JPH0356555A - 成形用樹脂組生物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、特定の構成を有するゴム強化樹脂組成物と飽
和ポリエステル樹脂からなる成形用樹脂組成物に関する
ものである。

く従来の技術〉 ゴム強化スチレン系樹脂であるＡＢＳ樹脂に対しポリテ
トラメチレンテレフタレート（　Ｐ　ＴＭＴ　）、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）やポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）の飽和ポリエステル樹脂を配合す
ることにより、耐薬品性等に優れた組成物が得られるこ
とが従来から知られている。（開５０−３４５０、開６
１一１８３３４４、開６　１−２０７４５６　）又、Ａ
ＢＳ樹脂として特定範囲の固有粘度を有する共重合体と
グラフト重合体からなる組成物を用いることにより、耐
衝撃性、成形性、耐薬品性はもちろんのことウエルド強
度においても優れたＡＢＳ樹脂一飽和ポリエステル樹脂
組成物が得られることも提案されている。（開５９一２
１９３６２） しかしながら、いずれの組成物もＡＢＳ樹脂単独に比べ
耐薬品性に優れるものの、耐衝撃性が充分でなく、より
優れた耐衝撃性が求められている。ＡＢＳ樹脂の配合比
率又は組成物中のゴム含有量を増加させることにより耐
衝撃性を向上させることができるが反面剛性の低下をも
たらすといった問題がある。

また、従来の組成物は、試験片の厚みによって耐衝撃性
が著しく相異する、すなわち試験片の厚みが薄い時には
高いアイゾット衝撃強度を示すものの厚い時には低い強
度を示すといった問題を有している。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、ＡＢＳ樹脂などのゴム強化樹脂（組成物
）と飽和ポリエステル樹脂とからなる組成物における上
記の問題点について鋭意検討した結果、少なくとも特定
構造のグラフト重合体二種からなるゴム強化樹脂組成物
と飽和ポリエステル樹脂とからなる組成物が、耐薬品性
やアイゾット衝撃強度に優れているのみならず衝撃強度
の厚み依存性が少ないといった特長を有していることを
見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、ゴム強化樹脂組成物（自）５０〜
９５重量部と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）５０〜５重量
部とからなる組成物において、ゴム強化樹脂組成物（Ａ
）が以下のグラフト重合体（Ａ−１）１０〜９０重量％
、グラフト重合体（Ａ−２）１０〜９０重量％、共重合
体（Ａ−３）０〜８０重量％から構成されることを特徴
とする耐薬品性、耐衝撃性に優れ、かつ衝撃強度の厚み
依存性の少ない成形用樹脂組成物を提供するものである
。

Ａ−１： ゲル含有量が５０重量％以上で、かつ重量平均粒子径が
０．０５μ以上０．３μ未満であるゴム質重合体（Ａ−
１−［１］）の存在下、芳香族ビニル化合物（Ａ−１−
［３］）とシアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物および他の共重合可能なビニル化
合物のうち１種以上の化合物（　Ａ　−　１−［３］）
を重合してなるグラフト率２０〜１５０重量％のグラフ
ト重合体。

Ａ−２＝ 重量平均粒子径が０．３μ以上５μ以下であるゴム質重
合体（Ａ−２−［１］）の存在下、芳香族ビニル化合物
（Ａ−２−［２］）とシアン化ビニル化合物、不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物および他の共重合可能
なビニル化合物のうち１種以上の化合物（Ａ−２−［３
］）を重合してなるグラフト率２０〜１００重量％のグ
ラフト重合体。

Ａ−３： 芳香族ビニル化合物（Ａ−３−［１］）とシアン化ヒニ
ル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物お
よび他の共重合可能なビニル化合物のうち１種以上の化
合物（Ａ−３−［２］）を重合してなる共重合体。

以下に本発明について詳細に説明する。

本発明の成形用樹脂組成物を構成するゴム強化樹脂組成
物（Ａ）は、以下のとおり、構造の異なるグラフト重合
体Ａ−１及びＡ−２又はそれらグラフト重合体２種と共
重合体からなる組成物である。

