脂１００重量部に対し
て１〜１５重量部添加してなることを特徴とするポリカ
ーボネート系熱可塑性樹脂組成物を内容とする。 （Ｃ）ゴム状弾性体に、芳香族ビニル、シアン化ビニル
化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
及びこれらと共重合可能なビニル系化合物よりなる群か
ら選択されたモノマーの１種以上が共重合されたコアシ
ェル型グラフト共重合体。

【００１０】本発明で使用する成分（Ａ）中の（Ａ１）
ポリカーボネート系樹脂とは、具体的には、１種以上の
ビスフェノール化合物とホスゲン又は、ジフェニルカー
ボネートのような炭酸エステルを反応させて得られるも
のである。ビスフェノール化合物の具体例としては、ハ
イドロキノン、４，４′−ジヒドロキシフェニル、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルなどが挙げられ、これらは１種又は２
種以上組み合わせて用いられる。特に本発明にとって好
ましいビスフェニール化合物は、広く市販されている
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンであ
る。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、１９０
００〜２８０００であることが必要であり、特に２００
００〜２７０００であることが好ましい。粘度平均分子
量が、１９０００未満であると機械的強度が低下した
り、成形品に銀状（フラッシュ）が発生する場合があ
る。一方、粘度平均分子量が２８０００を越えると成形
流動性が低下する。

【００１１】本発明で使用する成分（Ａ）中の（Ａ２）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、酸成分としてテ
レフタル酸又はそのエステル形成能を有する誘導体を用
い、グリコール成分としてエチレングリコール又はその
エステル形成能を有する誘導体を用いて得られるエチレ
ンテレフタレート単位を主たる構成成分とするものであ
るポリエチレンテレフタレート系樹脂である。

【００１２】このポリエチレンテレフタレート系樹脂に
は、耐熱変形性及び熱安定性を損なわない範囲で、共重
合可能な公知の成分が使用できる。該成分としては、炭
素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸、炭素数４
〜１２の２価以上の脂肪族カルボン酸、さらには、炭素
数８〜１５の２価以上の脂環式カルボン酸、などのカル
ボン酸類及びこれらのエステル形成性誘導体、炭素数３
〜１５の脂肪族化合物、炭素数６〜２０の脂環式化合
物、炭素数６〜４０の芳香族化合物であって分子内に２
個以上の水酸基を有する化合物類、及びこれらのエステ
ル形成性誘導体などが挙げられる。

【００１３】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボジフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、などのカルボ
ン酸又は、そのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１４】水酸基含有化合物類としては、エチレング
リコールの他に、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキ
サンジオール、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、などの化合物又は、そのエステル
形成能を有する誘導体が挙げられる。また、ｐ−オキシ
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなオキシ酸及
びこれらのエステル形成性誘導体、ε−カプロラクトン
のような環状エステル、等も使用可能である。さらに、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブ
ロック及び／又はランダム共重合体、ビスフェノールＡ
共重合ポリエチレンオキシド付加重合体、同プロピレン
オキシド付加重合体、同テトラヒドロフラン付加重合
体、ポリテトラメチレングリコール、等のポリアルキレ
ングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させたもの
を用いることもできる。上記成分の共重合量としては、
概ね２０重量％以下であり、好ましくは、１５重量％以
下、さらに好ましくは、１０重量％以下である。これら
は１種又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１５】本発明で使用する成分（Ａ）中の（Ａ２）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、０．５５〜１．
２０dl／ｇの固有粘度｛フェノール／１，１，２，２，
−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）、０．５
％（重量比）濃度、２５℃｝を有するものであるが、好
ましくは０．５５〜１．０dl／ｇ、更に好ましくは０．
６０〜０．８５dl／ｇのものが望ましい。固有粘度が、
０．５５dl／ｇ未満であると優れた耐薬品性が得られ
ず、熱安定性が損なわれ成形品に銀状（フラッシュ）が
発生する場合があり、また１．２０dl／ｇを越えると優
れた成形流動性が得られない。該ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂は、単独又は、共重合成分及び／又は固有
粘度の異なる２種以上を混合して用いられる。

