JPH0791437B2 - 成形用樹脂組生物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、特定の構成を有するゴム強化樹脂組成物と飽
和ポリエステル樹脂からなる成形用樹脂組成物に関する
ものである。

＜従来の技術＞ ゴム強化スチレン系樹脂であるABS樹脂に対しポリテト
ラメチレンテレフタレート（PTMT）、ポリブチレンテレ
フタレート（PBT）やポリエチレンテレフタレート（PE
T）の飽和ポリエステル樹脂を配合することにより、耐
薬品性等に優れた組成物が得られることが従来から知ら
れている。（開50−3450、開61−183344、開61−20745
6）又、ABS樹脂として特定範囲の固有粘度を有する共重
合体とグラフト重合体からなる組成物を用いることによ
り、耐衝撃性、成形性、耐薬品性はもちろんのことウエ
ルド強度においても優れたABS樹脂−飽和ポリエステル
樹脂組成物が得られることも提案されている。（開59−
219362） しかしながら、いずれの組成物もABS樹脂単独に比べ耐
薬品性に優れるものの、耐衝撃性が充分でなく、より優
れた耐衝撃性が求められている。ABS樹脂の配合比率又
は組成物中のゴム含有量を増加させることにより耐衝撃
性を向上させることができるが反面剛性の低下をもたら
すといった問題がある。

また、従来の組成物は、試験片の厚みによって耐衝撃性
が著しく相異する、すなわち試験片の厚みが薄い時には
高いアイゾット衝撃強度を示すものの厚い時には低い強
度を示すといった問題を有している。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者等は、ABS樹脂などのゴム強化樹脂（組成物）
と飽和ポリエステル樹脂とからなる組成物における上記
の問題点について鋭意検討した結果、少なくとも特定構
造のグラフト重合体二種からなるゴム強化樹脂組成物と
飽和ポリエステル樹脂とからなる組成物が、耐薬品性や
アイゾット衝撃強度に優れているのみならず衝撃強度の
厚み依存性が少ないといった特長を有していることを見
出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、ゴム強化樹脂組成物（Ａ）50〜95
重量部と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）50〜５重量部とか
らなる組成物において、ゴム強化樹脂組成物（Ａ）が以
下のグラフト重合体（Ａ−１）10〜90重量％、グラフト
重合体（Ａ−２）10〜90重量％、共重合体（Ａ−３）０
〜80重量％から構成されることを特徴とする耐薬品性、
耐衝撃性に優れ、かつ衝撃強度の厚み依存性の少ない成
形用樹脂組成物を提供するものである。

Ａ−1: ゲル含有量が50重量％以上で、かつ重量平均粒子径が0.
05μ以上0.3μ未満であるゴム質重合体（Ａ−１−）
の存在下、芳香族ビニル化合物（Ａ−１−）とシアン
化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物および他の共重合可能なビニル化合物のうち１種以
上の化合物（Ａ−１−）を重合してなるグラフト率20
〜150重量％のグラフト重合体。

Ａ−2: 重量平均粒子径が0.3μ以上５μ以下であるゴム質重合
体（Ａ−２−）の存在下、芳香族ビニル化合物（Ａ−
２−）とシアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物および他の共重合可能なビニル化
合物のうち１種以上の化合物（Ａ−２−）を重合して
なるグラフト率20〜100重量％のグラフト重合体。

Ａ−3: 芳香族ビニル化合物（Ａ−３−）とシアン化ビニル化
合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物および
他の共重合可能なビニル化合物のうち１種以上の化合物
（Ａ−３−）を重合してなる共重合体。

以下に本発明について詳細に説明する。

本発明の成形用樹脂組成物を構成するゴム強化樹脂組成
物（Ａ）は、以下のとおり、構造の異なるグラフト重合
体Ａ−１及びＡ−２又はそれらグラフト重合体２種と共
重合体からなる組成物である。

