JP3148698B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱溶融成形加工
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】共役ジエン系ゴム質重合体をベースゴム
として、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリ
レートなどをグラフト重合した樹脂は、ＡＢＳ樹脂、Ｈ
ＩＰＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などとして知られており、物理
的性質、化学的性質、機械的性質および電気的性質に優
れていることから、各種成形法で成形品を得て、幅広い
分野で使用されている。しかしながら、これらの樹脂を
用い、各種成形法で成形品を得る場合、形状や成形法な
どによっては、成形加工適性領域が狭いという欠点を有
している。例えば、射出成形時には、フローマークが発
生し易い。また、シート押し出し成形などにおいては、
ダイライン、目ヤニが発生し易い。さらに、発泡押し出
し成形時には、発泡倍率が上がり難い。さらに、ブロー
成形時には、ドローダウンが大きく、ブロー成形できな
いか、偏肉が大きいなどの問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、加熱溶融成形加工性
に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）共役ジ
エン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物およびこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体の群から選ばれた少なくとも１種の単量
体成分をグラフト重合して得られ、トルエン可溶分の極
限粘度〔η〕（３０℃、ジメチルホルムアミド中で測
定）が０．２〜１．３ｄｌ／ｇ、グラフト率が２０〜２
００％であるゴム強化熱可塑性樹脂５０〜９９．９重量
％、ならびに （Ｂ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体の群から選
ばれた少なくとも１種の単量体成分を（共）重合して得
られ、極限粘度〔η〕（３０℃、ジメチルホルムアミド
中で測定）が２．０ｄｌ／ｇ以上、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＭｗ／Ｍｎ（こ
こで、Ｍｗはポリスチレン換算の重量平均分子量、Ｍｎ
はポリスチレン換算の数平均分子量を示す）が４．０以
上の（共）重合体５０〜０．１重量％〔ただし、（Ａ）
＋（Ｂ）＝１００重量％〕を主成分とする熱可塑性樹脂
組成物（以下「第１組成物」ともいう）を提供するもの
である。また、本発明は、上記（Ａ）成分４５〜９８．
９重量％、上記（Ｂ）成分０．１〜５０重量％、ならび
に （Ｃ）ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリアミドエラストマーおよびポ
リエステルエラストマーの群から選ばれた少なくとも１
種の重合体１〜５４．９重量％〔ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕を主成分とする熱可塑
性樹脂組成物（以下「第２組成物」ともいい、第１〜２
組成物を総称して「本発明の熱可塑性樹脂組成物」とも
いう）を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】第１組成物 本発明の第１組成物は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分を主成
分とする。上記（Ａ）成分は、共役ジエン系ゴム質重合
体の存在下に、単量体成分をグラフト重合してなるゴム
強化熱可塑性樹脂である。ここで、（Ａ）ゴム強化熱可
塑性樹脂は、共役ジエン系ゴム質重合体の存在下に上記
単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト樹脂の
ほか、これに該ゴム質重合体の非存在下に単量体成分を
（共）重合した（共）重合体を適宜ブレンドしたもの
も、本発明の（Ａ）成分に含まれる。

【０００６】（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用いられる
共役ジエン系ゴム質重合体としては、天然ゴム、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重
合体（スチレン含量５〜６０重量％が好ましい）、スチ
レン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、スチレン−イソプレンブロック共重合体などが挙げ
られる。また、上記スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体には、Ａ
Ｂ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型
の構造を有するものなどが含まれる。共役ジエン系ゴム
質重合体としては、特にポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体（ＳＢＲ）が好ましい。以上の共役ジ
エン系ゴム質重合体は、１種単独で使用することも、あ
るいは２種以上を混合して用いることもできる。

【０００７】なお、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂中の共
役ジエン系ゴム質重合体の含量は、通常、３〜８０重量
％、好ましくは５〜６５重量％、さらに好ましくは５〜
４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。３
重量％未満では、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂が本来有
している機械的性質が損なわれ、一方、８０重量％を超
えると、発泡押し出し成形性が劣る。

【０００８】一方、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用い
られる単量体成分のうち、芳香族ビニル化合物として
は、後記（Ｂ）（共）重合体に用いられる芳香族ビニル
化合物がすべて使用でき、好ましくはスチレン、α−メ
チルスチレンである。また、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹
脂に用いられる単量体成分のうち、シアン化ビニル化合
物としては、後記（Ｂ）（共）重合体に用いられるシア
ン化ビニル化合物がすべて使用でき、好ましくはアクリ
ロニトリルである。さらに、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹
脂に用いられる単量体成分のうち、他のビニル系単量体
としては、後記（Ｂ）（共）重合体に用いられる他のビ
ニル系単量体がすべて使用できる。以上の（Ａ）ゴム強
化熱可塑性樹脂に用いられる単量体成分は、１種単独で
使用することも、あるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用いられる
上記単量体成分の組み合わせとしては、特にスチレン、
スチレン／アクリロニトリル、α−メチルスチレン／ア
クリロニトリル、メチルメタクリレート、あるいはスチ
レン／メチルメタクリレートが好ましい。