【００１６】これら（Ａ２）ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂の製造方法に関しては、特に制限はなく、公知
の重合反応触媒を用い、溶融重縮合、固相重合などの通
常公知の方法が用いられる。（Ａ２）ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂に対する（Ａ１）ポリカーボネート樹
脂の重量比は９９／１〜４０／６０であり、好ましく
は、９０／１０〜５０／５０であり、更に好ましくは、
８０／２０〜５５／４５である。（Ａ２）に対する（Ａ
１）の重量比が、４０／６０未満であると得られた成形
品の耐衝撃性、耐熱変形性が低下し、９９／１を越える
と優れた耐薬品性が得られない。

【００１７】本発明で用いられる（Ｂ）エチレン・一酸
化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
は、エチレンと一酸化炭素及び（メタ）アクリル酸アル
キルエステルの共重合体であり、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルのアルキル基は直鎖状又は分岐状であっ
て、その炭素数は１〜１８が好ましく、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、
ヘキシル基、２エチルヘキシル基、オクチル基等が例示
され、このうち炭素数２〜８のものがより好ましい。炭
素数１８を越えるものは経済性等から好ましくない。本
発明に用いられる（Ｂ）エチレン・一酸化炭素・（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の組成は、エ
チレン残基が好ましくは３０〜９０重量％、より好まし
くは４０〜８０重量％、一酸化炭素残基が１〜４０重量
％、より好ましくは５〜３０重量％、（メタ）アクリル
酸アルキルエステル残基が５〜６０重量％、より好まし
くは２０〜５０重量％であり、必要に応じて、さらに他
の化合物を共重合させることも可能である。組成が上記
の範囲外では、熱安定性などの成形加工性の低下が大き
かったり、さらに成形品に剥離を生じたりして好ましく
ない。

【００１８】本発明に用いられる（Ｂ）エチレン・一酸
化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
は、例えば特開平４−１２５５、特開平４−１２５６、
特開平４−１２５７、等に記載されている方法等により
製造されうる。該グラフト共重合体は特開平２−７３８
２８、特開平２−２４５０３３に記載されているものを
用いることができる。

【００１９】本発明に用いられる（Ｂ）エチレン・一酸
化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
のメルトインデックス（ＭＩ）値は、１９０℃，２kg荷
重条件〔（ＪＩＳ Ｋ ６７３０）に準拠〕において、
０．５〜３００ｇ／１０minであるが、成形流動性、熱
安定性の面から、好ましくは１〜２００ｇ／１０分、よ
り好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。成分（Ｂ）
は、（Ａ１）と（Ａ２）とからなる（Ａ）混合樹脂１０
０重量部に対して１〜１０重量部配合される。成分
（Ｂ）が１重量部未満では耐薬品性が低下したり、優れ
た表面外観が得られず、一方、１０重量部を超えると熱
安定性が低下する等の問題がある。

【００２０】本発明で低温時の耐衝撃性を得る目的で使
用する（Ｃ）コアシェル型グラフト共重合体は、ゴム状
弾性体に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、及びこれらと共重合
可能なビニル系化合物よりなる群から選択されたモノマ
ーの１種以上が共重合されてなるものである。前記ゴム
状弾性体としては、ガラス転移温度が、０℃以下、さら
には、−４０℃以下のものが好ましい。前記ゴム状弾性
体の具体例としては、例えば、ポリブタジエン、ブタジ
エン−アクリル酸エステル共重合体、ブタジエン−メタ
アクリル酸エステル共重合体等のジエン系ゴム、アクリ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム、シロキサンゴム等
が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。

