JP3120061B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3120061B2 JP3120061B2 JP09262948A JP26294897A JP3120061B2 JP 3120061 B2 JP3120061 B2 JP 3120061B2 JP 09262948 A JP09262948 A JP 09262948A JP 26294897 A JP26294897 A JP 26294897A JP 3120061 B2 JP3120061 B2 JP 3120061B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加熱溶融成形加工
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）などの熱可塑性ポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン６，６などのポリアミド樹脂やポリフェニ
レンスルフィド樹脂などのエンジニアリング樹脂は、物
理的性質、化学的性質および電気的性質に優れているこ
とから、各種成形法で得られるこれらの成形品は、幅広
い分野で使用されている。しかしながら、各種成形法で
成形品を得る場合、成形品の形状、成形法などによって
は、成形加工適性領域が狭いという欠点を有している。
例えば、射出成形時には、フローマーク、ヒケ、ソリが
発生しやすい。また、押し出し成形では、ダイライン、
目ヤニが発生したり、発泡押し出し成形時に発泡倍率が
上がり難い。さらに、ブロー成形時には、成形品の偏肉
が大きいなどの問題がある。
レフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）などの熱可塑性ポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン６，６などのポリアミド樹脂やポリフェニ
レンスルフィド樹脂などのエンジニアリング樹脂は、物
理的性質、化学的性質および電気的性質に優れているこ
とから、各種成形法で得られるこれらの成形品は、幅広
い分野で使用されている。しかしながら、各種成形法で
成形品を得る場合、成形品の形状、成形法などによって
は、成形加工適性領域が狭いという欠点を有している。
例えば、射出成形時には、フローマーク、ヒケ、ソリが
発生しやすい。また、押し出し成形では、ダイライン、
目ヤニが発生したり、発泡押し出し成形時に発泡倍率が
上がり難い。さらに、ブロー成形時には、成形品の偏肉
が大きいなどの問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、加熱溶融成形加工性
に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
術の課題を背景になされたもので、加熱溶融成形加工性
に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリカ
ーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂およびポリフェニレンスルフィド樹脂の群から選
ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂（以下「（Ａ）熱
可塑性樹脂」ともいう）５０〜９９．９重量％、ならび
に （Ｂ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量
体からなり、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上、重量平均
分子量／数平均分子量比が４．０以上の共重合体（以下
「（Ｂ）共重合体」ともいう）５０〜０．１重量％〔た
だし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％〕を主成分とする
熱可塑性樹脂組成物（以下「本発明の組成物」ともい
う）を提供するものである。
ーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂およびポリフェニレンスルフィド樹脂の群から選
ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂（以下「（Ａ）熱
可塑性樹脂」ともいう）５０〜９９．９重量％、ならび
に （Ｂ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量
体からなり、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上、重量平均
分子量／数平均分子量比が４．０以上の共重合体（以下
「（Ｂ）共重合体」ともいう）５０〜０．１重量％〔た
だし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％〕を主成分とする
熱可塑性樹脂組成物（以下「本発明の組成物」ともい
う）を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】（Ａ）熱可塑性樹脂 本発明の（Ａ）成分に用いられるポリカーボネート樹脂
としては、種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲ
ンとの反応によって得られるもの（ホスゲン法）、ある
いはジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネ
ートとのエステル交換反応によって得られるもの（エス
テル交換法）が挙げられる。好ましいポリカーボネート
樹脂は、芳香族ポリカーボネートである。代表的な芳香
族ポリカーボネートとしては、２，２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの反応によっ
て得られるポリカーボネートである。
としては、種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲ
ンとの反応によって得られるもの（ホスゲン法）、ある
いはジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネ
ートとのエステル交換反応によって得られるもの（エス
テル交換法）が挙げられる。好ましいポリカーボネート
樹脂は、芳香族ポリカーボネートである。代表的な芳香
族ポリカーボネートとしては、２，２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの反応によっ
て得られるポリカーボネートである。
【０００６】ここで、ポリカーボネートの原料となるジ
ヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロ
キシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシド、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホ
ン、ヒドロキノン、レゾルシンなどが挙げられ、これら
は、１種または２種以上で用いられる。特に好ましいも
のは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、すなわちビスフェノールＡである。
ヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロ
キシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシド、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホ
ン、ヒドロキノン、レゾルシンなどが挙げられ、これら
は、１種または２種以上で用いられる。特に好ましいも
のは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、すなわちビスフェノールＡである。
【０００７】さらに、下記一般式（化１）で表されるジ
ヒドロキシアリール化合物を共重合したポリカーボネー