０グラフト重合体Ａ−１ グラフト重合体Ａ−１を構成するゴム質重合体としては
、ポリブタジエン、スチレンーブタジエンランダムまた
はブロック共重合体、水素化スチレンーブタジエンラン
ダムまたはブロック共重合体、アクリロニトリルーブタ
ジエン共重合体、ネオ，プレンゴム、クロロプレンゴム
、イソブチレンゴム、天然ゴム、エチレンープロピレン
ゴム、エチレンープロピレンー非共役ジエンゴム、塩素
化ポリエチレン、塩素化エチレンープロピレンー共役ジ
エンゴム、アクリルゴム、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル、エチル、プ
ロビル、プチル、グリシジルまたはジメチルアミノエチ
ルなどの（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ンー酢酸ビニルーメタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレンーアクリル酸メチルーメタクリル酸グリシジル共
重合体などが挙げられる。これらは架橋物、未架橋物、
グラフト化物のいずれも使用でき、または２種以上の混
合物も使用することができる。

特にブタジエン系重合体、エチレンープロピレン系重合
体、アクリルゴムが好ましい。

グラフト重合体Ａ−１に供されるゴム質重合体は、上述
の重合体のうちゲル含有量が５０重量％以上であり、か
つ重量平均粒子径が０．　０　５，以上０．３μ未満で
ある。ゲル含有量が５０重量％未満では、耐衝撃性に劣
り、又、重量平均粒子径がｏ．ｏＭ満又は０．３μ以上
では衝撃強度の厚み依存性が大きく、剛性に劣る。

グラフト重合体Ａ−１を構成する芳香族ビニル化合物（
Ａ−１−［２］）としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ一メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｔ　−プチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、プロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が挙げられ、１種以上用いることか
できる。特にスチレンが好ましい。

又、芳香族ビニル化合物（Ａ−１−［２］）と共にグラ
フト重合体Ａ−１を構成する化合物（Ａ−１−［３］）
は、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物および他の共重合可能なビニル化合物か
らなる郡より選択された１種以上の化合物である。特に
シアン化ビニル化合物が好ましい。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、フマロニトリル等が例示され、１種
以上用いることができる。

特にアクリロニトリルが好ましい。不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、フロビルメタクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート等が例示され、１種以上用いる
ことができる。特にメチルメタクリレートが好ましい。

他の共重合可能な化合物とじては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびそれ
らの無水物等の不飽和カルボン酸化合物、マレーイミド
、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合物等が
例示され、ｌ種以上用いることができる。

グラフト重合体Ａ−１のグラフト率（ゴム質重合体重量
に対するゴム質重合体上にグラフト重合した化合物重量
）は、２０〜１５０重量％である。かかる範囲外では衝
撃強度の厚み依存性が大きく実用上好ましくない。好ま
しくは、３０〜ｉｏｏ重量％である。

重合に供されるゴム質重合体（Ａ−１−［１］）、芳香
族ビニル化合物（Ａ−１−［２］）および化合物（Ａ−
１−［３］）の比率には特に制限はないが、好ましくは
ゴム質重合体（Ａ−１−［１］）２５〜７０重量％、芳
香族ビニル化合物２０〜５０重量％および化合物５〜４
０重量％である。

グラフト重合体Ａ−１の製造方法にも特に制限はなく、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重
合方法を用いることができる。

０グラフト重合体Ａ−２ グラフト重合体Ａ−２を構成するゴム質重合体としては
ｌグラフト重合体Ａ−１１の項にて述べられた各種重合
体が挙げられる。特にブタジエン系重合体、エチレンー
プロピレン系重合体、アクリルゴムが好ましい。

グラフト重合体Ａ−２に供されるゴム質重合体の重量平
均粒子径は０．　３μ以上５μ以下である。かかる範囲
外では耐衝撃性、剛性に劣る。

グラフト重合体Ａ−２を構成する芳香族ビニル化合物（
Ａ−２−［２］）ならびに化合物（Ａ−２−［３］）で
あるシアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物、他の共重合可能なビニル化合物として
は、いずれも〃グラフト重合体Ａ−１％の項にて述べら
れた各種化合物が挙げられる。芳香族ビニル化合物（Ａ
−２−［２］）と共に用いられる化合物（Ａ−２−［１
］）としては、特にシアン化ビニル化合物が好ましい。