【００２１】（Ｃ）コアシェル型グラフト共重合体は、
前記ゴム状弾性体とモノマーの割合が、重量比で１０／
９０〜９０／１０、更には、３０／７０〜８０／２０で
あることが好ましい。ゴム弾性体の割合が１０／９０未
満又は９０／１０を超えると低温下における耐衝撃性の
効果が充分でない場合がある。ゴム状弾性体に共重合さ
れる芳香族ビニルとしては、スチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビ
ニルトルエン等が挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。前記シアン化ビニルとして
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして
は、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、メチルメタクリレート等が挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。前記共重合
可能な他のビニル系化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和酸、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸グリシジ
ルエステル、酢酸ビニル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニ
ルマレイミド等が挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。

【００２２】前記のごとき（Ｃ）コアシェル型グラフト
共重合体の配合量は、（Ａ１）と（Ａ２）とからなる
（Ａ）混合樹脂１００重量部に対して１．０〜１５重量
部、好ましくは、２〜１０重量部、更に好ましくは、２
〜６重量部である。１重量部未満では、低温下に於ける
耐衝撃性の改良効果が得られず、１５重量部を超えると
熱安定性、耐熱性、剛性などが低下する。

【００２３】また、必要に応じて、上記に通常良く知ら
れた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、難
燃助剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、分散剤、充
填剤、強化材、他のポリマー等、各種無機系ないし有機
系化合物の１種以上を本発明の目的を損なわない程度で
配合することができる。

【００２４】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、種々の方法で製造することができ、その方法には、
特に限定はないが、（Ａ１）ポリカーボネート系樹脂、
（Ａ２）ポリエチレンテレフタレート系樹脂、（Ｂ）エ
チレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル共重合体、（Ｃ）グラフト共重合体、などに必要に
応じ各種添加剤を添加し、２軸押出機で溶融混練する方
法などにより製造される。また、配合剤が液体である場
合は、液体供給ポンプなどを用いて２軸押出機に途中添
加して製造することもできる。

【００２５】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】実施例１ 粘度平均分子量が２１６００でビスフェノールＡのポリ
カーボネート樹脂（出光石化株式会社タフロンＡ２２０
０）（以下ＰＣ−１）７３重量部と公知の方法で重合さ
れた固有粘度０．７dl／ｇ｛フェノール／１，１，２，
２，−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）、
０．５％（重量比）濃度、２５℃｝のポリエチレンテレ
フタレート樹脂（以下ＰＥＴ−１）２７重量部、エチレ
ン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル
共重合体；エルバロイＨＰ５３３（メルトフローレート
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８：２５ｇ／１０min ；以下Ｂ−
１）３部を予備混合した後、２８０℃で２軸押出機（Ｔ
ＥＸ−４４Ｓ：日本製鋼所株式会社製）にて溶融混練
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を下記の方法
により評価した。結果を表１に示す。

【００２７】（熱安定性）得られたペレットを１２０℃
にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリンダ
ー温度３００℃、射出圧力９８ＭＰａ、金型温度７０℃
にて、形状１２０mm×１２０mm×２mmのプレートを、２
０ショット毎に冷却時間を２０秒から１０秒ずつ増加さ
せて、成形した。得られた成形品について、目視にて外
観を調べ、銀条（フラッシュ）、シルバーなどの外観不
良が発生しない最長の冷却時間を限界成形サイクル（se
c ）として評価した。

【００２８】（表面外観：艶消し性）得られたペレット
を１２０℃にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用
い、シリンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて、１
２０mm×１２０mm×３mmの表面が鏡面状である板状成形
体を成形した。この板状体の最大面積部分の表面中央位
置における６０度反射率を測定した。数値の小さい方が
艶消し効果の大きいことを表す。