ト樹脂も好ましく使用される。
ヒドロキシアリール化合物を共重合したポリカーボネー
ト樹脂も好ましく使用される。
【０００８】
【化１】
【０００９】式中 Ａ；単結合、炭素数１〜５のアルキレン、炭素数２〜５
のアルキリデン、炭素数５〜６のシクロアルキリデン、
−Ｓ−、ＳＯ2 −から選ばれる基を示す。 Ｘ；塩素または臭素である。 ｎ′；０、１または２である。 ｎ；１または０である。 Ｒ；同一または異なり、直鎖の炭素数１〜２０のアルキ
ル、枝分かれの炭素数３〜２０のアルキルまたは炭素数
６〜２０のアリールであり、好ましくはＣＨ3である。 ｍ；５〜１００、好ましくは２０〜８０の整数である。
のアルキリデン、炭素数５〜６のシクロアルキリデン、
−Ｓ−、ＳＯ2 −から選ばれる基を示す。 Ｘ；塩素または臭素である。 ｎ′；０、１または２である。 ｎ；１または０である。 Ｒ；同一または異なり、直鎖の炭素数１〜２０のアルキ
ル、枝分かれの炭素数３〜２０のアルキルまたは炭素数
６〜２０のアリールであり、好ましくはＣＨ3である。 ｍ；５〜１００、好ましくは２０〜８０の整数である。
【００１０】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
は、好ましくは１５，０００〜４０，０００である。
は、好ましくは１５，０００〜４０，０００である。
【００１１】また、（Ａ）成分に用いられる熱可塑性ポ
リエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエス
テル、もしくはエステル形成誘導体と、ジオールとを、
公知の方法により縮合させて得られるものが挙げられ、
芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステル、液晶ポリ
エステルなどが使用できる。ここで、上記芳香族ジカル
ボン酸としては、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸な
どのナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸などが挙げられ、これら
のエステル形成誘導体も、熱可塑性ポリエステル樹脂の
製造に用いることができる。上記ジオールの例として
は、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールなどの２〜６個の炭素原子を
有するポリメチレングリコール、または１，４−シクロ
ヘキサンジオール、ビスフェノールＡおよびこれらエス
テル形成誘導体が挙げられる。
リエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエス
テル、もしくはエステル形成誘導体と、ジオールとを、
公知の方法により縮合させて得られるものが挙げられ、
芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステル、液晶ポリ
エステルなどが使用できる。ここで、上記芳香族ジカル
ボン酸としては、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸な
どのナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸などが挙げられ、これら
のエステル形成誘導体も、熱可塑性ポリエステル樹脂の
製造に用いることができる。上記ジオールの例として
は、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールなどの２〜６個の炭素原子を
有するポリメチレングリコール、または１，４−シクロ
ヘキサンジオール、ビスフェノールＡおよびこれらエス
テル形成誘導体が挙げられる。
【００１２】熱可塑性ポリエステル樹脂の好ましい具体
例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリビスフェ
ノールＡイソフタレートなどが挙げられ、なかでもＰＢ
Ｔが好ましい。上記熱可塑性ポリエステル樹脂は、ｏ−
クロロフェノール溶媒中における２５℃での極限粘度
（〔η〕２５℃、ｏ−クロロフェノール、単位ｄｌ／
ｇ）が０．４〜２のものが好ましく、さらに好ましくは
０．６〜１．５のものである。
例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリビスフェ
ノールＡイソフタレートなどが挙げられ、なかでもＰＢ
Ｔが好ましい。上記熱可塑性ポリエステル樹脂は、ｏ−
クロロフェノール溶媒中における２５℃での極限粘度
（〔η〕２５℃、ｏ−クロロフェノール、単位ｄｌ／
ｇ）が０．４〜２のものが好ましく、さらに好ましくは
０．６〜１．５のものである。
【００１３】さらに、（Ａ）成分に用いられるポリアミ
ド樹脂としては、通常、下記式 Ｈ2 Ｎ−（ＣＨ2 ）ｘ−ＮＨ2 （式中、ｘは４〜１２の整数である）で表される線状ジ
アミンと、下記式 ＨＯ2 Ｃ−（ＣＨ2 ）ｙ−ＣＯ2 Ｈ （式中、ｙは２〜１２の整数である）で表される線状ジ
カルボン酸との縮合によって製造されるものや、ラクタ
ムの開環重合によって製造されるものなどが使用でき
る。
ド樹脂としては、通常、下記式 Ｈ2 Ｎ−（ＣＨ2 ）ｘ−ＮＨ2 （式中、ｘは４〜１２の整数である）で表される線状ジ
アミンと、下記式 ＨＯ2 Ｃ−（ＣＨ2 ）ｙ−ＣＯ2 Ｈ （式中、ｙは２〜１２の整数である）で表される線状ジ
カルボン酸との縮合によって製造されるものや、ラクタ
ムの開環重合によって製造されるものなどが使用でき
る。
【００１４】これらのポリアミド樹脂の好ましい例とし
ては、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，
１０、ナイロン６，１２、ナイロン６、ナイロン１２、
ナイロン１１、ナイロン４，６などが挙げられる。ま
た、ナイロン６／６，６、ナイロン６／６，１０、ナイ
ロン６／１２、ナイロン６／６，１２、ナイロン６／
６，６／６，１０、ナイロン６／６，６／１２などの共
重合ポリアミド類も使用できる。さらに、ナイロン６／
６，Ｔ（Ｔ；テレフタル酸成分）、テレフタル酸、イソ
フタル酸のような芳香族ジカルボン酸とメタキシリレン
ジアミン、あるいは脂環族ジアミンから得られる半芳香
族ポリアミド類、メタキシリレンジアミンと上記線状ジ
カルボン酸から得られるポリアミド類、ポリエステルア
ミドなどを用いることもできる。上記ポリアミド樹脂
は、９０％ギ酸溶媒中、濃度１ｇ／１００ｃｃ、温度２
５℃で測定した相対粘度〔ηrel 〕が１．０〜４．０の
ものが好ましく、さらに好ましくは１．５〜３．５のも
のである。以上のポリアミド樹脂は、１種単独で使用す
ることも、あるいは２種以上を混合して用いることもで
きる。
ては、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，
１０、ナイロン６，１２、ナイロン６、ナイロン１２、
ナイロン１１、ナイロン４，６などが挙げられる。ま
た、ナイロン６／６，６、ナイロン６／６，１０、ナイ
ロン６／１２、ナイロン６／６，１２、ナイロン６／
６，６／６，１０、ナイロン６／６，６／１２などの共
重合ポリアミド類も使用できる。さらに、ナイロン６／
６，Ｔ（Ｔ；テレフタル酸成分）、テレフタル酸、イソ
フタル酸のような芳香族ジカルボン酸とメタキシリレン
ジアミン、あるいは脂環族ジアミンから得られる半芳香
族ポリアミド類、メタキシリレンジアミンと上記線状ジ
カルボン酸から得られるポリアミド類、ポリエステルア
ミドなどを用いることもできる。上記ポリアミド樹脂
は、９０％ギ酸溶媒中、濃度１ｇ／１００ｃｃ、温度２
５℃で測定した相対粘度〔ηrel 〕が１．０〜４．０の
ものが好ましく、さらに好ましくは１．５〜３．５のも
のである。以上のポリアミド樹脂は、１種単独で使用す
ることも、あるいは２種以上を混合して用いることもで
きる。
【００１５】さらに、（Ａ）成分に用いられるポリフェ
ニレンスルフィド樹脂は、主とする構成単位が一般式；
−Ｃ6 Ｈ4 −Ｓ−（式中、Ｓはイオウ原子である）で表
される重合体である。このフェニレン基を構成する２価
の芳香族基としては、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレ
ン基、およびこれらの各置換基などが代表例として挙げ
られる。これらのうちでは、核無置換基のｐ−フェニレ
ン基を有するポリ−ｐ−フェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）が、成形加工性の点で好ましい。ポリフェニレンス
ルフィド樹脂は、シクロベンゼンと硫化ナトリウムの縮
合重合によって得ることができるが、これに限定される
ものではない。なお、本発明において、ポリフェニレン
スルフィド樹脂の粘度は、通常、温度３００℃、歪速度
１，０００ｓｅｃ-1において、１００〜４，０００ｐｏ
ｉｓｅである。
ニレンスルフィド樹脂は、主とする構成単位が一般式；
−Ｃ6 Ｈ4 −Ｓ−（式中、Ｓはイオウ原子である）で表
される重合体である。このフェニレン基を構成する２価
の芳香族基としては、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレ
ン基、およびこれらの各置換基などが代表例として挙げ
られる。これらのうちでは、核無置換基のｐ−フェニレ
ン基を有するポリ−ｐ−フェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）が、成形加工性の点で好ましい。ポリフェニレンス
ルフィド樹脂は、シクロベンゼンと硫化ナトリウムの縮
合重合によって得ることができるが、これに限定される
ものではない。なお、本発明において、ポリフェニレン
スルフィド樹脂の粘度は、通常、温度３００℃、歪速度
１，０００ｓｅｃ-1において、１００〜４，０００ｐｏ
ｉｓｅである。
【００１６】（Ｂ）共重合体 次に、本発明に用いられる（Ｂ）成分は、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物および必要に応じてこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体からなる共重合体
である。ここで、芳香族ビニル化合物としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモス
チレン、クロルスチレンなどが挙げられ、これらは１種
単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用
いることもできる。好ましくは、スチレンである。ま
た、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらは、１
種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して
用いることもできる。好ましくは、アクリロニトリルで
ある。
化合物、シアン化ビニル化合物および必要に応じてこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体からなる共重合体
である。ここで、芳香族ビニル化合物としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモス
チレン、クロルスチレンなどが挙げられ、これらは１種
単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用
いることもできる。好ましくは、スチレンである。ま
た、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらは、１
種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して
用いることもできる。好ましくは、アクリロニトリルで
ある。
【００１７】さらに、共重合可能な他のビニル系単量体
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水
物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，
β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキ
シ基含有不飽和化合物；アクリルアミド、メタクリルア
ミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、
メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエーテ
ル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなど
のアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシスチレンなどの水酸基
含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾ
リン基含有不飽和化合物などが挙げられる。上記共重合
可能な他のビニル系単量体は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水
物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，
β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキ
シ基含有不飽和化合物；アクリルアミド、メタクリルア
ミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、
メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエーテ
ル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなど
のアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシスチレンなどの水酸基
含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾ
リン基含有不飽和化合物などが挙げられる。上記共重合
可能な他のビニル系単量体は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
【００１８】本発明の（Ｂ）共重合体中の芳香族ビニル
化合物とシアン化ビニル化合物の使用比率は、着色性と
加工性のバランスから、好ましくは、芳香族ビニル化合
物／シアン化ビニル化合物＝９５〜５０／５〜５０重量
％、さらに好ましくは、７５〜６５／２５〜３５重量
％、特に好ましくは、７３〜６９／２７〜３１重量％で
ある。また、本発明の（Ｂ）共重合体中の上記共重合可
能な他のビニル系単量体の割合は、０〜３０重量％、好
ましくは、０〜２０重量％である。
化合物とシアン化ビニル化合物の使用比率は、着色性と
加工性のバランスから、好ましくは、芳香族ビニル化合
物／シアン化ビニル化合物＝９５〜５０／５〜５０重量
％、さらに好ましくは、７５〜６５／２５〜３５重量
％、特に好ましくは、７３〜６９／２７〜３１重量％で
ある。また、本発明の（Ｂ）共重合体中の上記共重合可
能な他のビニル系単量体の割合は、０〜３０重量％、好
ましくは、０〜２０重量％である。
【００１９】本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂に、（Ｂ）
共重合体を添加し、（Ａ）成分の加工性を向上させるこ
とにある。この加工性をより向上させるため、好ましく
は（Ｂ）成分の中で、上記不飽和酸、エポキシ基含有不
飽和化合物、水酸基含有不飽和化合物およびオキサゾリ
ン基含有不飽和化合物の群から選ばれた少なくとも１種
の不飽和化合物を０．１〜１５重量％の範囲で（Ｂ）成
分中に共重合したものが挙げられる。
共重合体を添加し、（Ａ）成分の加工性を向上させるこ
とにある。この加工性をより向上させるため、好ましく
は（Ｂ）成分の中で、上記不飽和酸、エポキシ基含有不
飽和化合物、水酸基含有不飽和化合物およびオキサゾリ
ン基含有不飽和化合物の群から選ばれた少なくとも１種
の不飽和化合物を０．１〜１５重量％の範囲で（Ｂ）成
分中に共重合したものが挙げられる。
【００２０】本発明の（Ｂ）共重合体は、ジメチルホル
ムアミドを溶媒として、３０℃で測定した極限粘度