【０００９】なお、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂中の上
記単量体成分の含量は、通常、９７〜２０重量％、好ま
しくは９５〜３５重量％、さらに好ましくは９５〜６０
重量％、特に好ましくは９５〜７０重量％である。９７
重量％を超えると、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂が本来
有している機械的性質が損なわれ、一方、２０重量％未
満では、発泡押し出し成形性が劣る。

【００１０】（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂は、公知の重
合法である乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、
あるいはこれらを組み合わせた重合法によって得ること
ができる。

【００１１】本発明の（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂のト
ルエン可溶分の極限粘度〔η〕（３０℃、ジメチルホル
ムアミド中で測定）は、０．２〜１．３ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．
３〜１．０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．３〜０．９ｄ
ｌ／ｇである。０．２ｄｌ／ｇ未満では、（Ａ）ゴム強
化熱可塑性樹脂が本来有している機械的性質が損なわ
れ、一方、１．３ｄｌ／ｇを超えると、熱可塑性樹脂組
成物を得る際に、分散に長時間を要し好ましくない。こ
こで、上記極限粘度〔η〕は、重合開始剤、連鎖移動
剤、乳化剤、溶媒などの種類や量を変えることにより、
容易に調整することができる。

【００１２】また、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂のグラ
フト率は、２０〜２００％、好ましくは３０〜２００
％、さらに好ましくは３５〜１８０％、特に好ましくは
４０〜１８０％である。２０％未満では、（Ａ）ゴム強
化熱可塑性樹脂が本来有している機械的性質が損なわ
れ、一方、２００％を超えると、熱可塑性樹脂組成物を
得る際に、分散に長時間を要し好ましくない。ここで、
上記グラフト率は、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、
溶媒などの種類や量を変えることにより、容易に調整す
ることができる。

【００１３】本発明の第１組成物における（Ａ）ゴム強
化熱可塑性樹脂の使用量は、５０〜９９．９重量％、好
ましくは６０〜９９．７重量％、さらに好ましくは７０
〜９９．５重量％である。５０重量％未満では、（Ａ）
ゴム強化熱可塑性樹脂が本来有している機械的性質が損
なわれ好ましくない。一方、９９．９重量％を超える
と、ブロー成形性および発泡押し出し成形性が劣る。

【００１４】次に、第１組成物に用いられる（Ｂ）成分
は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および
これらと共重合可能な他のビニル系単量体の群から選ば
れた少なくとも１種の単量体成分を（共）重合して得ら
れる高分子量で、かつ分子量分布の広い（共）重合体で
ある。ここで、芳香族ビニル化合物としては、例えば、
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフ
ェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチル
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレ
ン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチ
レン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロ
モスチレン、トリブロモスチレン、フルオロスチレン、
ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−
メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合
物は、１種単独で、あるいは２種以上を併用することが
できる。また、シアン化ビニル化合物としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これ
らは、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を
混合して用いることもできる。好ましくは、アクリロニ
トリルである。

【００１５】さらに、共重合可能な他のビニル系単量体
としては、アルキル（メタ）アクリレート、マレイミド
系単量体、不飽和酸、酸無水物基含有不飽和単量体、エ
ポキシ基含有不飽和単量体、ヒドロキシル基含有不飽和
単量体、アミド基含有不飽和単量体、アミノ基含有不飽
和単量体、オキサゾリン基含有不飽和単量体などが挙げ
られる。

【００１６】このうち、アルキル（メタ）アクリレート
としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ア
ミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタ
デシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジル
アクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、
ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレートなどのメタクリル酸エステルが挙げられ、好
ましくはメチルメタクリレート、ブチルアクリレート、
ブチルメタクリレートである。

【００１７】マレイミド系単量体としては、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどが挙げら
れ、好ましくはＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミドである。不飽和酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸などが挙げられる。酸無水物基含有不
飽和単量体としては、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸などが挙げられ、好ましくは無水
マレイン酸である。エポキシ基含有不飽和単量体として
は、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テルなどが挙げられ、好ましくはグリシジルメタクリレ
ートである。

【００１８】ヒドロキシル基含有不飽和単量体として
は、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−
１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トラ
ンス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−
２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｐ−
ヒドロキシスチレンなどが挙げられ、好ましくは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートである。アミド基含有不
飽和単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドなどが挙げられ、好ましくはアクリルアミドである。
アミノ基含有不飽和単量体としては、アクリルアミン、
ジメチルアミノメタクリレート、ジエチルアミノメタク
リレート、ジメチルアミノアクリレートなどが挙げられ
る。オキサゾリン基含有不飽和単量体としては、ビニル
オキサゾリンなどが挙げられる。以上の共重合可能な他
のビニル系単量体は、１種単独で使用することも、ある
いは２種以上を混合して用いることもできる。

【００１９】（Ｂ）（共）重合体に用いられる上記単量
体成分としては、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル
化合物との組み合わせが好ましく、スチレンとアクリロ
ニトリルの組み合わせが特に好ましい。本発明に用いら
れる（Ｂ）共重合体中の芳香族ビニル化合物とシアン化
ビニル化合物の使用比率は、着色性と加工性のバランス
から、好ましくは芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル
化合物＝９５〜５０／５〜５０重量％、さらに好ましく
は７５〜６５／２５〜３５重量％、特に好ましくは７３
〜６９／２７〜３１重量％である。また、本発明に用い
られる（Ｂ）（共）重合体中の上記共重合可能な他のビ
ニル系単量体の割合は、０〜３０重量％、好ましくは０
〜２０重量％である。