【００２９】（耐薬品性）得られたペレットを１２０℃
にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリンダ
ー温度２８０℃、射出圧力９８ＭＰａ、金型温度７０℃
にて成形を行い試験片（ＡＳＴＭ １号ダンベル；厚み
３mm）を作成し、得られた試験片を以下のようにして作
成した、円弧状表面を有する耐薬品性試験用治具上に沿
わせて置き、両端を固定した。この治具は、図１に示す
ように、厚さ３mm及び長さ１８０mmの短冊状の板を、円
弧状治具の表面の端部ａ，ａ′間の距離Ｌ１が１７６mm
であり、そして裏面の端部ｂ、ｂ′を結ぶ線分Ｌ２の中
点と円弧状治具の裏面の長手方向の中点Ｍとの距離Ｌ３
が１８mmであるように湾曲させることにより作製し、そ
の歪みは１％である。上記試験片の表面全体に自動車用
一般のレギュラーガソリン及び弱アルカリ洗剤（マジッ
クリン 花王株式会社製）を充分塗布し、温度を２３℃
に保持し、試験片表面にクラックが発生するまでの時間
を測定した。表中の◎は、塗布後３日を越えてもクラッ
クが発生しないことを示す。

【００３０】（成形流動性：流動開始温度）得られたペ
レットを１２０℃にて５時間乾燥後、高化式フローテス
ター（島津製作所製フローテスターＣＦＴ５００）を用
い等温昇温法によって、ダイス穴φ１．００mm×１０m
m、荷重１０ＭＰａの条件にて、２００℃から昇温速度
６℃／min で流動曲線を測定し、流動開始温度（℃）を
求めた。

【００３１】（耐熱変形性）得られたペレットを１２０
℃にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリン
ダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて１／４インチ厚
みバー（幅１２mm、長さ１２７mm）を作成し、得られた
試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、ＨＤＴ
（熱変形温度、荷重０．４５ＭＰａ）を測定した。

【００３２】（耐衝撃強度）得られたペレットを１２０
℃にて５時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリン
ダー温度２８０℃、射出圧力９８ＭＰａ、金型温度７０
℃にて成形を行い１／８インチ厚みバー（幅１２．７m
m、長さ１２７mm）試験片を作成し、得られた試験片に
ついてＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、試験温度２３℃及
び−３０℃にてアイゾット衝撃強度を評価した。

【００３３】実施例２ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を６５重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３５重量
部に、Ｂ−１の使用量３重量部を６重量部に変えた以外
は、実施例１と同様して行った。評価結果を表１に示
す。

【００３４】実施例３ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を５７重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から４３重量
部に、Ｂ−１の使用量３重量部を７重量部に変えた以外
は、実施例１と同様して行った。評価結果を表１に示
す。

【００３５】実施例４ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を９０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から１０重量
部に、Ｂ−１の使用量３重量部を９重量部に変え、コア
シェル型グラフト共重合体として呉羽化学株式会社パラ
ロイドＥＸＬ−２６０２（以下、ＧＲ−１と略す）を３
重量部を添加した以外は、実施例１と同様して行った。
評価結果を表１に示す。

【００３６】実施例５ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に、Ｂ−１の使用量３重量部を５重量部に変え、ＧＲ
−１を７重量部添加した以外は、実施例１と同様して行
った。評価結果を表１に示す。

【００３７】実施例６ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を６０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から４０重量
部に変え、ＧＲ−１を１２重量部を添加した以外は、実
施例１と同様して行った。評価結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】比較例１ 実施例１においてＰＣ−１を粘度平均分子量１５０００
（出光石化株式会社製Ａ１５００）（以下、ＰＣ−２）
に変えた以外は、実施例１と同様して行った。評価結果
を表２に示す。

【００４０】比較例２ 実施例２においてＰＣ−１を粘度平均分子量２９０００
（出光石化株式会社製Ａ３０００）（以下、ＰＣ−３）
に、Ｂ−１の使用量６重量部を３重量部に変えた以外
は、実施例２と同様して行った。評価結果を表２に示
す。

