JPS60217249A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔イ〕発明の目的 ０　技術分野 本発明は、耐衝撃性と加工性のバランスに優れ、□かつ
、耐熱劣化性に優れる耐熱性樹脂組成物に関する。

さ゛らに具体的には、本発明は、グラフト重合体と共重
合体とからなる組成物において、特定組成の２種類の共
重合体を特定比率にて用いそなる組成物に関する。

０　従□来の技術ならびに問題点 従来から、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジェン
ゴム−スチレン）に代表されるゴム強化樹脂は耐衝撃性
、加工性に優れる樹脂として広く用いられて□おり、％
に自動車部品など高い耐熱性が・められる分野にはα−
メチルスチレン系共重合体を配合してなる・耐熱性ＡＢ
Ｓ樹脂が用いられてい、る、。甲かしながら、α−メチ
ノビスメチン系共誓合体によるｍｌ゛熱性向上にも限界
があるため、α−メチルスチレン以外の化合物による耐
熱性改良研究が続けられている。

すでに、無水マレイン酸、マレイミド又はその誘導体を
スチレンおよびアクリロニトリルと重合してなる重合体
の利用が米国特許第３６４２９４９号、第３７２１７２
４号などに開示されている。

しかしながら、無水マレイン酸またはマ□レイミド（誘
導体）系共重合体とＡ’ＢＳ樹□脂からなる組成物は、
優れた耐熱性を有する反面、耐衝撃性と加工性のバラン
スが劣９、さらに長時間高温下に置、ア為れた場合の機
械的特性の低下が著しいといった欠点を有しており、優
れた耐熱性を十分生かしきれていないのが実情である。

〔口〕発明の構成 本発明者らは、かがる問題点を解決すべく、　鋭童悴討
した結果、驚くべきことにα−メチルスチレン系共重合
体とマレイミド系共重合体とを特定比率にて用いること
によシ、α−４メチルスチレン系共重合体または、マレ
イミド系共重合体単独使用の場゛合に比べ、耐衝撃性と
加工性のバランスならびに耐熱劣化性に著しく優れる耐
熱−樹脂組成物が′得られるこ□　゛・　とを見出し本
発明に到達したものである。

即ち、グラフト重合体（〜１０〜５０重量係と共重量体
（Ｂ）　９０〜５０重量係か量体る組成物において、か
かる共重合体（Ｂ）がα＝アルキルスチ□レン系共重答
体（ｂ−１−）１０〜９０１、　９０〜１０重量係であ
量体とを特徴、とする耐衝撃性と加工性のバランスなら
びに耐熱劣化性に優れる耐熱性樹脂組成物を提供するも
のである。

グラフト重合体（４） 本発明において用いられる重合体（Ａ）とは、ゴム質重
合体の存在下において１．芳香族ビニル化合物、不飽和
ニトリル化合物および不飽和カルボン酸アルｉル干ステ
ル化、合物からなる群から選択された二１種以上の化合
物を重合してなるグラフト重合体である。

ゴム質重合体と重合、用化合物への組成比には特に制限
はないが、耐衝撃性、加工性の面よりゴム質重合体１０
〜８０重量％、化合物（二１種以上の合計）９０〜，２
０重量量体あることが好ましい。また、かかる化合物の
組、酸比にも％に制限、はないが、芳香族ビニル化合物
４０〜８０重量体、不飽和ニトリル化合物および／また
は不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物６０γ２．
０重、　量％１であることが好ましい。

２なお、グラフト重合に、おいては、通常化合物全量が
ゴム質重合体上に一合（グラフト）することは困難であ
り、未グラフト共重合体が副生量される。

本発明においては、未グラフト共重合体を積極的に分離
・除去した真のグラフト、重合体はもちろんのこと、朱
、グラフト共重合体を含有したままのグラフト重合体で
もよく、グラフト重合体（Ａ）として取扱うことができ
る。

、ゴム質重合体としては、ポリブタジェン、スチレン下
ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体等の
エチレン−プロピレン系ゴム、塩素化ポリエチレン、ア
クリル系ゴム、エチンンー酢酸ビニル共重合体などが挙
げられる。　・ 芳香族ビニル化合物としては、ス、チレ、ン、　□α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン
等が挙げられ、ス、チレン　□が好ましい。不飽和ニト
リル化合物とじては、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、フマロニトリル、マレオニトリル等カ挙げられ
るが、特にアクリロニトリルが好ましい。不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物としては、メチル、エチル
、ブチルなどの０１〜８のアルキル基を有するアクリル
酸又はメタクリル酸エステルがあげられ、メチルメタク
リレートが好ましい。

