JP2003528170A - 改良された一定の性質を有するポリマー組成物 - Google Patents

改良された一定の性質を有するポリマー組成物

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JP2003528170A JP2001562626A JP2001562626A JP2003528170A JP 2003528170 A JP2003528170 A JP 2003528170A JP 2001562626 A JP2001562626 A JP 2001562626A JP 2001562626 A JP2001562626 A JP 2001562626A JP 2003528170 A JP2003528170 A JP 2003528170A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は特定のグラフトゴムポリマーのポリマー組成物に関するものであり、その製造期間中規定された粒度のゴムが、規定された粒度の種ラテックス粒子を使用して種重合により得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 ＡＢＳ成形組成物又はＡＢＳ型の成形組成物は、すべてのタイプの成形部品を
製造するための熱可塑性樹脂として既に多年にわたり大量に使用されている。こ
れに関して、これらの樹脂の性質のスペクトルは広い範囲内で変えることができ
る。
【０００２】 挙げることができるＡＢＳ成形組成物の特に重要な性質は、靭性（衝撃強さ、
ノッチ付衝撃強さ）、弾性率、加工性（ＭＶＲ）、耐熱性、表面光沢を包含する
が、使用分野に依存して特定の性質の組み合わせに注意が払われる。
【０００３】 特に完全自動化製造プラントを使用する場合に、ＡＢＳ成形組成物の加工のた
めの特に重要な特徴は、加工されるべき成形組成物の性質又は性質の組み合わせ
の不変性（ｃｏｎｓｔａｎｃｙ）である。
【０００４】 ＡＢＳ製造における現代のプロセス（例えば、重合及び配合のコンピュータ化
された制御）を使用することにより相対的に狭い許容差限界を有する製品を製造
することができるけれども、それにもかかわらず、特定の用途については、製品
の組成又は製品の構造によってのみ達成することができる更に改良された一定の
性質（ｃｏｎｓｔａｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）すら持つことが必要である。
【０００５】 それ故、使用される個々の成分における変動がある場合にも、最も重要な性質
についてバッチが変わっても極めて一定の値を示すＡＢＳ型の熱可塑性成形組成
物を製造することの目的は存在している。本発明に従う目的は、その製造におい
て規定された粒径を有する種ラテックス（ｓｅｅｄ ｌａｔｅｘ）粒子を使用す
る種重合（ｓｅｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）により得られる規定され
た粒径を有するゴムを使用する、特定のグラフトゴムポリマーの組み合わせを使
用することにより達成される。
【０００６】 本発明は Ｉ）２３０〜３３０ｎｍ、好ましくは２４０〜３２０ｎｍ、特に好ましくは２
５０〜３１０ｎｍの平均粒径ｄ50を有するブタジエンポリマーラテックス（Ａ）
の存在下に、９５：５〜５０：５０の重量比のスチレンとアクリロニトリルであ
って、該スチレン及び／又はアクリロニトリルはα−メチルスチレン、メチルメ
タクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれらの混合物により部分的に又
は完全に置き換えることができる、スチレンとアクリロニトリルの乳化重合によ
り得られる少なくとも１種のグラフトゴムポリマー、 ＩＩ） ３４０〜４８０ｎｍ、好ましくは３５０〜４７０ｎｍ、特に好ましく
は３６０〜４６０ｎｍの平均粒径ｄ50を有するブタジエンポリマーラテックス（
Ｂ）の存在下に、９５：５〜５０：５０の重量比のスチレンとアクリロニトリル
であって、該スチレン及び／又はアクリロニトリルはα−メチルスチレン、メチ
ルメタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれらの混合物により部分的
に又は完全に置き換えることができる、スチレンとアクリロニトリルの乳化重合
により得られる少なくとも１種のグラフトゴムポリマー、 場合により、 ＩＩＩ） ブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下に、９５：５〜５０
：５０の重量比のスチレンとアクリロニトリルであって、該スチレン及び／又は
アクリロニトリルはα−メチルスチレン、メチルメタクリレート又はＮ−フェニ
ルマレイミド又はそれらの混合物により部分的に又は完全に置き換えることがで
きる、スチレンとアクリロニトリルの乳化重合により得られる少なくとも１種の
グラフトゴムポリマー、及び ＩＶ） スチレン及び／又はアクリロニトリルをα−メチルスチレン、メチル
メタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれらの混合物により部分的に
又は完全に置き換えることができる９５：５〜５０：５０の重量比のスチレンと
アクリロニトリルの少なくとも１種のゴムを含まないコポリマー、 を含有するポリマー組成物であって、ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）及び
（Ｂ）は種ラテックスとして１０〜２２０ｎｍ、好ましくは２０〜２１０ｎｍ、
特に好ましくは３０〜２００ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１種のブタジエ
ンポリマーラテックス（Ｃ）を使用する種重合により得られ、そしてグラフトゴ
ム成分ＩＩＩ）は（Ａ）及び（Ｂ）のための種ラテックスとして使用される少な
くとも１種のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下のグラフト重合によ
り得られることを特徴とするポリマー組成物を提供する。
【０００７】 本発明は、ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）及び（Ｂ）が種ラテックスと
して１０〜２２０ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１種のブタジエンポリマー
ラテックス（Ｃ）を使用する種重合により得られ、そしてグラフトゴム成分ＩＩ
Ｉ）が（Ａ）及び（Ｂ）のための種ラテックスとして使用される少なくとも１種
のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下のグラフト重合により得られる
、本発明に従うポリマー組成物を製造する方法も提供する。
【０００８】 一般に、本発明に従うポリマー組成物は、グラフトゴム成分（Ｉ）及び（ＩＩ
）並びに場合により任意の量の、好ましくは１〜６０重量部の量、特に好ましく
は５〜５０重量部の量の（ＩＩＩ）、及び好ましくは４０〜９９重量部の量、特
に好ましくは５０〜９５重量部の量のゴムを含まない樹脂成分（ＩＶ）を含有す
ることができる。
【０００９】 （Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＩＩ）の重量比は広い限界内で変えることができる。
通常は（Ｉ）：（ＩＩ）の重量比は９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：
２０〜２０：８０、特に好ましくは７０：３０〜３５：６５であり、そして更に
（ＩＩＩ）が使用される場合には、［（Ｉ）＋（ＩＩ）］：（ＩＩＩ）の重量比
は１０：９０〜８０：２０、好ましくは２０：８０〜７０：３０、特に好ましく
は２５：７５〜６５：３５である。
【００１０】 前記ポリマー成分とは別に、本発明に従うポリマー組成物はビニルモノマーか
ら構成されていないゴムを含まない熱可塑性樹脂を更に含有することができ、こ
れらの熱可塑性樹脂は１０００重量部まで、好ましくは７００重量部まで、特に