【００２０】本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体
は、極限粘度〔η〕が２．０ｄｌ／ｇ以上、好ましくは
２．５〜１０．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．５〜
５．５ｄｌ／ｇである。極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ未満
では、加工性の改良効果がみられない。なお、１０．０
ｄｌ／ｇを超えると、（Ｂ）（共）重合体の分散不良が
起こり好ましくない場合がある。ここで、極限粘度
〔η〕は、（共）重合体０．１ｇをジメチルホルムアミ
ド１００ｍｌに溶解し、３０℃の温度条件下で、ウベロ
ーデ型粘度計で測定した値である。

【００２１】また、本発明に用いられる（Ｂ）（共）重
合体は、分子量分布、すなわち重量平均分子量／数平均
分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以上、好ましくは５．
０以上、さらに好ましくは５．０〜１５．０である。
４．０未満では、熱可塑性樹脂組成物を得る際に、
（Ｂ）（共）重合体の分散に長時間を要し好ましくな
い。また、短時間の溶融混練りの場合、（Ｂ）成分の分
散が悪くなり、目的とする加工性の改良効果が少ないば
かりか、樹脂の機械的強度が劣り好ましくない。ここ
で、（Ｂ）共重合体の重量平均分子量、数平均分子量
は、溶媒としてジメチルホルムアミドを用い、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、
ポリスチレン基準の分子量較正を行った値である。

【００２２】本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体の
上記極限粘度、重量平均分子量、数平均分子量は、重合
開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶媒などの種類や量を変
えることで制御することができる。また、単量体成分の
添加方法、添加時間、さらに重合時間、重合温度などを
変えることによって、制御することができる。ここで、
重合方法としては、公知の重合法である乳化重合、溶液
重合、懸濁重合、塊状重合、あるいはこれらを組み合わ
せた重合法が使用できる。

【００２３】本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体
は、通常使用されるスチレン系樹脂と比較してかなり分
子量の高いものであるが、このような高分子量のものを
得る好ましい重合法は、乳化重合である。さらに好まし
い重合法は、重合方法として乳化重合を用い、単量体成
分を一括または分割添加し重合する方法である。乳化重
合には、ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤など
が用いられる。ラジカル重合開始剤としては、例えばク
メンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイトなどの有機
ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロ
リン酸鉄処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸
鉄処方／スルホキシレート処方の混合処方などの還元剤
との組み合わせによるレドックス系の開始剤；過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビス
イソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイ
ソブチレート、２−カルバモイルアゾイソブチロニトリ
ルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物などを挙げる
ことができ、好ましくは過硫酸カリウムなどの水溶性開
始剤である。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、
使用される単量体成分１００重量部に対し、通常、０．
０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部程度であ
る。

【００２４】乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルカリ
エステルスルホン酸ナトリウム、炭素数１０〜２０の脂
肪族カルボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ロ
ジン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩などのアニオ
ン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルなど
のノニオン系乳化剤が挙げられ、これらは、１種単独で
使用することも、あるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。なお、乳化剤としては、臨界ミセル濃度の
低いものを用いる方法が好ましい。ここで、臨界ミセル
濃度としては、３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の乳化剤が好まし
く、さらに好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以下のものであ
る。３０ｍｍｏｌ／Ｌを超えると、目的とする極限粘度
を有する（Ｂ）（共）重合体が得られ難い。乳化剤の使
用量は、上記単量体成分１００重量部に対して、通常、
０．５〜５重量部である。

【００２５】連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラエ
チルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、
ペンタフェニルエタンなどの炭化水素塩類、テルペン
類、またはアクロレイン、メタクロレイン、アリルアル
コール、２−エチルヘキシルチオグリコール、α−メチ
ルスチレンダイマーなどが挙げられる。これら連鎖移動
剤は、単独でも２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体成分１００重
量部に対し、通常、０〜１重量部用いられる。

【００２６】（Ｂ）（共）重合体の重合に際しては、ラ
ジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などのほかに、
必要に応じて各種電解質、ｐＨ調整剤などを併用して、
単量体成分１００重量部に対して、通常、水を１００〜
５００重量部と、上記ラジカル重合開始剤、乳化剤、連
鎖移動剤などを上記範囲内の量使用し、通常、重合温度
４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、重合時間１
〜１０時間の条件で乳化重合される。

【００２７】本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体
は、上記の乳化重合により得られるラテックスを、通常
法により凝固させ、得られる粉末を水洗したのち、乾燥
することによって精製される。ここで、凝固剤として
は、例えば、硫酸、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、
塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、活性シリカ、リン酸カルシウムなどが挙げられる。

【００２８】本発明の第１組成物における（Ｂ）（共）
重合体の使用量は、５０〜０．１重量％、好ましくは４
０〜０．３重量％、さらに好ましくは３０〜０．５重量
％である。５０重量％を超えると、（Ａ）ゴム強化熱可
塑性樹脂が本来有している機械的性質が損なわれ好まし
くなく、一方、０．１重量％未満では、ブロー成形性、
発泡押し出し成形性が劣る。