〔η〕が２．０ｄｌ／ｇ以上、好ましくは２．５〜１
０．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．５〜５．５ｄｌ
／ｇである。極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ未満では、加工
性の改良効果がみられない。なお、極限粘度が高すぎる
と、分散不良を起こし好ましくない場合がある。
ムアミドを溶媒として、３０℃で測定した極限粘度
〔η〕が２．０ｄｌ／ｇ以上、好ましくは２．５〜１
０．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．５〜５．５ｄｌ
／ｇである。極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ未満では、加工
性の改良効果がみられない。なお、極限粘度が高すぎる
と、分散不良を起こし好ましくない場合がある。
【００２１】また、本発明の（Ｂ）共重合体は、分子量
分布、すなわち重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４．０以上、好ましくは５．０以上、さらに
好ましくは５．０〜１５．０である。４．０未満では、
本発明の組成物を得る際に、（Ｂ）成分の分散に長時間
を要し好ましくない。また、短時間の溶融混練りの場
合、（Ｂ）成分の分散が悪くなり、目的とする加工性の
改良効果が少ないばかりか、得られる組成物の機械的強
度が劣り好ましくない。ここで、（Ｂ）共重合体の重量
平均分子量、数平均分子量は、溶媒としてジメチルホル
ムアミドを用い、ゲル浸透クロマトグラフで測定し、ポ
リスチレン基準の分子量較正を行った値である。
分布、すなわち重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４．０以上、好ましくは５．０以上、さらに
好ましくは５．０〜１５．０である。４．０未満では、
本発明の組成物を得る際に、（Ｂ）成分の分散に長時間
を要し好ましくない。また、短時間の溶融混練りの場
合、（Ｂ）成分の分散が悪くなり、目的とする加工性の
改良効果が少ないばかりか、得られる組成物の機械的強
度が劣り好ましくない。ここで、（Ｂ）共重合体の重量
平均分子量、数平均分子量は、溶媒としてジメチルホル
ムアミドを用い、ゲル浸透クロマトグラフで測定し、ポ
リスチレン基準の分子量較正を行った値である。
【００２２】本発明の（Ｂ）共重合体の上記極限粘度、
重量平均分子量、数平均分子量は、重合開始剤、連鎖移
動剤、乳化剤、溶媒などの種類や量を変えることで制御
することができる。また、単量体の添加方法、添加時
間、さらに重合時間、重合温度などを変えることによっ
て、制御することができる。ここで、重合方法として
は、公知の重合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合、あるいはこれらを組み合わせた重合法が
使用できる。
重量平均分子量、数平均分子量は、重合開始剤、連鎖移
動剤、乳化剤、溶媒などの種類や量を変えることで制御
することができる。また、単量体の添加方法、添加時
間、さらに重合時間、重合温度などを変えることによっ
て、制御することができる。ここで、重合方法として
は、公知の重合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合、あるいはこれらを組み合わせた重合法が
使用できる。
【００２３】本発明に用いられる（Ｂ）共重合体は、通
常使用されるスチレン系樹脂と比較してかなり分子量の
高いものであるが、このような高分子量のものを得る好
ましい重合法は、乳化重合である。さらに好ましい重合
法は、重合方法として乳化重合を用い、単量体成分を一
括または分割添加し重合する方法である。乳化重合に
は、ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などが用
いられる。
常使用されるスチレン系樹脂と比較してかなり分子量の
高いものであるが、このような高分子量のものを得る好
ましい重合法は、乳化重合である。さらに好ましい重合
法は、重合方法として乳化重合を用い、単量体成分を一
括または分割添加し重合する方法である。乳化重合に
は、ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などが用
いられる。
【００２４】ラジカル重合開始剤としては、例えばクメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイトなどの有機ハ
イドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリ
ン酸鉄処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸鉄
処方／スルホキシレート処方の混合処方などの還元剤と
の組み合わせによるレドックス系の開始剤；過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソ
ブチレート、２−カルバモイルアゾイソブチロニトリル
などのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイドなどの有機過酸化物などを挙げるこ
とができ、好ましくは過硫酸カリウムなどの水溶性開始
剤である。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、使
用される単量体成分１００重量部に対し、通常、０．０
５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部程度であ
る。
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイトなどの有機ハ
イドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリ
ン酸鉄処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸鉄
処方／スルホキシレート処方の混合処方などの還元剤と
の組み合わせによるレドックス系の開始剤；過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソ
ブチレート、２−カルバモイルアゾイソブチロニトリル
などのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイドなどの有機過酸化物などを挙げるこ
とができ、好ましくは過硫酸カリウムなどの水溶性開始
剤である。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、使
用される単量体成分１００重量部に対し、通常、０．０
５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部程度であ
る。
【００２５】乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルカリ
エステルスルホン酸ナトリウム、炭素数１０〜２０の脂
肪族ジカルボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、
ロジン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩などのアニ
オン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルな
どのノニオン系乳化剤が挙げられ、これらは、１種単独
で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いる
こともできる。なお、乳化剤としては、臨界ミセル濃度
の低いものを用いる方法が好ましい。ここで、臨界ミセ
ル濃度としては、３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の乳化剤が好ま
しく、さらに好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以下のもので