好ましくは５００重量部まで（各場合、Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶの１００重量部
に対して））の量で使用される。
【００１１】 ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、先ず最初に微細
粒状ポリマー、好ましくはブタジエンポリマーを種ラテックスとして製造し、次
いでブタジエン含有モノマーと更に重合してより大きな粒子とする、いわゆる種
重合技術（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆ
ｆｅ，Ｐａｒｔ１，ｐ．３３９（１９６１），Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ参照）に従うブタジエンの乳化重合により製造される。これに
関して、この方法は好ましくは種バッチ法（ｓｅｅｄ ｂａｔｃｈ ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）又は連続種流れ法（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｓｅｅｄ ｆｌｏｗ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）を使用して行われる。
【００１２】 コモノマーとして、ブタジエンと共重合可能な１種以上のモノマー５０重量％
まで（ブタジエンポリマー製造のために使用されるモノマーの全量に対して）使
用することができる。
【００１３】 このようなモノマーの例は、イソプレン、クロロプレン、アクリロニトリル、
スチレン、α−メチルスチレン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスチレン、Ｃ1〜Ｃ8−アル
キルアクリレート、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート、アルキレングリコール
ジアクリレート、アルキレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、
を包含し、好ましくはブタジエンが単独で又は２０重量％まで、好ましくは１０
重量％までのスチレン及び／又はアクリロニトリルと混合して使用される。
【００１４】 種ラテックスポリマーとして、好ましくはブタジエンポリマー、例えば、ポリ
ブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリル
コポリマー、又は前記したモノマーから得られるポリマーが使用される。
【００１５】 一般に、他の微細粒状ラテックスポリマー、例えば、ポリスチレン、又はスチ
レンコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）又はメチルメタクリレートコポ
リマー、並びに他のビニルモノマーのポリマーも使用することができる。
【００１６】 好ましい種ラテックスポリマーはポリブタジエンラテックスである。
【００１７】 これに関して、１０〜２２０ｎｍ、好ましくは２０〜２１０ｎｍ、特に好まし
くは３０〜２００ｎｍの平均粒径ｄ50を有する種ラテックス（Ｃ）がブタジエン
ポリマーラテックス（Ａ）及びブタジエンポリマーラテックス（Ｂ）の製造にお
いて使用される。
【００１８】 ８０ｎｍ以上、好ましくは９０ｎｍ以上、特に好ましくは１００ｎｍ以上の平
均粒径ｄ50を有する種ラテックス（Ｃ）を使用する場合には、該種ラテックス（
Ｃ）自体も好ましくは種重合により製造することができる。この目的で、１０〜
６０ｎｍ、好ましくは２０〜５０ｎｍの平均粒径ｄ50を有する種ラテックス（Ｄ
）が好ましくは使用される。
【００１９】 ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）は２３０〜３３０ｎｍ、好ましくは２４
０〜３２０ｎｍ、特に好ましくは２５０〜３１０ｎｍの平均粒径ｄ50を有する。
【００２０】 （Ａ）のゲル含有率は３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７５重量％、特に
好ましくは４５〜７０重量％である。
【００２１】 ブタジエンポリマーラテックス（Ｂ）は３４０〜４８０ｎｍ、好ましくは３５
０〜４７０ｎｍ、特に好ましくは３６０〜４６０ｎｍの平均粒径ｄ50を有する。
【００２２】 （Ｂ）のゲル含有率は５０〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、特に
好ましくは６０〜８５重量％である。
【００２３】 ブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）は１０〜２２０ｎｍ、好ましくは２０〜
２１０ｎｍ、特に好ましくは３０〜２００ｎｍの平均粒径ｄ50を有する。
【００２４】 （Ｃ）のゲル含有率は３０〜９８重量％、好ましくは４０〜９５重量％、特に
好ましくは５０〜９２重量％である。
【００２５】 種ラテックス（Ｄ）、好ましくはブタジエンポリマーラテックスは、１０〜６
０ｎｍ、好ましくは２０〜５０ｎｍの平均粒径ｄ50を有する。
【００２６】 （Ｄ）のゲル含有率は１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に
好ましくは３０〜８５重量％である。
【００２７】 平均粒径ｄ50は超遠心分離測定により決定することができ（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔ
ａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ：Ｋｏｌｌｏｉｄ Ｚ ＆ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０
，ｐ．７８２ 〜 ７９６（１９７２）参照）、ゲル含有率の特定された値は、
トルエン中のワイヤーケージ法（ｗｉｒｅ ｃａｇｅ ｍｅｔｈｏｄ）に従う決
定を示す（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆｅ，
Ｐａｒｔ１，ｐ．３０７（１９６１），Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔ
ｔｇａｒｔ参照）・ ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のゲル含有
率は原則として適当な反応条件（例えば、高い反応温度及び／又は高い転化率ま
での重合、及び場合により高いゲル含有率を達成するための架橋物質の添加、又
は例えば、低い反応温度及び／又はあまりにも高度の架橋が起こる前に重合反応
を終了させること及び場合により低いゲル含有率を達成するための分子量調節剤
、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン又はｔ−ドデシルメルカプタンの添加）を
使用することによりそれ自体既知の方法で調節することができる。乳化剤として
、慣用のアニオン乳化剤、例えば、アルキルサルフエート、アルキルスルホネー
ト、アラルキルスルホネート、飽和もしくは不飽和脂肪酸のセッケン、並びにア
ルカリ性不均化又は水素化アビエチン酸又はトール油酸を使用することができ、
好ましくはカルボキシル基を含有する乳化剤（例えば、Ｃ10〜Ｃ18脂肪酸の塩、
不均化アビエチン酸、ＤＥ−ＯＳ３６３９９０４及びＤＥ−ＯＳ３９１３５０９
に従う乳化剤）が使用される。
【００２８】 グラフトゴムポリマー（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の製造は、別々の反応
におけるブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の別々のグラ
フト化により又は１つの反応又は２つの反応又は３つの反応期間中のブタジエン
ポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）から選ばれる任意の混合物の共同
グラフト化（ｊｏｉｎｔ ｇｒａｆｔｉｎｇ）によりいかなる適当な方法におい
ても行うことができる。
【００２９】 これに関して、グラフト重合（１つ又は複数）は、任意の適当な方法に従って