【００２９】第２組成物 本発明の第２組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を主成
分とする。ここで、（Ａ）成分は、第１組成物に用いら
れる（Ａ）成分と同様である。（Ａ）ゴム強化熱可塑性
樹脂は、（Ｃ）重合体との相溶性の面から、（Ａ）成分
に用いられる単量体成分の少なくとも一部に、他のビニ
ル系単量体として、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリン基、マレイミド
基、エステル基、アミド基、アミノ基およびエーテル基
の群から選ばれた少なくとも１種の官能基含有ビニル系
単量体を使用することが好ましい。第２組成物における
（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂の使用量は、（Ａ）〜
（Ｃ）成分中に、４５〜９８．９重量％、好ましくは４
５〜９８重量％である。４５重量％未満では、（Ｃ）重
合体とアロイ化する効果が失われ、一方、９８．９重量
％を超えると、加工性の改良効果がみられない。

【００３０】次に、（Ｂ）成分は、第１組成物に用いら
れる（Ｂ）成分と同様である。本発明は、（Ａ）＋
（Ｃ）成分からなるポリマーアロイの加工性を向上させ
ることにある。この効果を向上させるために、（Ｂ）成
分として、より好ましくは、（Ｂ）（共）重合体中に、
他のビニル系単量体として、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリン基、マ
レイミド基、エステル基、アミド基、アミノ基およびエ
ーテル基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基含有
ビニル系単量体を０．１〜１５重量％の範囲で共重合し
たものである。第２組成物における（Ｂ）（共）重合体
の使用量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分中に、０．１〜５０重
量％、好ましくは０．３〜４０重量％、さらに好ましく
は０．５〜３０重量％である。０．１重量％未満では、
加工性の改良効果が得られず、一方、５０重量％を超え
ると、（Ａ）＋（Ｃ）成分からなるアロイ材が本来有し
ている機械的性質が損なわれて好ましくない。

【００３１】次に、第２組成物に用いられる（Ｃ）成分
は、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリアミドエラストマーおよびポリ
エステルエラストマーの群から選ばれた少なくとも１種
の重合体である。（Ｃ）重合体のうち、ポリアミド樹脂
としては、通常、下記式 Ｈ₂ Ｎ−（ＣＨ₂ ）ｘ−ＮＨ₂ （式中、ｘは４〜１２の整数である）で表される線状ジ
アミンと、下記式 ＨＯ₂ Ｃ−（ＣＨ₂ ）ｙ−ＣＯ₂ Ｈ （式中、ｙは２〜１２の整数である）で表される線状ジ
カルボン酸との縮合によって製造されるものや、ラクタ
ムの開環重合によって製造されるものなどが使用でき
る。

【００３２】これらのポリアミド樹脂の好ましい例とし
ては、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，
１０、ナイロン６，１２、ナイロン６、ナイロン１２、
ナイロン１１、ナイロン４，６などが挙げられる。ま
た、ナイロン６／６，６、ナイロン６／６，１０、ナイ
ロン６／１２、ナイロン６／６，１２、ナイロン６／
６，６／６，１０、ナイロン６／６，６／１２などの共
重合ポリアミド類も使用できる。さらに、ナイロン６／
６，Ｔ（Ｔ；テレフタル酸成分）、テレフタル酸、イソ
フタル酸のような芳香族ジカルボン酸とメタキシリレン
ジアミン、あるいは脂環族ジアミンから得られる半芳香
族ポリアミド類、メタキシリレンジアミンと上記線状ジ
カルボン酸から得られるポリアミド類、ポリエステルア
ミドなどを用いることもできる。上記ポリアミド樹脂
は、９０％ギ酸溶媒中、濃度１ｇ／１００ｃｃ、温度２
５℃で測定した相対粘度〔η_rel 〕が１．０〜４．０の
ものが好ましく、さらに好ましくは１．５〜３．５のも
のである。以上のポリアミド樹脂は、１種単独で使用す
ることも、あるいは２種以上を混合して用いることもで
きる。

【００３３】また、（Ｃ）成分に用いられる熱可塑性ポ
リエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエス
テル、もしくはエステル形成誘導体と、ジオールとを、
公知の方法により縮合させて得られるものが挙げられ、
芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステル、液晶ポリ
エステルなどが使用できる。ここで、上記芳香族ジカル
ボン酸としては、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸な
どのナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸などが挙げられ、これら
のエステル形成誘導体も、熱可塑性ポリエステル樹脂の
製造に用いることができる。上記ジオールの例として
は、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールなどの２〜６個の炭素原子を
有するポリメチレングリコール、または１，４−シクロ
ヘキサンジオール、ビスフェノールＡおよびこれらエス
テル形成誘導体が挙げられる。

【００３４】熱可塑性ポリエステル樹脂の好ましい具体
例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリビスフェ
ノールＡイソフタレートなどが挙げられ、なかでもＰＢ
Ｔが好ましい。上記熱可塑性ポリエステル樹脂は、ｏ−
クロロフェノール溶媒中における２５℃での極限粘度
（〔η〕２５℃、ｏ−クロロフェノール、単位ｄｌ／
ｇ）が０．４〜２のものが好ましく、さらに好ましくは
０．６〜１．５のものである。