クラフト重合体（蜀を得る方法としては、公知の乳化重
合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸
濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等が挙
げられる。

なお、グラフト重合体（Ａ）の構造に関しては何ら制限
はないが、グラフト重合体の平均粒子径が０．１〜２μ
ｍ、グラフト率２０〜１００％、ゲル８０％以上、未グ
ラフト重合体の極限粘度（ジメチルホルムアミド、３０
℃）０．３〜１．３であることが、組成物の高温下にお
ける剛性および落球衝撃強度の面より好ましい。

共重合体（Ｂ） （１）　α−アルキルスチレン系共重合体（ｂ−１）次
に本発明において用いられるα−ア ルキルスチレン系共重合体（ｂ＝１）とはα−アルキル
スチレン化化合物６御 〜８５ 〜１５重量％および他の共重合性化合物−＝零化合物が
８５重量量体超えると共重合性が悪く生産性に劣ると共
に得られた共重合体の熱安定性が悪くなる傾向がある。

共重合体（ｂ−１）の好ましい組成は、αーアルキルス
チレン化化合物６御〜８０ 重量％および他の共重合性化合物０〜２０重量％の範囲
である。

また、共重合体（　ｂ　−’１　）の極限粘度（ジメチ
ルホルムアミド・溶液、３０℃）は０．３〜１．３の範
囲であることが好ましい０ α−アルキルスチレン化合物としては、α−メチルスチ
レン、α−エチルスチレン、メチル−α−メチルスチレ
ン、核アルキルまたはハロゲン置換α−アルキルスチレ
ン等が挙げられ、α−メチルスチレンが好ましい。不飽
和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、フマロ，ー１１ル、マレオニトリル等が
挙げられ、アクリロニトリルが好ましい。他の共重合性
化合物としては〜、メチル、エチル、プロピル、ブチル
などの０１〜８アルキル基を有するアクリル酸又はメタ
クリル酸エステルおよびスチレンなどが挙げられ、メチ
ルメタクリレートおよびスチレンが好ましい。

（１１）　マレイミド系共重合体 また、マレイミド系共重合体（ｂ−２）とは、マレイミ
ドおよび／またはその誘導体５〜６５重量係、量体族ビ
ニル化合物９０〜３０重量体およびシアン化ビニル化合
物５〜４０重量体からなる共重合体である。マレイミド
および／またはその誘導体が５重量体未満では、実用的
に満足すべき耐熱性を有する組成物は得られない。一方
、６５重量量体超えると加工性が悪くなるばかりでなく
衝撃強度が低下する傾向にある。

好ましくは、マレイミドおよび／また はその誘導体５〜６０重量％、芳香族ビニル化合物４０
〜１５重量係およびシアン化ビニル化合物１０〜３５重
量体からなるマレイミド系共重合体である。ｉだ、□共
重合体（ｂ−２）の極限粘度（ジメチルホルムアミド溶
液、３０℃）　ハＯ．　’ａ〜１、３の範囲のものが好
ましす。

マレイミド系共重合体は、マレイミド および／またはその誘導体を芳香族ビニル化合物および
シアン化ビニル化合物と共重合させることにより得られ
るが、無水マレイン酸を芳香族ビニル化合物およびシア
ン化ビニル化合物と共重合させた後、または共重合工程
においてアミノ化合物を用いてイミド化させることによ
っても得ることができる。

マレイミドの誘導体としては、フェニ ル、メチルフェニル、エチルフェニル、クロルフェニル
などのアリール基を有スるＮ−アリールマレイミド、メ
チル、エチルなどのアルキル基を有するＮ−アルキルマ
レイミドなどが挙げられ、特にフェニルマレイミトオヨ
びＯ−クロルフェニルマレイミドが好ましい。芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン等が挙げられ、ス
チレンが好ましい。不飽和ニトリル化合物としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、７マロニトリル
、マレオニ）　ＩＪル等カ挙げられ、アクリロニトリル
が好ましい。

共重合体（ｂ−ｉ）および（ｂ−２） の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合
法、塊状重合法、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法
、乳化−塊状重合法などが挙げられる０ 組成比率 本発明の組成物は、上述のグラフト重合体（Ａ）１０〜
５０重量％と共重合体（Ｂ）　９０〜５０重量％からな
り、かつ、かかる共重合体（Ｂ）がα−アルキルスチレ
ン系共重合体＜ｂ−１）とマレイミド系共重合体（ｂ−
２）からなることを特徴とする。