行うことができるが、好ましくは、モノマー混合物を、ブタジエンポリマーラテ
ックス（Ａ）に及び／又はブタジエンポリマーラテックス（Ｂ）に及び／又はブ
タジエンポリマーラテックス（Ｃ）に及び／又はブタジエンポリマーラテックス
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）から選ばれる任意の混合物に連続的に加えそして重合
させるような方法で行われる。
【００３０】 これに関して、好ましくは、特定のモノマー／ゴム比を維持しそしてモノマー
をそれ自体知られている方法でゴムに加える。
【００３１】 本発明に従う成分（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を製造するために、好まし
くは、場合により１種以上のモノマー５０重量％まで（グラフト重合で使用され
るモノマーの全量を基準として）を含有していてもよいスチレンとアクリロニト
リルの混合物の好ましくは１５〜５０重量部、特に好ましくは２０〜４０重量部
を、ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）及び／又はブタジエンポリマーラテッ
クス（Ｂ）及び／又はブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）及び／又はブタジエ
ンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）から選ばれる任意の混合物５０
〜８５重量部、好ましくは６０〜８０重量部（各場合に固形分を基準として）の
存在下に重合する。
【００３２】 グラフト重合で使用されるモノマーは好ましくは９５：５〜５０：５０の重量
比、特に好ましくは８０：２０〜６５：３５の重量比のスチレンとアクリロニト
リルの混合物であって、該スチレン及び／又はアクリロニトリルは共重合可能な
モノマー、好ましくは、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート又はＮ−フ
ェニルマレイミドにより部分的に又は完全に置き換えることができる混合物であ
る。一般に、任意の更なる共重合可能なビニルモノマーを、約１０重量％（モノ
マーの全量を基準として）までの量で更に使用することができる。
【００３３】 更に、グラフト重合において分子量調節剤を好ましくは０．０１〜２重量％の
量で、特に好ましくは０．０５〜１重量％（各場合にグラフト重合段階における
モノマーの全量を基準として）の量で使用することができる。
【００３４】 適当な分子量調節剤は例えば、アルキルメルカプタン、例えば、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、二量体α−メチルスチレン、テルピ
ノレンである。
【００３５】 使用することができる適当な開始剤は、無機及び有機ペルオキシド、例えば、
Ｈ2Ｏ2、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ
シクロヘキシルペルカーボネート、ｔｅｒｔ．−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ
−メンタンヒドロペルオキシド、アゾ開始剤、例えば、アゾビスイソブチロニト
リル、過酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過リン酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、過
ホウ酸ナトリウム、及びレドックス系を包含する。レドックス系は一般に有機酸
化剤及び還元剤からなり、それに関して重金属イオンを更に反応媒体中に存在さ
せることができる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌ．１４／１，ｐｐ．２６３ 〜 ２
９７参照）。
【００３６】 重合温度は一般に２５℃〜１６０℃、好ましくは４０℃〜９０℃、である。適
当な乳化剤は上記した。
【００３７】 グラフト重合は、通常の温度条件下に、即ち、等温的に行われる。しかしなが
ら、グラフト重合は、好ましくは、反応の開始と終了の間の温度差が少なくとも
１０℃、好ましくは少なくとも１５℃、特に好ましくは少なくとも２０℃である
ように行われる。
【００３８】 本発明に従う成分（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を製造するために、グラフ
ト重合は、好ましくは、グラフト重合において使用されるモノマーの全量の５５
〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％、特に好ましくは６５〜７５重量％
がモノマーを計量供給するための全時間の最初の半分の期間中に計量供給され、
モノマーの残りの部分がモノマーを計量供給するための全時間の第２の半分の期
間中に計量供給されるような方法でモノマーの連続的添加により行うことができ
る。
【００３９】 ゴムを含まないコポリマー（ＩＶ）として、好ましくは、９５：５〜５０：５
０の重量比のスチレンとアクリロニトリルのコポリマーが使用されるが、それに
関してスチレン及び／又はアクリロニトリルは、α−メチルスチレン、メチルメ
タクリレート又はＮ−フェニルマレイミドにより部分的に又は完全に置き換える
ことができる。
【００４０】 導入されたアクリロニトリル単位が＜３０重量％の割合で含有するコポリマー
（ＩＶ）は特に好ましい。
【００４１】 これらのコポリマーは、好ましくは、２０，０００〜２００，０００の平均分
【外１】 ）の固有粘度［η］を有する。
【００４２】 これらの樹脂の製造に関する詳細は、例えば、ＤＥ−Ａ−２４２０３５８及び
ＤＥ−Ａ−２７２４３６０に記載されている。バルク重合又は溶液重合により製
造されたビニル樹脂は特に好適であることが証明された。コポリマーは単独で又
は任意の混合物として添加することができる。
【００４３】 ビニルモノマーから構成された熱可塑性樹脂を使用するのとは別に、本発明に
従う成形組成物中のゴムを含まないコポリマーとして、重縮合物、例えば、芳香
族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリエステル又はポリ
アミドを使用することも可能である。適当な熱可塑性ポリカーボネート及びポリ
エステルカーボネートは知られており（例えば、ＤＥ−Ａ−１４９５６２６、Ｄ
Ｅ−Ａ−２２３２８７７、ＤＥ−Ａ−２７０３３７６、ＤＥ−Ａ−２７１４５４
４、ＤＥ−Ａ−３０００６１０、ＤＥ−Ａ−３８３２３９６、ＤＥ−Ａ−３０７
７９３４参照）、それらは、式（Ｖ）及び（ＶＩ）
【００４４】
【化１】
【００４５】 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5−アルキリデン、Ｃ5〜Ｃ6−シ
クロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯ−を表し
、 Ｒ5及びＲ6は互いに独立に水素、メチル又はハロゲン、特に水素、メチル、塩
素又は臭素を表し、 Ｒ1及びＲ2は互いに独立に水素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ1〜
Ｃ8−アルキル、好ましくはメチル、エチル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキル、好ま
しくはシクロヘキシル、Ｃ6〜Ｃ10−アリール、好ましくはフェニル又はＣ7〜Ｃ 12 −アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にベンジルを表
し、 ｍは４〜７、好ましくは４又は５の整数であり、 ｎは０又は１であり、 Ｒ3及びＲ4は各Ｘについて個々に選ぶことができそして互いに独立に水素又は
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表し、そして Ｘは炭素を表す、 のジフェノールを炭酸ハライド、好ましくはホスゲン及び／又は芳香族ジカルボ
ン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドと界面重縮合（ｐ