ある。乳化剤の使用量は、上記単量体成分１００重量部
に対して、通常、０．５〜５重量部である。
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルカリ
エステルスルホン酸ナトリウム、炭素数１０〜２０の脂
肪族ジカルボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、
ロジン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩などのアニ
オン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルな
どのノニオン系乳化剤が挙げられ、これらは、１種単独
で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いる
こともできる。なお、乳化剤としては、臨界ミセル濃度
の低いものを用いる方法が好ましい。ここで、臨界ミセ
ル濃度としては、３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の乳化剤が好ま
しく、さらに好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以下のもので
ある。乳化剤の使用量は、上記単量体成分１００重量部
に対して、通常、０．５〜５重量部である。
【００２６】連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラエ
チルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、
ペンタフェニルエタンなどの炭化水素塩類、テルペン
類、またはアクロレイン、メタクロレイン、アリルアル
コール、２−エチルヘキシルチオグリコール、α−メチ
ルスチレンダイマーなどが挙げられる。これら連鎖移動
剤は、単独でも２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体成分１００重
量部に対し、通常、０〜１重量部用いられる。
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラエ
チルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、
ペンタフェニルエタンなどの炭化水素塩類、テルペン
類、またはアクロレイン、メタクロレイン、アリルアル
コール、２−エチルヘキシルチオグリコール、α−メチ
ルスチレンダイマーなどが挙げられる。これら連鎖移動
剤は、単独でも２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体成分１００重
量部に対し、通常、０〜１重量部用いられる。
【００２７】（Ｂ）共重合体の重合に際しては、ラジカ
ル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などのほかに、必要
に応じて各種電解質、ｐＨ調整剤などを併用して、単量
体成分１００重量部に対して、通常、水を１００〜５０
０重量部と、上記ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移
動剤などを上記範囲内の量使用し、通常、重合温度４０
〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、重合時間１〜１
０時間の条件で乳化重合される。
ル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などのほかに、必要
に応じて各種電解質、ｐＨ調整剤などを併用して、単量
体成分１００重量部に対して、通常、水を１００〜５０
０重量部と、上記ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移
動剤などを上記範囲内の量使用し、通常、重合温度４０
〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、重合時間１〜１
０時間の条件で乳化重合される。
【００２８】本発明に用いられる（Ｂ）共重合体は、上
記の乳化重合により得られるラテックスを、通常法によ
り凝固させ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥するこ
とによって精製される。
記の乳化重合により得られるラテックスを、通常法によ
り凝固させ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥するこ
とによって精製される。
【００２９】本発明の組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記（Ａ）成分および
（Ｂ）成分を主成分とする。本発明の組成物における
（Ａ）〜（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分が５０〜９
９．９重量％、好ましくは６０〜９９．７重量％、さら
に好ましくは７０〜９９．５重量％、（Ｂ）成分が５０
〜０．１重量％、好ましくは４０〜０．３重量％、さら
に好ましくは３０〜０．５重量％〔ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量％〕である。（Ａ）成分が５０重量
％未満〔（Ｂ）成分が５０重量％を超える〕では、
（Ａ）熱可塑性樹脂が本来有している機械的性質が損な
われ好ましくない。一方、（Ａ）成分が９９．９重量％
を超える〔（Ｂ）成分が０．１重量％未満〕と、（Ａ）
熱可塑性樹脂の加工性改良効果が得られない。
（Ｂ）成分を主成分とする。本発明の組成物における
（Ａ）〜（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分が５０〜９
９．９重量％、好ましくは６０〜９９．７重量％、さら
に好ましくは７０〜９９．５重量％、（Ｂ）成分が５０
〜０．１重量％、好ましくは４０〜０．３重量％、さら
に好ましくは３０〜０．５重量％〔ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量％〕である。（Ａ）成分が５０重量
％未満〔（Ｂ）成分が５０重量％を超える〕では、
（Ａ）熱可塑性樹脂が本来有している機械的性質が損な
われ好ましくない。一方、（Ａ）成分が９９．９重量％
を超える〔（Ｂ）成分が０．１重量％未満〕と、（Ａ）
熱可塑性樹脂の加工性改良効果が得られない。
【００３０】本発明の組成物の調製 本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分を、通常公
知の混練り機械、例えば各種押し出し機、バンバリーミ
キサー、ニーダー、ロールなどの公知の混合機、混練り
機を用い、１８０〜３３０℃の溶融温度で、混練りする
ことにより得られる。
知の混練り機械、例えば各種押し出し機、バンバリーミ
キサー、ニーダー、ロールなどの公知の混合機、混練り
機を用い、１８０〜３３０℃の溶融温度で、混練りする
ことにより得られる。
【００３１】なお、本発明の組成物には、必要に応じ
て、公知の安定剤、可塑剤、滑剤、着色剤、難燃剤、難
燃助剤、発泡剤、木粉、紙、無機充填材、酸化防止剤、
耐候（光）剤、金属粉、抗菌剤、防カビ剤、シリコーン
オイル、カップリング剤などを配合することができる。
て、公知の安定剤、可塑剤、滑剤、着色剤、難燃剤、難
燃助剤、発泡剤、木粉、紙、無機充填材、酸化防止剤、
耐候（光）剤、金属粉、抗菌剤、防カビ剤、シリコーン
オイル、カップリング剤などを配合することができる。
【００３２】また、本発明の組成物には、他の重合体
を、本発明の組成物中に４０重量％以下、適宜配合する
ことができる。この他の重合体としては、ＡＢＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリル系グラフト重合体、
ＨＩＰＳ、ＡＳ、ＰＭＭＡ、ＰＳ（ただし、ＡＳ、ＰＭ
ＭＡ、ＰＳの極限粘度は１．０ｄｌ／ｇ以下）、シリコ
ーンゴム系グラフト重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、シリコーンゴム、フッ素系ゴム、ブチルゴム、ブ