グラフト重合体Ａ−１ グラフト重合体Ａ−１を構成するゴム質重合体として
は、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンランダムま
たはブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンラ
ンダムまたはブロック共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、ネオプレンゴム、クロロプレンゴ
ム、イソブチレンゴム、天然ゴム、エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、塩
素化ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン−共役
ジエンゴム、アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル、エチル、
プロピル、ブチル、グリシジルまたはジメチルアミノエ
チルなどの（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル
共重合体などが挙げられる。これらは架橋物、未架橋
物、グラフト化物のいずれも使用でき、または２種以上
の混合物も使用することができる。

特にブタジエン系重合体、エチレン−プロピレン系重合
体、アクリルゴムが好ましい。

グラフト重合体Ａ−１に供されるゴム質重合体は、上述
の重合体のうちゲル含有量が50重量％以上であり、かつ
重量平均粒子径が0.05μ以上0.3μ未満である。ゲル含
有量が50重量％未満では、耐衝撃性に劣り、又、重量平
均粒子径が0.05μ未満又は0.3μ以上では衝撃強度の厚
み依存性が大きく、剛性に劣る。

グラフト重合体Ａ−１を構成する芳香族ビニル化合物
（Ａ−１−）としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビニル
トルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ビニ
ルナフタレン等が挙げられ、１種以上用いることができ
る。特にスチレンが好ましい。

又、芳香族ビニル化合物（Ａ−１−）と共にグラフト
重合体Ａ−１を構成する化合物（Ａ−１−）は、シア
ン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物および他の共重合可能なビニル化合物からなる郡
より選択された１種以上の化合物である。特にシアン化
ビニル化合物が好ましい。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、フマロニトリル等が例示され、１種
以上用いることができる。特にアクリロニトリルが好ま
しい。不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等が
例示され、１種以上用いることができる。特にメチルメ
タクリレートが好ましい。他の共重合可能な化合物とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸およびそれらの無水物等の不飽和カルボ
ン酸化合物、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等
のマレイミド化合物等が例示され、１種以上用いること
ができる。

グラフト重合体Ａ−１のグラフト率（ゴム質重合体重量
に対するゴム質重合体上にグラフト重合した化合物重
量）は、20〜150重量％である。かかる範囲外では衝撃
強度の厚み依存性が大きく実用上好ましくない。好まし
くは、30〜100重量％である。

重合に供されるゴム質重合体（Ａ−１−）、芳香族ビ
ニル化合物（Ａ−１−）および化合物（Ａ−１−）
の比率には特に制限はないが、好ましくはゴム質重合体
（Ａ−１−）25〜70重量％、芳香族ビニル化合物20〜
50重量％および化合物５〜40重量％である。

グラフト重合体Ａ−１の製造方法にも特に制限はなく、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重
合方法を用いることができる。

グラフト重合体Ａ−２ グラフト重合体Ａ−２を構成するゴム質重合体として
は、“グラフト重合体Ａ−1"の項にて述べられた各種重
合体が挙げられる。特にブタジエン系重合体、エチレン
−プロピレン系重合体、アクリルゴムが好ましい。

グラフト重合体Ａ−２に供されるゴム質重合体の重量平
均粒子径は0.3μ以上５μ以下である。かかる範囲外で
は耐衝撃性、剛性に劣る。

グラフト重合体Ａ−２を構成する芳香族ビニル化合物
（Ａ−２−）ならびに化合物（Ａ−２−）であるシ
アン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物、他の共重合可能なビニル化合物としては、い
ずれも“グラフト重合体Ａ−1"の項にて述べられた各種
化合物が挙げられる。芳香族ビニル化合物（Ａ−２−
）と共に用いられる化合物（Ａ−２−）としては、
特にシアン化ビニル化合物が好ましい。