グラフト重合体（Ｎが１０〜５０重量％の範囲外では耐
衝撃性と加工性のバランスが悪く、好ましくない。

また、共重合体（Ｂ）は、α−アルキルスチレン系共重
合体（ｂ−１）１０〜９０重量／／ チとマレイミド系共重合体（ｂ−２）９０〜ＩＯ重量％
からなる。この特定比率範囲外では、たとえグラフト重
合体（蜀が１０〜５０重量％内であっても、耐熱劣化性
は改善されない。

混　合 本発明の組成物は、上述のクラフト重合体（Ａ）、α−
アルキルスチレン系共重合体（ｂ−１）およびマレイミ
ド系共重合体（ｂ−２）を、一括または任意の順序で混
合することにより得られる。また、混合装置としては、
バンバリーミキサ−１−軸又は二軸押出機等公知のもの
が挙げられる。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

また、本発明の組成物に対し、使用目的に応じて適宜他
の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリニー
／２ チルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリス
ルフォン、ポリオキシメチレン等を配合することができ
る。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

実施例および比較例 グラフト重合体（Ｎ、α−アルキルスチレン系共重合体
（ｂ−１）およびマレイミド系共重合体（ｂ−２）をバ
ンバリーミキサ−にて混線後、押出機を用いてペレット
状の樹脂組成物を得た。

組成物の配合比率および特性を表−１に示す。

なお、用いられたグラフト重合体（Ａ）、共重合体（ｂ
−１）および共重合体（ｂ−２）は以下の処方により得
られた重合体である。

−グラフト重合体（４）− ポリブタジェンラテックス（平均粒子径０．２９μｍ、
ゲル６５％）５０重量部（固形分）、スチレン３５重量
部およびアクリロニトリル１５重量部を公知の乳化重合
法に基づきグラフト重合を行った。得られたグラフト重
合体ラテックスを塩析・水洗・乾燥し、グラフト重合体
（パウダー状、グラフト率３５％、ゲル９７％、未グラ
フト部のスチレン−アクリロニトリル共重合体の極限粘
度０．４６）を得た。

一α−アルキルスチレン系共重合体（ｂ−１）　−α−
メチルスチレン７５重量部およびアクリロニトリル２５
重量部を公知の乳化重合法に基づき共重合を行った。得
られた共重合体ラテックスを塩析・水洗・乾燥し、共重
合体（パウダー状、極限粘度０．４８）を得た。

−マレイミド系共重合体（ｂ−２）− Ｎ−フェニルマレイミド３０重量部、スチレン４９重量
部およびアクリロニトリル２１重量部を公知の乳化重合
法に基づき共重合を行った。

得られた共重合体ラテックスを塩析−水洗・乾燥し、共
重合体（パウダー状、極限粘度０．５７）を得た。

胚〕発明の効果 実施例及び比較例からも明らかなとおり、グラフト重合
体と共重合体からなる組成物において、共重合体が、α
−アルキルスチレン系共重合体とマレイミド系共重合体
であり、かつ、特定比率であれば、従来のクラフト重合
体−α−アルキルスチレン系共重合体組成物およびグラ
フト重合体−マレイミド系共重合体組成物に比べ耐衝撃
性と加工性のバランスに優れ、かつ、耐熱劣化性に優れ
る。

よって、本発明の組成物は、長時間高温下に晒られるよ
うな分野にも使用できるものである。

特許出願人 住友ノーガタック株式会社 ／ｇ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル化合物、不飽
   和ニトリル化合物誉よｄ不飽和カルボン酸アルキルエス
   テル化合物からなる群から選択された二種以上の化合物
   を重合してなるグラフト重合体（Ａ）１０〜５０重量％
   および共重合体（Ｂ）　９０〜５０重量％からなる組成
   物であって、かかる共重合体（Ｂ）が、α−アルキルス
   チレン化化合物６御〜８５ 化ビニル化合物４０〜１５重量％および他の共重合性化
   合物０〜２０重量％からなるα−アルキルスチレン系共
   重合体（ｂ−１）１０〜９０重量％と、マレイミドおよ
   び／またはその誘導体５〜６５重量％、芳香°族ビニル
   化合物９０〜３０重量％および不飽和ニトリル化・合物
   ５〜４０重量％からなるマレイミド系共重合体（ｂ−２
   ）９０−１０重量％であることを特徴とする耐熱性樹脂
   組成物。