【００３５】さらに、（Ｃ）成分に用いられるポリカー
ボネート樹脂は、種々のジヒドロキシアリール化合物と
ホスゲンとの反応によって得られるもの（ホスゲン
法）、あるいはジヒドロキシアリール化合物とジフェニ
ルカーボネートとのエステル交換反応によって得られる
もの（エステル交換法）が挙げられる。好ましいポリカ
ーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネートである。代
表的な芳香族ポリカーボネートとしては、２，２′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとの
反応によって得られるポリカーボネートである。

【００３６】ここで、ポリカーボネートの原料となるジ
ヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロ
キシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシド、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホ
ン、ヒドロキノン、レゾルシンなどが挙げられ、これら
は、１種または２種以上で用いられる。特に好ましいも
のは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、すなわちビスフェノールＡである。

【００３７】さらに、下記一般式（化１）で表されるジ
ヒドロキシアリール化合物を共重合したポリカーボネー
ト樹脂も好ましく使用される。

【００３８】

【化１】

【００３９】式中 Ａ；単結合、炭素数１〜５のアルキレン、炭素数２〜５
のアルキリデン、炭素数５〜６のシクロアルキリデン、
−Ｓ−、ＳＯ₂ −から選ばれる基を示す。 Ｘ；塩素または臭素である。 ｎ′；０、１または２である。 ｎ；１または０である。 Ｒ；同一または異なり、直鎖の炭素数１〜２０のアルキ
ル、枝分かれの炭素数３〜２０のアルキルまたは炭素数
６〜２０のアリールであり、好ましくはＣＨ₃である。 ｍ；５〜１００、好ましくは２０〜８０の整数である。

【００４０】上記 ポリカーボネート樹脂の粘度平均分
子量は、好ましくは１５，０００〜３５，０００であ
る。

【００４１】さらに、（Ｃ）成分に用いられるポリアミ
ドエラストマーとしては、炭素数６以上のアミノカルボ
ン酸もしくはラクタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナイ
ロンｍｎ塩などからなるハードセグメントと、ポリオー
ル、例えばポリ（アルキレンオキシド）グリコールなど
のソフトセグメントから構成され、かつエラストマー中
に占めるハードセグメントの比率が、好ましくは５〜９
５重量％、さらに好ましくは１０〜９０重量％、特に好
ましくは３０〜８０重量％のものである。

【００４２】上記炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラ
クタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナイロンｍｎ塩など
からなるハードセグメントとしては、ω−アミノカプロ
ン酸、ω−アミノエナン酸、ω−アミノカプリル酸、ω
−アミノベルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸；カプロラクタム、ラウリルラクタムなど
のラクタム；ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイ
ロン６，１２、ナイロン１１，６、ナイロン１１，１
０、ナイロン１２，６、ナイロン１１，１２、ナイロン
１２，１０、ナイロン１２，１２などのナイロン塩が挙
げられる。なお、ハードセグメントとなる、上記アミノ
カルボン酸、ラクタム、あるいはナイロン塩に、ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミンなどの芳香
族ジアミン；テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸の１種または２種以上を３０重量％以下程
度共重合してもよい。

【００４３】また、上記ポリオールなどのソフトセグメ
ントとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２
−および／または１，３−プロピレンオキシド）グリコ
ール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドとのブロックまたはランダ
ム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランと
のブロックまたはランダム共重合体や、さらに上記ソフ
トセグメント中に、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン｛ビスフェノールＡ｝などのジヒドロ
キシ化合物を共重合したものも使用することができる。
上記ソフトセグメントの数平均分子量は、好ましくは２
００〜１０，０００、さらに好ましくは２５０〜６，０
００である。上記ハードセグメントやソフトセグメント
は、それぞれ、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。

【００４４】本発明のポリアミドエラストマーは、ハー
ドセグメントとソフトセグメントの少なくとも一部がブ
ロック共重合していることが必要であり、 ソフトセグメント分子の両末端が水酸基である場合、
ハードセグメントの分子両末端はカルボキシル基である
ことが好ましく、 ソフトセグメント分子の両末端がカルボキシル化され
たものを用いる場合、ハードセグメントの分子両末端は
アミノ基であることが好ましく、 ソフトセグメント分子の両末端がアミノ化されたもの
を用いる場合、ハードセグメント分子の両末端はカルボ
キシル化されたものが好ましい。特に好ましくは、上記
の場合であり、ハードセグメントの分子両末端をカル
ボキシル化する方法としては、ハードセグメント重合時
にジカルボン酸化合物過剰で重合するか、または重合後
にジカルボン酸化合物を添加するか、さらには両者を併
用する方法が挙げられる。ここで使用されるジカルボン
酸化合物は、公知の脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸などが使用でき、例示すると、コハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、
テレフタル酸、セバシン酸などが挙げられる。