ｈａｓｅ ｂｏｕｎｄａｒｙ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）により反応
させ又はホスゲンと均一相における重縮合により反応させる（いわゆるピリジン
法）ことにより製造することができるが、これに関連して、分子量は適当な量の
既知の連鎖停止剤を加えることによりそれ自体既知の方法で調節することができ
る。
【００４６】 式（Ｖ）及び（ＶＩ）の適当なジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−
プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プ
ロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチ
ルシクロヘキサン又は１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，４，４
−トリメチルシクロペンタンである。
【００４７】 式（Ｖ）の好ましいジフェノールは２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
でありそして式（ＶＩ）の好ましいフェノールは１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００４８】 ジフェノールの混合物を使用することもできる。
【００４９】 適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ，−ブチルフェノー
ル、長鎖アルキルフェノール、例えば、ＤＥ−Ａ−２８４２００５に従う４−（
１，３−テトラメチルブチル）フェノール、ＤＥ−Ａ−３５０６４７２に従うア
ルキル置換基中に総計８〜２０個のＣ原子を有するモノアルキルフェノール、ジ
アルキルフェノール、例えば、ｐ−ノニルフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ．
−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェ
ノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール及び４−（３，５−ジ
メチルヘプチル）−フェノールである。連鎖停止剤の必要な量は一般にジフェノ
ール（Ｖ）及び（ＶＩ）の和を基準として０．５〜１０モル％である。
【００５０】 適当なポリカーボネート又はポリエステルカーボネートは線状又は分岐状であ
ることができ、好ましい製品は好ましくは、使用されるジフェノールの和を基準
として０．０５〜２．０モル％の三官能性又はより高い官能性の化合物、例えば
３個又は３個より多くのフェノール性ＯＨ基を有する官能性化合物を加えること
により得られる。
【００５１】 適当なポリカーボネート又はポリエステルカーボネートは、芳香族的に結合し
た（ａｒｏｍａｔｉｃａｌｌｙ ｂｏｕｎｄ）ハロゲン、好ましくは臭素及び／
又は塩素を含有することができるが、それらはハロゲンを含まないことが好まし
い。
【００５２】 ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートは、例えば、超遠心分離又は
光散乱測定により決定して１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０
【００５３】
【外２】
【００５４】 適当な熱可塑性ポリエステルは好ましくはポリアルキレンテレフタレート、即
ち、芳香族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導体（例えば、ジメチルエステル
又は無水物）と脂肪族、環状脂肪族又は芳香脂肪族（ａｒｙｌａｌｉｐｈａｔｉ
ｃ）ジオールとの反応生成物、及びこのような反応生成物の混合物である。
【００５５】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（又はそれらの反応
性誘導体）及び２〜１０個のＣ原子を有する脂肪族又は環状脂肪族ジオールから
既知の方法に従って製造することができる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂ
ｕｃｈ，Ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐ．６９５ ｅｔ ｓｅｑ．Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ １９７３）。
【００５６】 好ましいポリアルキレンテレフタレートにおいて、ジカルボン酸残基の８０〜
１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％がテレフタル酸残基であり、そし
てジオール残基の８０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％がエチレ
ングリコール残基及び／又はブタンジオール−１，４残基である。
【００５７】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール残基及び／又
はブタンジオール−１，４残基に加えて、３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪
族ジオール又は６〜１２個のＣ原子を有する環状脂肪族ジオール、例えば、プロ
パンジオール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオペンチルグ
リコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキ
サンジメタノール−１，４、３−メチルペンタンジオール−１，３及び−１，６
、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−
１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）−
ベンゼン、２，２−ビス−４−（ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，
４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス
−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（４
−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの残基０〜２０モル％も含有する
ことができる（ＤＥ−ＯＳ２４０７６４７、２４０７７７６、２７１５９３２）
。
【００５８】 ポリアルキレンテレフタレートは、ＤＥ−ＯＳ１９００２７０及びＵＳ−Ａ３
６９２７４４に記載の如く、比較的少量のトリヒドロキシもしくはテトラヒドロ
キシアルコール又は３−塩基性もしくは４−塩基性カルボン酸を導入することに
より分岐させることができる。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリ
ット酸、トリメチロールエタン及びトリメチロールプロパン及びペンタエリスリ
トールである。酸成分を基準として１モル％以下の分岐剤を使用することを推奨
することができる。
【００５９】 テレフタル酸及びそれらの反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）並
びにエチレングリコール及び／又はブタンジオール−１，４のみから製造された
ポリアルキレンテレフタレート及びこれらのポリアルキレンテレフタレートの混
合物は特に好ましい。
【００６０】 上記したアルコール成分の少なくとも２種から製造されたコポリエステルも好
ましいポリアルキレンテレフタレートであり、特に好ましいコポリエステルはポ
リ（エチレングリコールブタンジオール−１，４）−テレフタレートである。
【００６１】 好ましく適当なポリアルキレンテレフタレートは一般に各場合に２５℃でフェ
ノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定して、０．４〜１．５