グラフト重合体Ａ−２のグラフト率（ゴム質重合体重量
に対するゴム質重合体上にグラフト重合した化合物重
量）は、20〜100重量％である。かかる範囲外では衝撃
強度の厚み依存性が大きく実用上好ましくない。好まし
くは、20〜65重量％である。

重合に供されるゴム質重合体（Ａ−２−）、芳香族ビ
ニル化合物（Ａ−２−）および化合物（Ａ−２−）
の比率には特に制限はないが、好ましくはゴム質重合体
30〜70重量％、芳香族ビニル化合物20〜50重量％および
化合物５〜40重量％である。

グラフト重合体Ａ−２の製造方法にも特に制限はなく、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重
合方法を用いることができる。

共重合体Ａ−３ 共重合体Ａ−３を構成する芳香族ビニル化合物（Ａ−３
−）ならびに化合物（Ａ−３−）であるシアン化ビ
ニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物、他の共重合可能なビニル化合物としては、いずれも
“グラフト重合体Ａ−1"の項にて述べられた各種化合物
が挙げられる。芳香族ビニル化合物（Ａ−３−）とし
てはスチレン、α−メチルスチレンが好ましく、特にα
−メチルスチレンが好ましい。

ビニル化合物（Ａ−３−）としてはシアン化ビニル化
合物又はシアン化ビニル化合物と他のビニル化合物（特
にマレイミド化合物）が好ましい。

共重合体Ａ−３の固有粘度（30℃、ジメチルホルムアミ
ド溶液）には何ら制限はないが、ウエルド強度、アイゾ
ット衝撃強度の面より0.35〜0.90であることが好まし
い。

また、共重合体Ａ−３の製造方法にも特に制限はなく、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重
合方法を用いることができる。

ゴム強化樹脂組成物（Ａ） ゴム強化樹脂組成物（Ａ）は、上述のグラフト重合体
（Ａ−１）10〜90重量％、グラフト重合体（Ａ−２）10
〜90重量％、共重合体（Ａ−３）０〜80重量％からなる
組成物である。

かかる範囲外では本発明の目的である衝撃強度の厚み依
存性の少ない成形用樹脂組成物を得ることができない。

飽和ポリエステル樹脂（Ｂ） 本発明の成形用樹脂組成物を構成する飽和ポリエステル
樹脂（Ｂ）としては、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエステルのハードセグメントとポリエー
テルのソフトセグメントを有するポリエステル−エーテ
ルブロックポリマー等があげられ、1,4ブタンジオール
とテレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレ
ングリコール等から合成される。なお、これらは単独ま
たは２種以上混合していることができる。

成形用樹脂組成物 本発明の組成物は上述のゴム強化樹脂組成物（Ａ）50〜
95重量部と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）50〜５重量部よ
り構成される。かかる範囲外では耐薬品性又は耐衝撃性
に劣る。物性バランス面よりゴム強化樹脂組成物（Ａ）
60〜90重量部、飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）40〜10重量
部であることが好ましい。

また、組成物中のゴム質重合体含有量（グラフト重合体
Ａ−１及びＡ−２からもたらさせるゴム質重合体の合計
量）には特に制限はないが、物性バランス面より５〜30
重量％であることが好ましい。

ゴム強化樹脂組成物（Ａ）と飽和ポリエステル樹脂
（Ｂ）との混合は、パウダー、ペレット等任意の形態
で、かつバンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機等公
知の混合機を用いて行うことができる。ゴム強化樹脂組
成物（Ａ）は、飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合前
にペレット化しておく必要はなく、グラフト重合体Ａ−
１、Ａ−２および共重合体Ａ−３を独立した状態として
おき、飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合時に必要量
用いることもできる。

なお、本発明の成形用樹脂組成物に対して、必要に応じ
て酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯
電防止剤、無機および有機系着色剤、難燃剤、表面光沢
改良剤、艶消し剤、無機および有機系充填剤などの各種
添加剤をはじめ、ポリアセタール、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、などの他の樹
脂を配合することもできる。