【００４５】上記ポリアミドエラストマーの還元粘度η
_sp／Ｃ（ギ酸溶液中、０．５ｇ／１００ｍｌ、２５℃で
測定）は、好ましくは０．５〜５．０である。

【００４６】さらに、（Ｃ）成分に用いられるポリエス
テルエラストマーとしては、ポリエステルをハードセグ
メントとし、ポリオールをソフトセグメントとするブロ
ック共重合体である。このうち、ソフトセグメントとし
て使用されるポリオールとしては、上記したものがすべ
て使用できる。本発明のポリエステルエラストマー中に
占めるハードセグメントの比率は、好ましくは５〜９５
重量％、さらに好ましくは１０〜９０重量％、特に好ま
しくは３０〜８０重量％である。

【００４７】上記ハードセグメントのポリエステル成分
は、ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合、オ
キシカルボン酸化合物の重縮合、ラクトン化合物の開環
重縮合、あるいはこれらの各成分の混合物の重縮合など
によって得ることができる。

【００４８】上記ジカルボン酸化合物としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられ、
これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体な
ども含まれる。また、これらのジカルボン酸化合物は、
エステル形成可能な誘導体、例えばジメチルエステルの
ような低級アルコールエステルの形で使用することもで
きる。上記ジカルボン酸化合物は、１種単独で使用する
ことも、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。

【００４９】上記ジヒドロキシ化合物としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ブテンジオール、ハイド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、シクロヘキサンジオール、２，２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン｛ビスフェノールＡ｝など
が挙げられる。これらのジヒドロキシ化合物は、１種単
独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用い
ることもできる。

【００５０】上記オキシカルボン酸化合物としては、オ
キシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシ
カルボン酸などが挙げられ、これらのアルキル、アルコ
キシ、あるいはハロゲン置換体も含まれる。これらのオ
キシカルボン酸化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。上記
ラクトン化合物としては、ε−カプロラクトンなどが用
いられる。

【００５１】本発明のポリエステルエラストマーは、ハ
ードセグメントとソフトセグメントの少なくとも一部が
ブロック共重合していることが必要であり、 ソフトセグメント分子の両末端が水酸基である場合、
ハードセグメントの分子両末端はカルボキシル基である
ことが好ましく、 ソフトセグメント分子の両末端がカルボキシル化され
たものを用いる場合、ハードセグメントの分子両末端が
アミノ基であることが好ましく、 ソフトセグメント分子の両末端がアミノ化されたもの
を用いる場合、ハードセグメントの分子両末端はカルボ
キシル化されているものが好ましい。特に好ましくは、
上記の場合であり、ハードセグメントの分子両末端を
カルボキシル化する方法としては、ハードセグメント重
合時に、ジカルボン酸化合物過剰で重合するか、または
重合後にジカルボン酸化合物を添加するか、あるいは両
者を併用することなどが挙げられる。好ましいハードセ
グメントとしては、テレフタル酸とブタンジオールから
なるポリエステル、テレフタル酸とエチレングリコール
からなるポリエステルである。

【００５２】本発明で使用されるポリエステルエラスト
マーの極限粘度〔η〕（ｏ−クロロフェノール溶液中、
２５℃で測定）は、好ましくは０．３〜３．０ｄｌ／ｇ
である。

【００５３】第２組成物における上記（Ｃ）成分の使用
量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分中に１〜５４．９重量％、好
ましくは５〜５３重量％であり、１重量％未満では、
（Ｃ）成分をアロイ化する効果が得られず、一方、５
４．９重量％を超えると、（Ａ）成分とアロイ化する効
果が得られない。

【００５４】なお、第２組成物において、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分をアロイ化する目的で、他の公知の相溶化剤
を適宜配合することができる。この相溶化剤としては、
例えばスチレン／アクリロニトリル／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート共重合体、ポリブタジエンにスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸をグラフト重合し
てなるグラフト共重合体などが挙げられる。

【００５５】第１〜２組成物共通の説明 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成
分、あるいは（Ａ）〜（Ｃ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）、
あるいは（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の混合比に応じて、通
常の加工装置、例えば各種押し出し機、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ロールなどの公知の混練り機を用いて
調製することができる。混練りするに際し、各成分の添
加順序は任意に選ぶことができるが、第２組成物の場
合、（Ａ）成分および（Ｃ）成分を混練りしたのち、
（Ｂ）成分を配合する方法が好ましい。

【００５６】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る
際に、必要に応じて、公知の安定剤、可塑剤、滑剤、着
色剤、発泡剤、木粉、紙、無機充填材、酸化防止剤、耐
候（光）剤、金属粉、抗菌剤、防カビ剤、シリコーンオ
イル、カップリング剤などを適宜配合することができ
る。

【００５７】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
他の公知の重合体を、該組成物中に４０重量％以下配合
することができる。この他の公知の重合体としては、例
えばＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、アクリルゴム、シリコー
ンゴム、フッ素系ゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、
エチレン−α・オレフィン系共重合ゴム、ＮＢＲ、ＳＢ
Ｒ、ＳＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、熱可塑性ポリウレタ
ン、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンなどが挙げられる。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、優れた加
工性を有することから、各種加工法、例えば（発泡）押
し出し成形、ブロー成形、射出成形、カレンダー加工、
真空成形、インフレーション成形、積層成形などで良好
な成形品を得ることができ、その優れた性質を利用し
て、ＯＡ・家電製品、自動車部品などの各パーツ、建材
製品、日用雑貨品、医療用製品などの用途に用いられ
る。