タジエンゴム、エチレン−α・オレフィン系ゴム、ＮＢ
Ｒ、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、熱
可塑性ポリウレタン、ＰＴＦＥ、ポリアミドエラストマ
ー、ポリエステルエラストマーなどが挙げられる。以上
の他の重合体は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。
を、本発明の組成物中に４０重量％以下、適宜配合する
ことができる。この他の重合体としては、ＡＢＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリル系グラフト重合体、
ＨＩＰＳ、ＡＳ、ＰＭＭＡ、ＰＳ（ただし、ＡＳ、ＰＭ
ＭＡ、ＰＳの極限粘度は１．０ｄｌ／ｇ以下）、シリコ
ーンゴム系グラフト重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、シリコーンゴム、フッ素系ゴム、ブチルゴム、ブ
タジエンゴム、エチレン−α・オレフィン系ゴム、ＮＢ
Ｒ、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、熱
可塑性ポリウレタン、ＰＴＦＥ、ポリアミドエラストマ
ー、ポリエステルエラストマーなどが挙げられる。以上
の他の重合体は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。
【００３３】本発明の組成物を用いた成形加工 このようにして得られる本発明の組成物は、優れた加工
性を有することから、各種加工方法で良好な成形品を得
ることができる。特に、本発明の組成物に有効な加工法
は、（発泡）押し出し成形、ブロー成形、射出成形、カ
レンダー加工、真空成形、インフレーション成形、積層
成形である。
性を有することから、各種加工方法で良好な成形品を得
ることができる。特に、本発明の組成物に有効な加工法
は、（発泡）押し出し成形、ブロー成形、射出成形、カ
レンダー加工、真空成形、インフレーション成形、積層
成形である。
【００３４】ここで、（発泡）押し出し成形では、パイ
プ、ホース、建材用シート、真空成形用シート、積層シ
ートなどのシート類、異形物などを得ることができる。
ブロー成形では、押し出しブロー成形法、射出ブロー
法、シートブロー法、コールドパリソン法などで各種成
形品を得ることができる。
プ、ホース、建材用シート、真空成形用シート、積層シ
ートなどのシート類、異形物などを得ることができる。
ブロー成形では、押し出しブロー成形法、射出ブロー
法、シートブロー法、コールドパリソン法などで各種成
形品を得ることができる。
【００３５】射出成形では、通常の成形法のほか、ガス
アシスト成形、インモールド成形、二色成形、サーモエ
ジェクト成形、サンドイッチ成形などの各種成形法で、
成形品を得ることができる。カレンダー加工では、各種
肉厚のフィルム、シート、エンボス加工による表面加飾
成形品を得ることができる。真空成形では、ストレート
成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシ
スト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナッ
プバック成形、リバースドロー成形、エアクッション成
形、プラグアシスト・エアスリップ成形、フリー成形、
マッチドモールド成形、プラグリング成形、スリップ成
形、接触加熱成形などがあり、各種シート、フィルムま
たはエンボス加工されたシート、フィルムを用い、各種
成形品を得ることができる。インフレーション成形で
は、チューブ、一般フィルム、伸縮フィルム、多層フィ
ルムなどの成形品を得ることができる。積層成形では、
本発明の熱可塑性樹脂組成物のシート、フィルムなどを
層状に重ねたのち、加熱、加圧して成形品を得る方法、
他種のシート、フィルムなどを層状に重ねたのち、加
熱、加圧して成形品を得る方法などによって、成形品を
得ることができる。上記成形法によって得られる各種成
形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電製品、
自動車部品などの各パーツ、建材製品、日用雑貨品など
に使用することができる。
アシスト成形、インモールド成形、二色成形、サーモエ
ジェクト成形、サンドイッチ成形などの各種成形法で、
成形品を得ることができる。カレンダー加工では、各種
肉厚のフィルム、シート、エンボス加工による表面加飾
成形品を得ることができる。真空成形では、ストレート
成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシ
スト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナッ
プバック成形、リバースドロー成形、エアクッション成
形、プラグアシスト・エアスリップ成形、フリー成形、
マッチドモールド成形、プラグリング成形、スリップ成
形、接触加熱成形などがあり、各種シート、フィルムま
たはエンボス加工されたシート、フィルムを用い、各種
成形品を得ることができる。インフレーション成形で
は、チューブ、一般フィルム、伸縮フィルム、多層フィ
ルムなどの成形品を得ることができる。積層成形では、
本発明の熱可塑性樹脂組成物のシート、フィルムなどを
層状に重ねたのち、加熱、加圧して成形品を得る方法、
他種のシート、フィルムなどを層状に重ねたのち、加
熱、加圧して成形品を得る方法などによって、成形品を
得ることができる。上記成形法によって得られる各種成
形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電製品、
自動車部品などの各パーツ、建材製品、日用雑貨品など
に使用することができる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の部および％は、特に断ら
ない限り重量部および重量％である。また、実施中、各
種測定項目は、下記に従った。
に説明する。なお、実施例中の部および％は、特に断ら
ない限り重量部および重量％である。また、実施中、各
種測定項目は、下記に従った。
【００３７】極限粘度 共重合体を、ジメチルホルムアミドに完全に溶解させ、
濃度の異なる５点を作り、ウベローデ粘度管を用い、３
０℃の各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度
〔η〕を求めた。重量平均分子量、数平均分子量 ウォーターズ社製、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ−
２４４）、カラムとして東ソー（株）製、ＴＳＫ−ｇｅ
ｌ−ＧＭＨ×１（２）、溶媒としてジメチルホルムアミ
ド、流速０．８ｍｌ／分、温度２３℃で測定し、ポリス
チレン基準で較正した。
濃度の異なる５点を作り、ウベローデ粘度管を用い、３
０℃の各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度
〔η〕を求めた。重量平均分子量、数平均分子量 ウォーターズ社製、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ−
２４４）、カラムとして東ソー（株）製、ＴＳＫ−ｇｅ
ｌ−ＧＭＨ×１（２）、溶媒としてジメチルホルムアミ
ド、流速０．８ｍｌ／分、温度２３℃で測定し、ポリス
チレン基準で較正した。
【００３８】粘着性評価 熱可塑性樹脂組成物を、ハーケ社製、レオコードシステ
ム９０を用いて、下記条件で混練りしたのち、ローター
からの樹脂の剥がれ易さを下記評価基準で評価した。 テスト条件； 温度 （Ａ）成分の樹脂種類によって変えて測定した。 ローター回転数 ３０ｒｐｍ サンプル量 ６０ｇ 混練り時間 １０分 評価基準： ◎；ローターへの粘着が殆ど無く、容易に樹脂がロータ
ーから剥がれる。 ○；ローターへの粘着が少なく、比較的容易に樹脂がロ
ーターから剥がれる。 ×；ローターへの粘着が強く、樹脂がローターから剥が
れない。
ム９０を用いて、下記条件で混練りしたのち、ローター