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、特に０．６〜１．２ｄｌ／ｇの
固有粘度を有する。
【００６２】 適当なポリアミドは既知のホモポリアミド、コポリアミド及びこれらのポリア
ミドの混合物である。これらのポリアミドは部分的に結晶性及び／又は無定形で
あることができる。
【００６３】 適当な部分的に結晶性のポリアミドはポリアミド−６、ポリアミド−６，６、
これらの成分から製造される混合物及び対応するコポリマーである。その酸成分
が全体に又は部分的にテレフタル酸及び／又はイソフタル酸及び／又はスベリン
酸（ｃｏｒｋ ａｃｉｄ）及び／又はセバシン酸及び／又はアゼライン酸及び／
又はアジピン酸及び／又はシクロヘキサンジカルボン酸からなり、そのジアミン
成分が全体に又は部分的にｍ−及び／又はｐ−キシリレンジアミン及び／又はヘ
キサメチレンジアミン及び／又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン及び／又はイソ
ホロンジアミンからなりそしてその組成が一般に知られている部分的に結晶性の
ポリアミドも適当である。
【００６４】 場合により上記した出発成分の１種以上を共に使用して、環に７〜１２個のＣ
原子を有するラクタムから全体に又は部分的に製造されたポリアミドも挙げるこ
とができる。
【００６５】 特に好ましい部分的に結晶性のポリアミドは、ポリアミド−６及びポリアミド
−６，６及びそれらの混合物である。無定形ポリアミドとして、ジアミン、例え
ば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，
２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−及び
／又はｐ−キシリレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン
、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３，３′−ジメチル−４，４
′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルアミン、２，５−及び／又は２，６−ビス−（アミノメチル
）−ノルボルナン及び／又は１，４−ジアミノメチルシクロヘキサンと、ジカル
ボン酸、例えば、シュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、
ヘプタデカンジカルボン酸、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルア
ジピン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸との重縮合により得られる既知の製品
を使用することができる。
【００６６】 いくつかのモノマーの重縮合により得られるコポリマー及びアミノカルボン酸
、例えば、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデカン酸又はω−アミノラウ
リン酸又はそれらのラクタムを添加して製造されるコポリマーも適当である。
【００６７】 特に好適な無定形ポリアミドは、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及び
更なるジアミン、例えば４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロ
ンジアミン、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、２，５−及び／又は２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルネンか
ら、又はイソフタル酸、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びε−カ
プロラクタムから、又はイソフタル酸、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン及びラウリンラクタムから、又はテレフタル酸及び２
，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体
混合物から製造されたポリアミドである。
【００６８】 純粋な４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンの代わりに、下記の成分： ４，４′−ジアミノ異性体７０〜９９モル％、 ２，４′−ジアミノ異性体１〜３０モル％、 ２，２′−ジアミノ異性体０〜２モル％及び 場合により、工業的品質のジアミノジフェニルメタンを水素化することにより
得られる対応してより高級な縮合したジアミン、 からなる位置異性体（ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ ｉｓｏｍｅｒｉｃ）ジアミノジシ
クロヘキシルメタンの混合物を使用することもできる。イソフタル酸はテレフタ
ル酸により３０％までの量において置き換えることができる。
【００６９】 ポリアミドは、好ましくは、２．０〜５．０、特に好ましくは２．５〜４．０
の相対粘度（２５℃のｍ−クレゾール中の１重量％溶液において測定して）を有
する。
【００７０】 本発明に従う好ましい成形組成物は、グラフトポリマー成分Ｉ）、ＩＩ）及び
ＩＩＩ）１〜６０重量部、好ましくは５〜５０重量部及びゴムを含まないコポリ
マー４０〜９９重量部、好ましくは５０〜９５重量部を含有する。
【００７１】 本発明に従う成形組成物の製造は、慣用の混合装置中で（好ましくは多重ロー
ルミル、混合押出機又は密閉式混練機中で）成分Ｉ）、ＩＩ）及びＩＩＩ）及び
ＩＶ）を混合することにより行われる。
【００７２】 従って、本発明は、成分Ｉ）、ＩＩ）及びＩＩＩ）及びＩＶ）を混合しそして
高温で、一般に１５０℃〜３００℃の温度で配合し、次いで押し出すことにより
、本発明に従う成形組成物を製造する方法も提供する。
【００７３】 必要な及び／又は有利な添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、過酸化
物分解剤（ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｄｅｓｔｒｏｙｅｒｓ）、静電防止剤、滑剤、離
型剤、防炎剤、充填剤又は強化剤（ガラス繊維、炭素繊維等）及び顔料を本発明
に従う成形組成物に、製造、加工、更なる加工及び最終成形段階の期間中に加え
ることができる。
【００７４】 最終成形は慣用の加工装置で行うことができそして例えば、射出成形、シート
押出、場合によりその後の熱成形、冷間成形、管及び異形品（ｐｒｏｆｉｌｅｄ
ｓｅｃｔｉｏｎｓ）の押出及びカレンダー加工を包含する。
【００７５】 下記の実施例において、特定された部は常に重量部でありそして特定された％
は特記しない限り常に重量％である。
【００７６】
【実施例】
成分 ＡＢＳグラフトポリマー１（本発明に従う） １１８ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを使用して遊
離基種重合（ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｓｅｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉ
ｏｎ）により製造された２８９ｎｍの平均粒径ｄ50及び６６重量％のゲル含有率
を有する陰イオン乳化（ａｎｉｏｎｉｃａｌｌｙ ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｄ）ポリ
ブタジエンラテックス２９重量部（固形分として計算して）及び１３７ｎｍの平
均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを使用して遊離基種重合により
製造された３９９ｎｍの平均粒径ｄ50及び８０重量％のゲル含有率を有する陰イ
オン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固形分として計算して）を水で