【００５９】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の部および％は、特に断ら
ない限り重量部および重量％である。また、実施中、各
種測定項目は、下記に従った。

【００６０】トルエン可溶分 ゴム強化熱可塑性樹脂１ｇを、トルエン１００ｍｌ中に
加え、４８時間室温で放置し、不溶分を１００メッシュ
金網でろ別分別したのち、ろ液を取り、トルエンを除
去、乾燥し、トルエン可溶分を得た。極限粘度 重合体を、ジメチルホルムアミドに完全に溶解させ、濃
度の異なる５点を作り、ウベローデ粘度管を用い、３０
℃の各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度
〔η〕を求めた。

【００６１】グラフト率 （Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂の一定量（ｘ）を、アセト
ンに投入し、振とう機で２時間振とうし、遊離の共重合
体を溶解させ、遠心分離機を用いて、この溶液を２３，
０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離し不溶分を得たの
ち、真空乾燥機を用いて、１２０℃で１時間乾燥し、不
溶分（ｙ）および遊離の重合体を得て、下記式よりグラ
フト率を算出した。 グラフト率（％）＝〔（ｙ−ｘ×ゴム強化熱可塑性樹脂
中のゴム質重合体分率）／（ｘ×ゴム強化熱可塑性樹脂
中のゴム質重合体の分率）〕×１００

【００６２】重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量
（Ｍｎ） ウォーターズ社製、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）（ＧＰＣ−２４４）、カラムとして東
ソー（株）製、ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨ×１（２）、溶
媒としてジメチルホルムアミド、流速０．８ｍｌ／分、
温度２３℃で測定し、ポリスチレン基準で較正した。

【００６３】ブロー成形評価 熱可塑性樹脂組成物を用い、平均肉厚１．５ｍｍのブロ
ー成形品を得た。金型上部に相当する部位を切取り、最
小肉厚（ｍｍ）を測定した。

【００６４】発泡押し出し成形評価 熱可塑性樹脂組成物１００部に対し、発泡剤としてアゾ
ジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）を０．５部配合し、Ｔダ
イ付き押し出し機を用い、発泡押し出しし、シート状成
形品を得た。 ＜外観評価（目視評価）＞ ○；平滑な表面を有し、外観良好 ×；表面が凹凸があり、外観不良 ＜発泡倍率＞得られた成形品の比重と未発泡押し出しシ
ートの比重から、発泡倍率を求めた。

【００６５】参考例１〔（Ａ）成分の調製〕 （１）共役ジエン系ゴム質重合体の調製 本発明の（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用いられる共役
ジエン系ゴム質重合体（ａ）−１〜（ａ）−２を表１に
示す。（ａ）−１〜２は、いずれも、乳化重合で得た。

【００６６】

【表１】

【００６７】（２）（Ａ）（ゴム強化）熱可塑性樹脂の
調製 還流冷却器、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、
あらかじめ乳化重合で製造した表１の共役ジエン系ゴム
質重合体（ａ）（固形分換算）の存在下または非存在下
に、ロジン酸カリウム、３．０部および表２記載の単量
体成分を仕込み、ピロリン酸ナトリウム０．２５部、ブ
ドウ糖０．３５部、硫酸第一鉄０．００５部、およびク
メンハイドロパーオキサイド０．６部を加えて重合を開
始し、６時間反応を行った。得られた共重合体ラテック
スに、硫酸を加えて凝固し、水洗、乾燥して、表２の
（ゴム強化）熱可塑性樹脂（Ａ）−１〜（Ａ）−１２を
得た。

【００６８】

【表２】

【００６９】参考例２〔（Ｂ）成分の調製〕 乳化剤としてステアリン酸カリウム、重合開始剤として
過硫酸カリウムを用い、単量体成分として、スチレンと
アクリロニトリル、さらに必要に応じて、メチルメタク
リレート、またはｎ−ブチルアクリレートを用い、乳化
重合法により、表３の組成、極限粘度〔η〕、重量平均
分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）の共重合体
（Ｂ）−１〜９を得た。なお、〔η〕、Ｍｗ／Ｍｎは、
乳化剤、重合開始剤の使用量、単量体の添加方法を変え
て、所望のものを得た。

【００７０】

【表３】

【００７１】参考例３〔（Ｃ）成分の調製〕 Ｃ−１；ポリカーボネート樹脂 ビスフェノールＡとホスゲンとの反応から得られた粘度
平均分子量２．２万の芳香族ポリカーボネートを用い
た。 Ｃ−２；ポリブチレンテレフタレート テレフタル酸とブタンジオールとの反応から得られた固
有粘度０．８５のポリブチレンテレフタレートを用い
た。 Ｃ−３；ポリエチレンテレフタレート テレフタル酸とエチレングリコールとの反応から得られ
た固有粘度０．８５のポリエチレンテレフタレートを用
いた。 Ｃ−４；ナイロン６ 東レ（株）製、アミラン ＣＭ１００７を用いた。