からの樹脂の剥がれ易さを下記評価基準で評価した。 テスト条件； 温度 （Ａ）成分の樹脂種類によって変えて測定した。 ローター回転数 ３０ｒｐｍ サンプル量 ６０ｇ 混練り時間 １０分 評価基準： ◎；ローターへの粘着が殆ど無く、容易に樹脂がロータ
ーから剥がれる。 ○；ローターへの粘着が少なく、比較的容易に樹脂がロ
ーターから剥がれる。 ×；ローターへの粘着が強く、樹脂がローターから剥が
れない。
【００３９】成形品表面外観評価 熱可塑性樹脂組成物を用い、成形品中央にダイレクトゲ
ートを有する平板を射出成形し、成形品表面のフローマ
ークの状態を下記の評価基準に従って評価した。 ○；フローマークが無く、良好 ×；フローマークがあり、不良
ートを有する平板を射出成形し、成形品表面のフローマ
ークの状態を下記の評価基準に従って評価した。 ○；フローマークが無く、良好 ×；フローマークがあり、不良
【００４０】目ヤニ評価 二軸押し出し機を用いて樹脂組成物を得る際に、ノズル
出口の目ヤニの状態を下記評価基準で評価した。 ○；目ヤニの発生が殆ど無い。 ×；目ヤニが発生した。
出口の目ヤニの状態を下記評価基準で評価した。 ○；目ヤニの発生が殆ど無い。 ×；目ヤニが発生した。
【００４１】ブロー成形評価 樹脂組成物を用い、平均肉厚１．５ｍｍのブロー成形品
を得た。金型上部に相当する部位を切取り、最小肉厚
（ｍｍ）を測定した。
を得た。金型上部に相当する部位を切取り、最小肉厚
（ｍｍ）を測定した。
【００４２】参考例１〔（Ａ）成分の調製〕 Ａ−１；ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホ
スゲンの反応から得られた粘度平均分子量２２，０００
の芳香族ポリカーボネート）を用いた。 Ａ−２；ポリブチレンテレフタレート（テレフタル酸と
ブタンジオールの反応から得られた固有粘度０．８５の
ポリブチレンテレフタレート）を用いた。 Ａ−３；ポリエチレンテレフタレート（テレフタル酸と
エチレングリコールの反応から得られた固有粘度０．８
５のポリエチレンテレフタレート）を用いた。 Ａ−４；ナイロン６〔東レ（株）製、アミラン ＣＭ１
００７〕を用いた。 Ａ−５；ポリフェニレンスルフィド樹脂（ジクロルベン
ゼンと硫化ナトリウムの反応から得られたポリフェニレ
ンスルフィド樹脂）を用いた。
スゲンの反応から得られた粘度平均分子量２２，０００
の芳香族ポリカーボネート）を用いた。 Ａ−２；ポリブチレンテレフタレート（テレフタル酸と
ブタンジオールの反応から得られた固有粘度０．８５の
ポリブチレンテレフタレート）を用いた。 Ａ−３；ポリエチレンテレフタレート（テレフタル酸と
エチレングリコールの反応から得られた固有粘度０．８
５のポリエチレンテレフタレート）を用いた。 Ａ−４；ナイロン６〔東レ（株）製、アミラン ＣＭ１
００７〕を用いた。 Ａ−５；ポリフェニレンスルフィド樹脂（ジクロルベン
ゼンと硫化ナトリウムの反応から得られたポリフェニレ
ンスルフィド樹脂）を用いた。
【００４３】参考例２〔（Ｂ）成分の調製〕 乳化剤としてステアリン酸カリウム、重合開始剤として
過硫酸カリウムを用い、単量体としてスチレンとアクリ
ロニトリル、さらに必要に応じて、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、メタクリル酸、またはグ
リシジルメタクリレートを用い、乳化重合法により、表
１の組成、極限粘度〔η〕、重量平均分子量／数平均分
子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）の共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１０を得
た。なお、〔η〕、Ｍｗ／Ｍｎは、乳化剤、重合開始剤
の使用量、単量体の添加方法を変えて、所望のものを得
た。
過硫酸カリウムを用い、単量体としてスチレンとアクリ
ロニトリル、さらに必要に応じて、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、メタクリル酸、またはグ
リシジルメタクリレートを用い、乳化重合法により、表
１の組成、極限粘度〔η〕、重量平均分子量／数平均分
子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）の共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１０を得
た。なお、〔η〕、Ｍｗ／Ｍｎは、乳化剤、重合開始剤
の使用量、単量体の添加方法を変えて、所望のものを得
た。
【００４４】 ―――――――――――――――――――――――――――――――― ｜共重｜ 単量体（部） ｜極限｜分子｜ ｜合体｜―――――――――――――――――――――――｜粘度｜量 ｜ ｜No. ｜スチレ｜アクリ｜メチル｜ｎ−ブ｜メタク｜グリシ｜ ｜分布｜ ｜ ｜ン ｜ロニト｜メタク｜チルア｜リル酸｜ジルメ｜(dl/｜(Mw/｜ ｜ ｜ ｜リル ｜リレー｜クリレ｜ ｜タクリ｜ｇ) ｜Mn) ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ト ｜ート ｜ ｜レート｜ ｜ ｜ ｜――｜―――｜―――｜―――｜―――｜―――｜―――｜――｜――｜ ｜B-1 ｜ 70 ｜ 30 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜4.0 ｜7.8 ｜ ｜B-2 ｜ 70 ｜ 30 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜3.1 ｜6.5 ｜ ｜B-3 ｜ 70 ｜ 30 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜5.2 ｜8.4 ｜ ｜B-4 ｜ 70 ｜ 30 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜4.0 ｜7.2 ｜ ｜B-5 ｜ 63 ｜ 27 ｜ 10 ｜ - ｜ - ｜ - ｜4.0 ｜7.8 ｜ ｜B-6 ｜ 63 ｜ 27 ｜ - ｜ 10 ｜ - ｜ - ｜4.0 ｜7.8 ｜ ｜B-7 ｜ 66.5 ｜ 28.5 ｜ - ｜ - ｜ 5 ｜ - ｜4.0 ｜7.8 ｜ ｜B-8 ｜ 66.5 ｜ 28.5 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ 5 ｜4.0 ｜7.8 ｜ ｜B-9 ｜ 70 ｜ 30 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜3.1 ｜2.6 ｜ ｜B-10｜ 70 ｜ 30 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜1.0 ｜3.5 ｜ ――――――――――――――――――――――――――――――――
【００４５】実施例１〜１８、比較例１〜７ 上記成分を、表２〜３に示す配合割合でヘンシェルミキ
サーで混合した。上記ヘンシェルミキサーで混合したも
のを、二軸押し出し機で混練り押し出しし、ペレット化
した。得られたペレットを充分に乾燥し、上記評価方法
で、粘着性評価、成形品表面外観評価、目ヤニ評価、ブ
ロー成形評価を行った。結果を表２〜３に示す。
サーで混合した。上記ヘンシェルミキサーで混合したも
のを、二軸押し出し機で混練り押し出しし、ペレット化
した。得られたペレットを充分に乾燥し、上記評価方法
で、粘着性評価、成形品表面外観評価、目ヤニ評価、ブ
ロー成形評価を行った。結果を表２〜３に示す。