約２０重量％の固形分含有率となるように調節し、５９℃に加熱し、その後ペル
オキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶解された）を加える。
【００７７】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１２重量部の混合物４２重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間（ｐｏｓｔ−
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）の後、グラフトラテックスを、約１．０重量部の
フェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マグネシウム／酢酸混合物により凝固
させ、そして水で洗浄した後、得られる湿った粉末を７０℃で乾燥する。
【００７８】 ＡＢＳグラフトポリマー２（本発明に従う） １１８ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエンラテックスを使用して遊離
基種重合により製造された２８９ｎｍの平均粒径ｄ50及び６６重量％のゲル含有
率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固形分として計
算して）及び１１８ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを
使用して遊離基種重合により製造された４１０ｎｍの平均粒径ｄ50及び８５重量
％のゲル含有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固
形分として計算して）を水で約２０重量％の固形分含有率となるように調節し、
次いで５９℃に加熱し、その後ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶
解された）を加える。
【００７９】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１２重量部の混合物４２重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間の後、グラフ
トラテックスを、約１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マ
グネシウム／酢酸混合物により凝固させ、そして水で洗浄した後、得られる湿っ
た粉末を７０℃で乾燥する。
【００８０】 ＡＢＳグラフトポリマー３（本発明に従う） １１８ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエンラテックスを使用して遊離
基種重合により製造された２８９ｎｍの平均粒径ｄ50及び６６重量％のゲル含有
率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固形分として計
算して）及び１３７ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを
使用して遊離基種重合により製造された４５６ｎｍの平均粒径ｄ50及び７６重量
％のゲル含有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固
形分として計算して）を水で約２０重量％の固形分含有率となるように調節し、
５９℃に加熱し、その後ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶解され
た）を加える。
【００８１】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１２重量部の混合物４２重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間の後、グラフ
トラテックスを、約１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マ
グネシウム／酢酸混合物により凝固させ、そして水で洗浄した後、得られる湿っ
た粉末を７０℃で乾燥する。
【００８２】 ＡＢＳグラフトポリマー４（本発明に従う） １１８ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを使用して遊
離基種重合により製造された２８９ｎｍの平均粒径ｄ50及び６６重量％のゲル含
有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固形分として
計算して）及び１３７ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックス
を使用して遊離基種重合により製造された４４５ｎｍの平均粒径ｄ50及び８４重
量％のゲル含有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（
固形分として計算して）を水で約２０重量％の固形分含有率となるように調節し
、５９℃に加熱し、その後ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶解さ
れた）を加える。
【００８３】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１２重量部の混合物４２重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間の後、グラフ
トラテックスを、約１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マ
グネシウム／酢酸混合物により凝固させ、そして水で洗浄した後、得られる湿っ
た粉末を７０℃で乾燥する。
【００８４】 ＡＢＳグラフトポリマー５（比較） 各場合に種ラテックスを使用しないで製造されたポリブタジエンラテックスの
混合物（２９９ｎｍの平均粒径ｄ50及び７０重量％のゲル含有率を有するポリブ
タジエンラテックス２９重量部（固形分として計算して）及び３９１ｎｍの平均
粒径ｄ50及び８０重量％のゲル含有率を有するポリブタジエンラテックス２９重
量部（固形分として計算して））を使用して、「ＡＢＳグラフトポリマー１」の
指示を繰り返す。
【００８５】 ＡＢＳグラフトポリマー６（比較） 各場合に種ラテックスを使用しないで製造されたポリブタジエンラテックスの
混合物（２９９ｎｍの平均粒径ｄ50及び７０重量％のゲル含有率を有するポリブ
タジエンラテックス２９重量部（固形分として計算して）及び４１６ｎｍの平均
粒径ｄ50及び８７重量％のゲル含有率を有するポリブタジエンラテックス２９重
量部（固形分として計算して））を使用して、「ＡＢＳグラフトポリマー２」の
指示を繰り返す。
【００８６】 ＡＢＳグラフトポリマー７（比較） 各場合に種ラテックスを使用しないで製造されたポリブタジエンラテックスの
混合物（２８２ｎｍの平均粒径ｄ50及び４９重量％のゲル含有率を有するポリブ
タジエンラテックス２９重量部（固形分として計算して）及び４３２ｎｍの平均
粒径ｄ50及び８１重量％のゲル含有率を有するポリブタジエンラテックス２９重
量部（固形分として計算して））を使用して、「ＡＢＳグラフトポリマー３」の
指示を繰り返す。
【００８７】 ＡＢＳグラフトポリマー８（本発明に従う） １１１ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエンラテックスを使用して遊離
基種重合により製造された３０５ｎｍの平均粒径ｄ50及び５５重量％のゲル含有
率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固形分として計
算して）及び１３７ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを
使用して遊離基種重合により製造された４０４ｎｍの平均粒径ｄ50及び８１重量
％のゲル含有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固
形分として計算して）を水で約２０重量％の固形分含有率となるように調節し、