【００４１】比較例３ 実施例３においてＰＥＴ−１を公知の方法で重合された
固有粘度０．４dl／ｇ｛フェノール／１，１，２，２，
−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）、０．５
％（重量比）濃度、２５℃｝のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（以下ＰＥＴ−２）に変えた以外は、実施例１
と同様して行った。評価結果を表２に示す。

【００４２】比較例４ ＰＣ−１を７５重量部、公知の方法で重合された固有粘
度１．５dl／ｇ｛フェノール／１，１，２，２，−テト
ラクロロエタン＝５０／５０（重量比）、０．５％（重
量比）濃度、２５℃｝のポリエチレンテレフタレート樹
脂（以下ＰＥＴ−２）を２５重量部、Ｂ−１を９重量部
予備混合した後、実施例１と同様して行った。評価結果
を表２に示す。

【００４３】比較例５ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を１００
重量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から０重量
部に、Ｂ−１の使用量３重量部を５重量部に変えた以外
は、実施例１と同様して行った。評価結果を表２に示
す。

【００４４】比較例６ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を３０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から７０重量
部に、Ｂ−１の使用量３重量部を５重量部に変えた以外
は、実施例１と同様して行った。評価結果を表２に示
す。

【００４５】比較例７ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に変え、Ｂ−１を添加しない以外は、実施例１と同様
して行った。評価結果を表２に示す。

【００４６】比較例８ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に変え、Ｂ−１に変えてエチレン・一酸化炭素・酢酸
ビニル共重合体；エルバロイ７４２（メルトフローレー
ト ＡＳＴＭＤ１２３８：３５ｇ／１０min ；以下Ｂ−
２）を５重量部添加した以外は、実施例１と同様して行
った。評価結果を表２に示す。

【００４７】比較例９ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に変え、Ｂ−１に変えてエチレン・グリシジルメタク
リレート・アクリル酸メチル共重合体〔（住友化学工業
株式会社製ボンドファースト ２０Ｍ）；メルトフロー
レート ＡＳＴＭ Ｄ１２３８：２０ｇ／１０min ；以
下Ｂ−３〕を５重量部、ＧＲ−１を５重量部添加した以
外は、実施例１と同様して行った。評価結果を表２に示
す。

【００４８】比較例１０ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に、Ｂ−１の使用量を３重量部を０．５重量部に変え
て、ＧＲ−１を６重量部添加した以外は、実施例１と同
様して行った。評価結果を表２に示す。

【００４９】比較例１１ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に、Ｂ−１の使用量を３重量部を２５重量部に変えた
以外は、実施例１と同様して行った。評価結果を表２に
示す。

【００５０】比較例１２ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に、Ｂ−１の使用量を３重量部を５重量部に変えて、
ＧＲ−１を０．５重量部添加した以外は、実施例１と同
様して行った。評価結果を表２に示す。

【００５１】比較例１３ 実施例１においてＰＣ−１の使用量７３重量部を７０重
量部に、ＰＥＴ−１の使用量を２７重量部から３０重量
部に、Ｂ−１の使用量を３重量部を５重量部に変えて、
ＧＲ−１を２０重量部添加した以外は、実施例１と同様
して行った。評価結果を表２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】上記実施例及び比較例から次のことが明ら
かである。すなわち、本発明の樹脂組成物（実施例１〜
６）は、いずれも熱安定性、成形流動性、耐熱変形性、
表面性、耐薬品性、耐衝撃性に優れており、さらにコア
シェル型グラフト共重合体を規定量添加したものは優れ
た低温時の衝撃強度を改良することができる。