グラフト重合体Ａ−２のグラフト率（ゴム質重合体重量
に対するゴム質重合体上にグラフト重合した化合物重量
）は、２０〜ｌＯＯ重量％である。かかる範囲外では衝
撃強度の厚み依存性が大きく実用上好ましくない。好ま
しくは、２０〜６５重量％である。

重合に供されるゴム質重合体（Ａ−２−［１］）、芳香
族ビニル化合物（Ａ−２−［２］）および化合物（Ａ−
２−［３］）の比率には特に制限はないが、好ましくは
ゴム質重合体閣■■一厘薯■３０〜７０重量％、芳香族
ビニル化合物２０〜５０重量％および化合物５〜４０重
量％である。

グラフト重合体Ａ−２の製造方法にも特に制限はなく、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重
合方法を用いることができる。

Ｏ共重合体Ａ−３ 共重合体Ａ−３を構成する芳香族ビニル化合物（Ａ−３
−［１］）ならびに化合物（Ａ−３−［２］）であるシ
アン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物、他の共重合可能なビニル化合物としては、い
ずれも〃グラフト重合体Ａ−１ｖＡＯ項にて述べられた
各種化合物が挙げられる。芳香族ビニル化合物（Ａ−３
−［１］）としてはスチレン、α−メチルスチレンが好
ましく、特にα−メチルスチレンが好ましい。

ビニル化合物（Ａ−３−［２］）としてはシアン化ビニ
ル化合物又はシアン化ビニル化合物と他のビニル化合物
（特にマレイミド化合物）が好ましい。

共重合体Ａ−８の固有粘度（８０″Ｃ、ジメチルホルム
アミド溶液）には何ら制限はないが、ウエルド強度、ア
イゾット衝撃強度の画よりなく、乳化重合、懸濁重合、
塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法を、用いること
ができる。

０ゴム強化樹脂組成物（Ａ） ゴム強化樹脂組成物（Ａ）は、上述のグラフト重合体（
Ａ−１”）１０〜９０重量％、グラフト重合体（Ａ−２
）１０〜９０重量形、共重合体（Ａ−３）０〜８０重量
％からなる組成物である。

かかる範囲外では本発明の目的である衝撃強度の厚み依
存性の少ない成形用樹脂組成物を得ることができない。

０飽和ポリエステル樹脂（Ｂ） 本発明の成形用樹脂組成物を構成する飽和ポリエステル
樹脂（Ｂ）としては、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエステルのハードセグメントとポリエー
テルのソフトセグメントを有するポリエステルーエーテ
ルブロックポリマー等があげられ、１．４ブタンジオー
ルとテレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチ
レングリコール等から合成さ・れる。なお、これらは単
独または２種以上混合していることができる。

０成形用樹脂組成物 本発明の組成物は上述のゴム強化樹脂組成物（Ａ）　５
　０〜９５重量部と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）　５　
０〜５重量部より構成される。かかる範囲外では耐薬品
性又は耐衝撃性に劣る。物性バランス面よりゴム強化樹
脂組成物（Ａ）６０〜９０重量部、飽和ポリエステル樹
脂（Ｂ）　４　０〜１０重量部であることが好ましい。

また、組成物中のゴム質重合体含有量（グラフト重合体
Ａ−１及びＡ−２からもたらさせるゴム質重合体の合計
量）には特に制限はないが、物性バランス面より５〜３
０重量％であることが好ましい。

ゴム強化樹脂組成物（Ａ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ
）との混合は、パウダー　ペレット等任意の形態で、か
つバンバリーミキサー　一軸又は二軸押出機等公知の混
合機を用いて行うことができる。ゴム強化樹脂組成物（
Ａ）は、飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合前にペレ
ット化しておく必要はなく、グラフト重合体Ａ−１，Ａ
−２および共重合体Ａ−８を独立した状態としておき、
飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合時に必要量用いる
こともできる。

なお、本発明の成形用樹脂組成物に対して、必要に応じ
て酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯
電防止剤、無機および有機系着色剤、難燃剤、表面光沢
改良剤、艶消し剤、無機および有機系充填剤などの各種
添加剤をはじめ、ポリアセタール、ボリカーボネート、
ポリアミド、ボリフェニレンオキサイド、などの他の樹
脂を配合することもできる。