５９℃に加熱し、その後ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶解され
た）を加える。
【００８８】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１２重量部の混合物４２重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間の後、グラフ
トラテックスを、約１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マ
グネシウム／酢酸混合物により凝固させ、そして水で洗浄した後、得られる湿っ
た粉末を７０℃で乾燥する。
【００８９】 ＡＢＳグラフトポリマー９（本発明に従う） １１１ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを使用して遊
離基種重合により製造された３０５ｎｍの平均粒径ｄ50及び５５重量％のゲル含
有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固形分として
計算して）及び１３７ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックス
を使用して遊離基種重合により製造された４０５ｎｍの平均粒径ｄ50及び７５重
量％のゲル含有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（
固形分として計算して）を水で約２０重量％の固形分含有率となるように調節し
、５９℃に加熱し、その後ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶解さ
れた）を加える。
【００９０】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１２重量部の混合物４２重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間の後、グラフ
トラテックスを、約１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マ
グネシウム／酢酸混合物により凝固させ、そして水で洗浄した後、得られる湿っ
た粉末を７０℃で乾燥する。
【００９１】 ＡＢＳグラフトポリマー１０（本発明に従う） １１１ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを使用して遊
離基種重合により製造された３０５ｎｍの平均粒径ｄ50及び５５重量％のゲル含
有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（固形分として
計算して）及び１３７ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックス
を使用して遊離基種重合により製造された４１２ｎｍの平均粒径ｄ50及び８４重
量％のゲル含有率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス２９重量部（
固形分として計算して）を水で約２０重量％の固形分含有率となるように調節し
、５９℃に加熱し、その後ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶解さ
れた）を加える。
【００９２】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１２重量部の混合物４２重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間の後、グラフ
トラテックスを、約１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マ
グネシウム／酢酸混合物により凝固させ、そして水で洗浄した後、得られる湿っ
た粉末を７０℃で乾燥する。
【００９３】 ＡＢＳグラフトポリマー１１（本発明に従う） ４８ｎｍの平均粒径ｄ50を有するポリブタジエン種ラテックスを使用して遊離
基種重合により製造された１３７ｎｍの平均粒径ｄ50及び８８重量％のゲル含有
率を有する陰イオン乳化ポリブタジエンラテックス５０重量部（固形分として計
算して）を水で約２０重量％の固形分含有率となるように調節し、５９℃に加熱
し、その後ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水に溶解された）を加える
。
【００９４】 次いでスチレン７３重量％、アクリロニトリル２７重量％及びｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタン０．１５重量部の混合物５０重量部を６時間以内に均一に計
量供給し、これと平行して樹脂酸混合物のナトリウム塩（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ
７３１，Ａｂｉｅｔａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅ
ｒｍａｎｙ，アルカリ性に調節された水に溶解された）１重量部（固形分として
計算して）を６時間の期間にわたり計量供給する。６時間の経過期間中、反応温
度は５９℃から８０℃に上昇する。８０℃で２時間の反応後の時間の後、グラフ
トラテックスを、約１．０重量部のフェノール系酸化防止剤を加えた後、硫酸マ
グネシウム／酢酸混合物により凝固させ、そして水で洗浄した後、得られる湿っ
た粉末を７０℃で乾燥する。
【００９５】 樹脂成分１
【００９６】
【外３】
【００９７】 を有する統計的スチレン／アクリロニトリルコポリマー（スチレン：アクリロニ
トリル重量比７２：２８） 樹脂成分２
【００９８】
【外４】
【００９９】 有する統計的スチレン／アクリロニトリルコポリマー（スチレン：アクリロニト
リル重量比７２：２８） 成形組成物 上記したポリマー成分をエチレンジアミンビスステアリルアミド２重量部及び
シリコーン油０．１重量部と共に表１に示された割合で密閉式混練機（ｉｎｔｅ
ｒｎａｌ ｋｎｅａｄｅｒ）中で混合しそして造粒の後試験片に加工する。
【０１００】 下記のデータが得られる。
【０１０１】 ＩＳＯ１８０／１Ａに従う室温におけるノッチ付き衝撃強さ（ａk RT）及び−
４０℃におけるノッチ付き衝撃強さ（ａk -40℃）（単位ｋＪ／ｍ2）、ＤＩＮ５
３４５６に従う鋼球押込硬度（Ｈｃ）（単位Ｎ／ｍｍ2）、ＤＩＮ５３７３５Ｕ
に従う熱可塑性流れ（ＭＶＩ）（単位ｃｍ3／１０分）。
【０１０２】 本発明に従う製品は最も重要な性質（特に靭性及び加工性）における極めて狭
いばらつきの範囲を示すことが実施例（試験データ表２参照）から明らかである
。
【０１０３】 比較製品は試験した性質について同様な絶対値を示すけれども、しかしながら
ばらつきの範囲がはるかにより大きい。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 77/00 77/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ヤンゼン，ウルリヒ ドイツ41541ドルマゲン・シユトウルツエ ルベルガーシユトラーセ50 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA22X AA33X AA34X AA36X AA37X AA43 AA45 AA50 AA54 AA77 BA01 BB05 BB06 BC01 BC07 4J002 BC04X BC06X BC07X BC09X BH02X BN14W BN15W BN16W CF00Y CF06Y CG01Y CG04Y CL00Y CL01Y CL05Y CL06Y 4J026 AA68 AC10 AC29 BA05 BA06 BA27 BA31 BA35 BA40 BB02 BB03 DA04 DB03 DB08 DB12 DB14 DB22 DB32 FA03 FA07 GA01 GA02 GA03 GA04 GA06

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｉ）２３０〜３３０ｎｍの平均粒径ｄ50を有するブタジエン