【００５４】一方、ポリカーボネート系樹脂の粘度平均
分子量が１９０００より小さいもの（比較例１）は、熱
安定性、耐熱変形性、耐薬品性が劣る。また、粘度平均
分子量が２８０００より大きいもの（比較例２）は、成
形流動性が劣る。また、ポリエチレンテレフタレート系
樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．５５よりも小さいもの
（比較例３）は、熱安定性、耐熱変形性、耐薬品性が劣
る。また、固有粘度（ＩＶ）が１．２０よりも大きいも
の（比較例４）は、成形流動性の改良効果が劣る。ポリ
カーボネート系樹脂／ポリエチレンテレフタレート系樹
脂の重量比が９９／１より大きいもの（比較例５）は、
成形流動性が劣る。また、ポリカーボネート系樹脂／ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂の重量比が４０／６０
より小さいもの（比較例６）は、耐衝撃性、耐熱変形性
が劣る。また、エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体を添加しないもの（比較
例７）は、表面性が改良されておらず、また耐薬品性、
耐衝撃性が劣っている。

【００５５】また、艶消し剤としてエチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体、エチレン・グリシジルメタク
リレート・アクリル酸メチル共重合体を添加したもの
は、いずれも表面性が改良されているが、熱安定性、耐
熱変形性、成形流動性のいずれかにおいて劣っている
（比較例８、９）。エチレン・一酸化炭素・（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル共重合体の添加量が本発明の
範囲より小さいもの、又は大きいもの（比較例１０、１
１）は、それぞれ表面性が改良されていなかったり、熱
安定性、耐熱変形性が劣っている。グラフト共重合体の
添加量が本発明の範囲より小さいもの、大きいもの（比
較例１２、１３）は、低温時の耐衝撃性を付与できなか
ったり、熱安定性及び耐熱変形性を損なう。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、熱安定性を損なうこと
なく、表面外観を改良できるとともに、耐薬品性、成形
流動性、耐熱変形性、耐衝撃性に優れており、またコア
シェル型グラフト共重合体を配合することにより低温時
の耐衝撃性を改善した組成物が得られ、工業的にも有用
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐薬品性試験用治具の断面図である。

【符号の説明】

ａ 円弧状治具の表面の端部 ａ′ 円弧状治具の表面の端部 ｂ 円弧状治具の裏面の端部 ｂ′ 円弧状治具の裏面の端部 Ｍ 円弧状治具の裏面の長手方向の中点 Ｌ１ 円弧状治具の表面の端部ａ、ａ′間の距離 Ｌ２ 円弧状治具の裏面の端部ｂ、ｂ′を結ぶ線分 Ｌ３ Ｌ２の中点とＭとの距離

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 73:00 55:02）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記成分（Ａ１）及び（Ａ２）か
   らなり（Ａ１）／（Ａ２）の重量比が９９／１〜４０／
   ６０である混合樹脂１００重量部に対して、下記成分
   （Ｂ）を１〜１０重量部を添加してなることを特徴とす
   るポリカーボネート系熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ１）粘度平均分子量が１９０００〜２８０００の範
   囲であるポリカーボネート系樹脂、 （Ａ２）エチレンテレフタレート繰り返し単位を主たる
   構成成分とし、かつフェノール／テトラクロロエタン＝
   １／１（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定したときの
   固有粘度（ＩＶ）が０．５５〜１．２０dl／ｇであるポ
   リエチレンテレフタレート系樹脂、 （Ｂ）メルトインデックス（ＭＩ）値が、１９０℃，２
   kg荷重条件〔（ＪＩＳＫ ６７３０）に準拠〕におい
   て、０．５〜３００ｇ／１０min であるエチレン・一酸
   化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
   体。
2. 【請求項２】 更に、下記の（Ｃ）コアシェル型グラフ
   ト共重合体を、（Ａ）混合樹脂１００重量部に対して１
   〜１５重量部添加してなることを特徴とする、請求項１
   記載のポリカーボネート系熱可塑性樹脂組成物。 （Ｃ）ゴム状弾性体に、芳香族ビニル、シアン化ビニ
   ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び
   これらと共重合可能なビニル系化合物よりなる群から選
   択されたモノマーの１種以上が共重合されたコアシェル
   型グラフト共重合体。