以下に本発明を実施例でもって説明するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。

なお、実施例で示した部数および％はすべで重量に基づ
くものである。

実施例Φ〜■および比較例１〜７ 表−１に示すポリブタジェンゴムラテックス、スチレン
、アクリ口ニトリルを用いて乳化重合し、各種グラフト
重合体を得た。重合温度、開始剤の種類や量、化合物の
添加方法などの重合条件を変えることによりグラフト率
を調節した。

又１：−２に示すスチレン、α−メチルスチレン、アク
リロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドを用いて乳化重
合し、各種共重合体を得た。

重合後、塩化カルシウムにて塩析し、脱水、乾燥を経て
重合体を回収した。

得られた各種重合体とポリブチレンテレフタレートとを
表−３に示す配合比率にて混合した後、一軸押出機にて
混練、造粒した。その後、５オンス射出成形機にて各種
試験片を成形し、試験に供した。

試験結果を表−３に示す。

一試験方法一 （１）　　耐薬品性 内径３．　２　ｖｍ　，外径９．０鳩、高さ２５＋ａの
ボス部を中央に有する成形品（直径１３０＋ｍ、厚さ３
簡の円板状）を射出成形機により成形する。この成形品
のボス部にＪＩＳ２種Ｍ４Ｘ１２ｍｍのセルフタッピン
グネジとｌｍ厚のワッシャーを入れ、トルクｌ５ｋｑ＠
ｍでねじ込んだ後、この成形品をブレーキフルードの中
に完全に浸漬させ、常温で１時間放置する。

その後成形品を取り出し、クラソクの有無を判定する。

気有：×、無：○〃 （２）＃衝撃性（ノッチ付アイゾット）ＡＳＴＭ　Ｄ−
２５６、厚み：１／４インチ、１７ｇインチ 温度：２３゜Ｃ （３） （４） ’　ｋＱ　１１ａｎ／ｃｍ　’ 厚み依存性 １／４インチでのノッチ付アイゾット÷１７８インチで
のノッチ付アイゾソトＸＩＯＯ一　％〃 剛性 ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０、厚み：ｌ／４インチ温度：２３
゜Ｃ ’　ｋＱｌｔｒｉ　＃ 表 ２ く発明の効果〉 従来公知のゴム強化樹脂／飽和ポリエステル樹脂系組成
物に比べ、特定構造のグラフト重合体２種から構成され
たゴム強化樹脂組成物を用いた飽和ポリエステル樹脂と
の組成物は、耐薬品性、耐衝撃性、剛性に優れると共に
衝撃強度の厚み依存性が小さいことより、従来の成形品
はもとより大型成形品への適用をも可能にするものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴム強化樹脂組成物（Ａ）５０〜９５重量部と飽和ポリ
   エステル樹脂（Ｂ）５０〜５重量部とからなる組成物に
   おいてゴム強化樹脂組成物（Ａ）が以下のグラフト重合
   体（Ａ−１）１０〜９０重量％、グラフト重合体（Ａ−
   ２）１０〜９０重量％、共重合体（Ａ−３）０〜８０重
   量％から構成されることを特徴とする成形用樹脂組成物
   。 Ａ−１： ゲル含有量が５０重量％以上で、かつ重量平均粒子径が
   ０．０５μ以上０．３μ未満であるゴム質重合体（Ａ−
   １−［１］）の存在下、芳香族ビニル化合物（Ａ−１−
   ［２］）とシアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸ア
   ルキルエステル化合物および他の共重合可能なビニル化
   合物のうち１種以上の化合物（Ａ−１−［３］）を重合
   してなるグラフト率２０〜１５０重量％のグラフト重合
   体。 Ａ−２： 重量平均粒子径が０．３μ以上５μ以下であるゴム質重
   合体（Ａ−２−［１］）の存在下、芳香族ビニル化合物
   （Ａ−２−［２］）とシアン化ビニル化合物、不飽和カ
   ルボン酸アルキルエステル化合物および他の共重合可能
   なビニル化合物のうち１種以上の化合物（Ａ−２−［３
   ］）を重合してなるグラフト率２０〜１００重量％のグ
   ラフト重合体。 Ａ−３： 芳香族ビニル化合物（Ａ−３−［１］）とシアン化ビニ
   ル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物お
   よび他の共重合可能なビニル化合物のうち１種以上の化
   合物（Ａ−３−［２］）を重合してなる共重合体。