【００４６】 ――――――――――――――――――――――――――――――――― ｜ ｜ 配合割合 ｜ 評価結果 ｜ ｜ ｜―――――――――――｜――――――――――――――――｜ ｜ ｜（Ａ）成分｜（Ｂ）成分｜ 粘着性 ｜成形｜目｜ブロー成形｜ ｜ ｜―――――｜―――――｜―――――｜品 ｜ヤ｜―――――｜ ｜ ｜種類｜部 ｜種類｜部 ｜温度｜結果｜表面｜ニ｜温度｜結果｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜℃ ｜ ｜外観｜ ｜℃ ｜(mm)｜ ｜――――｜――｜――｜――｜――｜――｜――｜――｜―｜――｜――｜ ｜実施例１｜A-1 ｜ 97 ｜B-1 ｜ 3 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.3 ｜ ｜実施例２｜A-2 ｜ 97 ｜B-1 ｜ 3 ｜240 ｜○ ｜○ ｜○｜240 ｜1.2 ｜ ｜実施例３｜A-3 ｜ 97 ｜B-1 ｜ 3 ｜260 ｜○ ｜○ ｜○｜260 ｜1.2 ｜ ｜実施例４｜A-4 ｜ 97 ｜B-1 ｜ 3 ｜230 ｜○ ｜○ ｜○｜230 ｜1.1 ｜ ｜実施例５｜A-5 ｜ 97 ｜B-1 ｜ 3 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.0 ｜ ｜実施例６｜A-1 ｜ 97 ｜B-2 ｜ 3 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.3 ｜ ｜実施例７｜A-1 ｜ 97 ｜B-3 ｜ 3 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.3 ｜ ｜実施例８｜A-1 ｜ 97 ｜B-4 ｜ 3 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.3 ｜ ｜実施例９｜A-1 ｜ 97 ｜B-5 ｜ 3 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.2 ｜ ｜実施例10｜A-1 ｜ 97 ｜B-6 ｜ 3 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.2 ｜ ｜実施例11｜A-1 ｜ 97 ｜B-8 ｜ 30 ｜280 ｜◎ ｜○ ｜○｜280 ｜1.4 ｜ ｜実施例12｜A-2 ｜ 97 ｜B-8 ｜ 3 ｜240 ｜◎ ｜○ ｜○｜240 ｜1.3 ｜ ｜実施例13｜A-3 ｜ 97 ｜B-8 ｜ 3 ｜260 ｜◎ ｜○ ｜○｜260 ｜1.3 ｜ ｜実施例14｜A-4 ｜ 97 ｜B-7 ｜ 3 ｜230 ｜◎ ｜○ ｜○｜230 ｜1.4 ｜ ｜実施例15｜A-5 ｜ 99 ｜B-8 ｜ 1 ｜280 ｜◎ ｜○ ｜○｜280 ｜1.2 ｜ ｜実施例16｜A-1 ｜ 99 ｜B-1 ｜ 1 ｜280 ｜○ ｜○ ｜○｜280 ｜1.3 ｜ ｜実施例17｜A-4 ｜ 99 ｜B-5 ｜ 1 ｜230 ｜◎ ｜○ ｜○｜230 ｜1.4 ｜ ｜実施例18｜A-4 ｜ 90 ｜B-5 ｜ 10 ｜230 ｜◎ ｜○ ｜○｜230 ｜1.4 ｜ ―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００４７】
【表３】
【００４８】実施例１〜１８は、本発明の熱可塑性樹脂
組成物であり、粘着性、成形品表面外観、目ヤニ、ブロ
ー成形性の評価ともに優れていた。これに対し、比較例
１〜５は、本発明の（Ａ）成分の使用量が本発明の範囲
外で多く、また（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外で
少ない組成で、かつ（Ａ）成分の種類を変えた場合であ
り、粘着性、成形品表面外観、目ヤニ、ブロー成形性に
劣る。比較例６は、本発明の（Ｂ）成分のＭｗ／Ｍｎ比
が本発明の範囲外で低いものであり、粘着性、成形品表
面外観、目ヤニ、ブロー成形性が劣っている。比較例７
は、本発明の（Ｂ）成分の〔η〕が本発明の範囲外で低
い場合であり、粘着性、成形品表面外観、目ヤニ、ブロ
ー成形性に劣っている。
組成物であり、粘着性、成形品表面外観、目ヤニ、ブロ
ー成形性の評価ともに優れていた。これに対し、比較例
１〜５は、本発明の（Ａ）成分の使用量が本発明の範囲
外で多く、また（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外で
少ない組成で、かつ（Ａ）成分の種類を変えた場合であ
り、粘着性、成形品表面外観、目ヤニ、ブロー成形性に
劣る。比較例６は、本発明の（Ｂ）成分のＭｗ／Ｍｎ比
が本発明の範囲外で低いものであり、粘着性、成形品表
面外観、目ヤニ、ブロー成形性が劣っている。比較例７
は、本発明の（Ｂ）成分の〔η〕が本発明の範囲外で低
い場合であり、粘着性、成形品表面外観、目ヤニ、ブロ
ー成形性に劣っている。
【００４９】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種の
加熱溶融成形性に優れており、幅広い分野に有用な成形
品を得ることができる。
加熱溶融成形性に優れており、幅広い分野に有用な成形
品を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 81/02 Ｃ０８Ｌ 81/02 (56)参考文献 特開 平７−90149（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−91248（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−20260（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−319387（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂、熱可塑性
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂およびポリフェニレ
ンスルフィド樹脂の群から選ばれた少なくとも１種の熱
可塑性樹脂５０〜９９．９重量％、ならびに （Ｂ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量
体からなり、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上、重量平均
分子量／数平均分子量比が４．０以上の共重合体５０〜
０．１重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量
％〕を主成分とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09262948A JP3120061B2 (ja) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09262948A JP3120061B2 (ja) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180470A JPH1180470A (ja) | 1999-03-26 |
| JP3120061B2 true JP3120061B2 (ja) | 2000-12-25 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09262948A Expired - Fee Related JP3120061B2 (ja) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3120061B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105300A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4720142B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2011-07-13 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| TWI383016B (zh) | 2005-02-28 | 2013-01-21 | Toray Industries | 苯乙烯樹脂組成物及其製法 |
-
1997
- 1997-09-11 JP JP09262948A patent/JP3120061B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1180470A (ja) | 1999-03-26 |
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