    ポリマーラテックス（Ａ）の存在下に、９５：５〜５０：５０の重量比のスチレ
    ンとアクリロニトリルであって、該スチレン及び／又はアクリロニトリルはα−
    メチルスチレン、メチルメタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれら
    の混合物により部分的に又は完全に置き換えることができる、スチレンとアクリ
    ロニトリルの乳化重合により得られる少なくとも１種のグラフトゴムポリマー、 ＩＩ） ３４０〜４８０ｎｍの平均粒径ｄ50を有するブタジエンポリマーラテ
    ックス（Ｂ）の存在下に、９５：５〜５０：５０の重量比のスチレンとアクリロ
    ニトリルであって、該スチレン及び／又はアクリロニトリルはα−メチルスチレ
    ン、メチルメタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれらの混合物によ
    り部分的に又は完全に置き換えることができる、スチレンとアクリロニトリルの
    乳化重合により得られる少なくとも１種のグラフトゴムポリマー、 場合により、 ＩＩＩ） ブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下に、９５：５〜５０
    ：５０の重量比のスチレンとアクリロニトリルであって、該スチレン及び／又は
    アクリロニトリルはα−メチルスチレン、メチルメタクリレート又はＮ−フェニ
    ルマレイミド又はそれらの混合物により部分的に又は完全に置き換えることがで
    きる、スチレンとアクリロニトリルの乳化重合により得られる少なくとも１種の
    グラフトゴムポリマー、及び ＩＶ） スチレン及び／又はアクリロニトリルをα−メチルスチレン、メチル
    メタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれらの混合物により部分的に
    又は完全に置き換えることができる、９５：５〜５０：５０の重量比のスチレン
    とアクリロニトリルの少なくとも１種のゴムを含まないコポリマー、 を含んでなるポリマー組成物であって、ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）及
    び（Ｂ）は種ラテックスとして１０〜２２０ｎｍの平均粒径を有する少なくとも
    １種のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）を使用する種重合により得られ、そ
    してグラフトゴム成分ＩＩＩ）は（Ａ）及び（Ｂ）のための種ラテックスとして
    使用される少なくとも１種のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下のグ
    ラフト重合により得られることを特徴とするポリマー組成物。
  2. 【請求項２】 Ｉ）２４０〜３２０ｎｍの平均粒径ｄ50を有するブタジエン
    ポリマーラテックス（Ａ）の存在下に、９５：５〜５０：５０の重量比のスチレ
    ンとアクリロニトリルであって、該スチレン及び／又はアクリロニトリルはα−
    メチルスチレン、メチルメタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれら
    の混合物により部分的に又は完全に置き換えることができる、スチレンとアクリ
    ロニトリルの乳化重合により得られる少なくとも１種のグラフトゴムポリマー、 ＩＩ） ３５０〜４７０ｎｍの平均粒径ｄ50を有するブタジエンポリマーラテ
    ックス（Ｂ）の存在下に、９５：５〜５０：５０の重量比のスチレンとアクリロ
    ニトリルであって、該スチレン及び／又はアクリロニトリルはα−メチルスチレ
    ン、メチルメタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれらの混合物によ
    り部分的に又は完全に置き換えることができる、スチレンとアクリロニトリルの
    乳化重合により得られる少なくとも１種のグラフトゴムポリマー、 場合により、 ＩＩＩ） ブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下に、９５：５〜５０
    ：５０の重量比のスチレンとアクリロニトリルであって、該スチレン及び／又は
    アクリロニトリルはα−メチルスチレン、メチルメタクリレート又はＮ−フェニ
    ルマレイミド又はそれらの混合物により部分的に又は完全に置き換えることがで
    きる、スチレンとアクリロニトリルの乳化重合により得られる少なくとも１種の
    グラフトゴムポリマー、及び ＩＶ） スチレン及び／又はアクリロニトリルをα−メチルスチレン、メチル
    メタクリレート又はＮ−フェニルマレイミド又はそれらの混合物により部分的に
    又は完全に置き換えることができる９５：５〜５０：５０の重量比のスチレンと
    アクリロニトリルの少なくとも１種のゴムを含まないコポリマー、 を含んでなり、ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）及び（Ｂ）は種ラテックス
    として２０〜２１０ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１種のブタジエンポリマ
    ーラテックス（Ｃ）を使用する種重合により得られ、そしてグラフトゴム成分Ｉ
    ＩＩ）は（Ａ）及び（Ｂ）のための種ラテックスとして使用される少なくとも１
    種のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下のグラフト重合により得られ
    ることを特徴とする請求項１記載のポリマー組成物。
  3. 【請求項３】 芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート
    、ポリエステル、ポリアミド又はそれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の
    樹脂を更に含有する請求項１に記載のポリマー組成物。
  4. 【請求項４】 グラフトゴムポリマーの製造において、モノマー供給は、グ
    ラフト重合において使用されるべきすべてのモノマーの５５〜９０重量％をモノ
    マーを計量供給するための全時間の最初の半分の期間中に計量供給しそしてモノ
    マーの残りの部分をモノマーを計量供給するための全時間の第２の半分の期間中
    に計量供給するような方法で行われることを特徴とする請求項１に記載のポリマ
    ー組成物。
  5. 【請求項５】 グラフトゴムポリマーの製造において、グラフト化反応の開
    始と終わりとの温度差が少なくとも１５℃であることを特徴とする請求項１に記
    載のポリマー組成物。
  6. 【請求項６】 ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）及び（Ｂ）が種ラテッ
    クスとして１０〜２２０ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１種のブタジエンポ
    リマーラテックス（Ｃ）を使用する種重合により得られ、そしてグラフトゴム成
    分ＩＩＩ）が（Ａ）及び（Ｂ）のための種ラテックスとして使用される少なくと
    も１種のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）の存在下のグラフト重合により得
    られる請求項１に記載のポリマー組成物を製造する方法。
  7. 【請求項７】 成分Ｉ）、ＩＩ）及び場合によりＩＩＩ）及びＩＶ）を混合
    し、次いで高められた温度で配合しそして押し出すことを特徴とする請求項１に
    記載のポリマー組成物を製造する方法。
  8. 【請求項８】 成形部品を製造するための請求項１に記載のポリマー組成物
    の使用。
  9. 【請求項９】 請求項１に記載のポリマー組成物から得ることができる成形
    部品。
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