【００７２】Ｃ−５；ポリアミドエラストマー ε−カプロラクタムと分子量調節剤および分子末端カル
ボキシル化剤としてアジピン酸を添加重縮合し、融点２
００℃のナイロン６を得た。その後、ポリエチレングリ
コール（数平均分子量１，５００）を添加重縮合し、ナ
イロン６／ポリエチレングリコール重量比４５／５５の
ポリアミドエラストマーを得た。 Ｃ−６；ポリアミドエラストマー ε−カプロラクタムと分子量調節剤および分子末端カル
ボキシル化剤としてテレフタル酸を添加重縮合し、融点
１９８℃のナイロン６を得た。その後、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール（数平均分子量１，５０
０）を添加重縮合し、ナイロン６／ポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール重量比４０／６０のポリアミド
エラストマーを得た。

【００７３】Ｃ−７；ポリエステルエラストマー テレフタル酸ジメチルとブタンジオールとを添加重縮合
したのち、テレフタル酸ジメチルを添加し、重合反応を
停止させ、分子両末端カルボン酸メチルエステルのポリ
ブチレンテレフタレートを得た。その後、ポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール（数平均分子量１，５０
０）を添加重縮合し、ポリブチレンテレフタレート／ポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール重量比５０／
５０のポリエステルエラストマーを得た。ポリブチレン
テレフタレート部の融点は、２００℃であった。

【００７４】実施例１〜１７、比較例１〜１６ 上記各成分を、表４〜５の配合処方で混合し、二軸押し
出し機を用いて溶融混練りして押し出し、ペレット形状
の組成物を得た。得られたペレットを充分に乾燥し、上
記評価法に従ってブロー成形、発泡押し出し成形の評価
を行った。結果を表４〜５に示す。表４〜５から、本発
明の熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１７）は、ブロー
成形性、発泡押し出し成形性に優れていることが分か
る。これに対し、比較例に用いられた（Ａ）成分のうち
（Ａ）−５〜（Ａ）−８、（Ｂ）成分のうち（Ｂ）−８
〜（Ｂ）−９は、本発明の範囲を外れたものである。比
較例１は、（Ａ）成分のトルエン可溶分の極限粘度
〔η〕が本発明の範囲よりも低い場合であり、比較例２
は、逆に〔η〕が本発明の範囲よりも高い場合である。
いずれも、良好なブロー成形性、発泡押し出し成形性が
得られない。比較例３は、（Ａ）成分のグラフト率が本
発明の範囲よりも低い場合であり、、比較例４は、逆に
（Ａ）成分のグラフト率が本発明の範囲よりも高い場合
である。いずれも、良好なブロー成形性、発泡押し出し
成形性が得られていない。比較例５は、（Ｂ）成分のＭ
ｗ／Ｍｎが本発明の範囲よりも小さい場合であり、良好
なブロー成形性、発泡押し出し成形性が得られていな
い。比較例６は、（Ｂ）成分の極限粘度〔η〕が本発明
の範囲よりも低い場合であり、良好なブロー成形性、発
泡押し出し成形性が得られていない。

【００７５】比較例７は、本発明の（Ｂ）成分の使用量
が本発明の範囲よりも少ない場合であり、良好なブロー
成形性、発泡押し出し成形性が得られていない。比較例
８は、本発明の（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲より
多い場合であり、良好なブロー成形性、発泡押し出し成
形性が得られていない。比較例９〜１５は、本発明の
（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲よりも少ない場合で
あり、良好なブロー成形性、発泡押し出し成形性が得ら
れていない。比較例１６は、本発明の（Ｂ）成分の使用
量が本発明よりも多い場合であり、発泡押し出し成形時
の外観が劣る。

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種加
熱溶融加工性に優れており、幅広い分野に有用な成形品
を得ることができる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−77834（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−25371（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−80565（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/04 C08L 25/12 C08L 67/00 C08L 69/00 C08L 77/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）共役ジエン系ゴム質重合体の存在
   下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
   びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体の群から選
   ばれた少なくとも１種の単量体成分をグラフト重合して
   得られ、トルエン可溶分の極限粘度〔η〕（３０℃、ジ
   メチルホルムアミド中で測定）が０．２〜１．３ｄｌ／
   ｇ、グラフト率が２０〜２００％であるゴム強化熱可塑
   性樹脂５０〜９９．９重量％、ならびに （Ｂ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
   びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体の群から選
   ばれた少なくとも１種の単量体成分を（共）重合して得
   られ、極限粘度〔η〕（３０℃、ジメチルホルムアミド
   中で測定）が２．０ｄｌ／ｇ以上、ゲルパーミエーショ
   ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＭｗ／Ｍｎ（こ
   こで、Ｍｗはポリスチレン換算の重量平均分子量、Ｍｎ
   はポリスチレン換算の数平均分子量を示す）が４．０以
   上の（共）重合体５０〜０．１重量％〔ただし、（Ａ）
   ＋（Ｂ）＝１００重量％〕を主成分とする熱可塑性樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）請求項１記載の（Ａ）成分４５〜
   ９８．９重量％、 （Ｂ）請求項１記載の（Ｂ）成分０．１〜５０重量％、
   ならびに（Ｃ）ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル
   樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミドエラストマー
   およびポリエステルエラストマーの群から選ばれた少な
   くとも１種の重合体１〜５４．９重量％〔ただし、
   （Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕を主成分とす
   る熱可塑性樹脂組成物。