以下に本発明を実施例でもって説明するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。

なお、実施例で示した部数および％はすべて重量に基づ
くものである。

実施例〜および比較例１〜７ 表−１に示すポリブタジエンゴムラテックス、スチレ
ン、アクリロニトリルを用いて乳化重合し、各種グラフ
ト重合体を得た。重合温度、開始剤の種類や量、化合物
の添加方法などの重合条件を変えることによりグラフト
率を調節した。又、表−２に示すスチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド
を用いて乳化重合し、各種共重合体を得た。

重合後、塩化カルシウムにて塩析し、脱水、乾燥を経て
重合体を回収した。

得られた各種重合体とポリブチレンテレフタレートとを
表−３に示す配合比率にて混合した後、一軸押出機にて
混練、造粒した。その後、５オンス射出成形機にて各種
試験片を成形し、試験に供した。

試験結果を表−３に示す。

−試験方法− （１） 耐薬品性 内径3.2mm、外径9.0mm、高さ25mmのボス部を中央に有す
る成形品（直径130mm、厚さ3mmの円板状）を射出成形機
により成形する。この成形品のボス部にJIS2種M4×12mm
のセルフタッピングネジと1mm厚のワッシャーを入れ、
トルク15kg・cmでねじ込んだ後、この成形品をブレーキ
フルードの中に完全に浸漬させ、常温で１時間放置す
る。その後成形品を取り出し、クラックの有無を判定す
る。“有：×、無：○” （２） 耐衝撃性（ノッチ付アイゾット） ASTM D−256、厚み:1/4インチ、 1/8インチ 温度:23℃ “kg・cm/cm" （３） 厚み依存性 1/4インチでのノッチ付アイゾット÷1/8インチでのノッ
チ付アイゾット×100 “％” （４） 剛性 ASTM D−790、厚み:1/4インチ 温度:23℃ “kg/cm²" ＜発明の効果＞ 従来公知のゴム強化樹脂／飽和ポリエステル樹脂系組成
物に比べ、特定構造のグラフト重合体２種から構成され
たゴム強化樹脂組成物を用いた飽和ポリエステル樹脂と
の組成物は、耐薬品性、耐衝撃性、剛性に優れると共に
衝撃強度の厚み依存性が小さいことより、従来の成形品
はもとより大型成形品への適用をも可能にするものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−137350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−219362（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−118733（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−4545（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−252451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−167348（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−278957（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−199645（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム強化樹脂組成物（Ａ）50〜95重量部と
   飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）50〜５重量部とからなる組
   成物においてゴム強化樹脂組成物（Ａ）が以下のグラフ
   ト重合体（Ａ−１）10〜90重量％、グラフト重合体（Ａ
   −２）10〜90重量％、共重合体（Ａ−３）０〜80重量％
   から構成されることを特徴とする成形用樹脂組成物。 Ａ−1: ゲル含有量が50重量％以上で、かつ重量平均粒子径が0.
   05μ以上0.3μ未満であるゴム質重合体（Ａ−１−）
   の存在下、芳香族ビニル化合物（Ａ−１−）とシアン
   化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化
   合物および他の共重合可能なビニル化合物のうち１種以
   上の化合物（Ａ−１−）を重合してなるグラフト率20
   〜150重量％のグラフト重合体。 Ａ−2: 重量平均粒子径が0.3μ以上５μ以下であるゴム質重合
   体（Ａ−２−）の存在下、芳香族ビニル化合物（Ａ−
   ２−）とシアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸ア
   ルキルエステル化合物および他の共重合可能なビニル化
   合物のうち１種以上の化合物（Ａ−２−）を重合して
   なるグラフト率20〜100重量％のグラフト重合体。 Ａ−3: 芳香族ビニル化合物（Ａ−３−）とシアン化ビニル化
   合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物および
   他の共重合可能なビニル化合物のうち１種以上の化合物
   （Ａ−３−）を重合してなる共重合体。