NL8001890A - Gemodificeerde polyestermaterialen. - Google Patents

Description

S 2348-1019 f

P & C

Gemodificeerde polyestermaterialen.

De uitvinding heeft betrekking op gemodificeerde thermoplastische, polyester bevattende materialen die vormbaar 2ijn tot voorwerpen met een verbeterde slagvastheid en fysische sterkte. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen, bevattende (a) een blokcopolyester 5 van poly(l,4-butyleentereftalaat) of een combinatie hiervan met een polyester, gemodificeerd met (b) een doelmatige hoeveelheid van een polyacry-laathars. Tevens verschaft de uitvinding materialen die verder (c) vulstof en/of wapeningsmateriaal en/of (d) een vlamvertragend middel bevatten.

Lineaire polyesters en copolyesters van glycolen en tereftaalzuur of 10 isoftaalzuur met hoog molecuulgewicht zijn reeds een aantal jaren beschikbaar. Deze materialen worden onder meer beschreven in de Amerikaanse oc-trooischriften 2.465.319 en 3.047.539. In deze Amerikaanse octrooischrif-ten wordt vermeld dat de polyesters in het bijzonder van voordeel zijn als film- en vezelvormende materialen.

15 Met de ontwikkeling van de regeling van het molecuulgewicht en de toe passing van kemvormingsmiddelen en in twee stappen verlopende vormbewer-kingen, is poly(ethyleentereftalaat) een belangrijk bestanddeel van door spuitgieten vormbare samenstellingen geworden. Wegens zijn zeer snelle kristallisatie uit de smelt is poly(l,4-butyleéntereftalaat) bijzonder ge-20 schikt als bestanddeel in deze samenstellingen. Uit deze polyesterharsen en eventueel wapeningsmiddelen gevormde werkstukken bezitten een grote mate van hardheid en slijtvastheid, een sterke glans en een geringe oppervlak-wrijving, vergeleken met andere thermoplastische materialen.

Stabiele mengsels van poly(l,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleen-25 tereftalaat) kunnen gevormd worden tot bruikbare, ongewapende en gewapende voorwerpen, zie het Amerikaanse octrooischrift 3,953.394.

Blok-copolyesters die eenheden van poly(1,4-butyleentereftalaat) en van een aromatische/alifatische of alifatische polyester bevatten, zijn bekend, zie het Duitse Offenlegungsschrift 2.756.167. Deze blok-copolyesters 30 zijn op zichzelf en ook in innige combinatie met poly(1,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleentereftalaat) geschikt als vormharsen.

. Men heeft voorgesteld de slagvastheid van polyesters te verhogen door toevoeging van verschillende modificeermiddelen. Zo beschrijft bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.591.659 een geschikte groep van modificeer-35 middelen, namelijk polyalkylacrylaten, -methacrylaten en/of-ethacrylaten.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.044.073 vermeldt dat voor polyesters een aromatisch polycarbonaat een geschikt modificeerrniddel voor de slagvastheid is. Het Amerikaanse octrooischrift 4.022.748 vermeldt dat een rubber- 8001890 - 2 - elastisch ëntcopolymeer met een overgangstemperatuur naar de glastoestand beneden -20®C een geschikt modificeermiddel is. In de Amerikaanse octrooi-schriften 4.034.013 en 4.096.202 wordt vermeld dat uit een aantal fasen bestaande polymeren met een rubberachtige eerste fase en een harde laatste 5 fase, die bij voorkeur eenheden bevatten welke zijn afgeleid van alkyl-acrylaten, in het bijzonder butylacrylaat, geschikt zijn als modificeer-middelen voor de slagvastheid. De Amerikaanse octrooiaanvrage 957.801 beschrijft een modificerende combinatie voor de slagvastheid, en wel een mengsel van een polyalkylacrylaat en een aromatisch polycarbonaat.

10 Ofschoon in de bovengenoemde literatuurplaatsen vulstof bevattende en/of gewapende en/of vlamvertragende modificaties van de bovengenoemde materialen beschreven worden, missen deze materialen in gevormde toestand één of meer gewenste eigenschappen. Bovendien zijn al deze materialen in het algemeen enigszins moeilijk te extruderen tot een vooraf bepaalde vorm. 15 Gevonden werd nu dat blok-copolyesters van poly(l,4-butyleentereftalaat) en combinaties hiervan met poly(l,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleen-tereftalaat) sterk verbeterd worden voor wat betreft de extrudeerbaarheid en de slagvastheid, zowel onbehandeld als na een warmtebehandeling en bij circa -29®C, door hiermee innig als modificeermiddel alleen een polyacry-20 laathars, bijvoorbeeld zonder toegevoegde aromatische polycarbonaathars, te mengen. Zoals uit het onderstaande blijkt, kunnen de onderhavige nieuwe materialen een vulstof bevatten en/of gewapend worden, bijvoorbeeld met glas, en/of vlamvertragend gemaakt worden.

De uitvinding verschaft thermoplastische materialen die geschikt zijn 25 voor vormbewerkingen, bijvoorbeeld spuitgieten, samenpersen, pers-spuit-gieten en dergelijke en in het bijzonder geschikt zijn voor extrusiebewer-kingen, welke materialen bevatten: (a) een polyestermateriaal, en wel: (i) een blok-copolyester van poly(l,4-butyleentereftalaat) en een aroma-30 tische/alifatische of alifatische polyester; (ii) een mengsel van (i) en een poly(ethyleentereftalaat)hars; of (iii) een mengsel van (i) en een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars; en (b) een middel voor het modificeren van het polyestermateriaal, en wel een polyacrylaathars in een hoeveelheid van ten hoogste 60 gew.dln per 35 100 gew.dln (a) + (b).

De in (a) toegepaste blok-copolyester kan bereid worden door omeste-ring van (a) poly(1,4-butyleentereftalaat) met onvertakte of vertakte keten en (b) een "copolyester" van een lineair alifatisch dicarbonzuur en desgewenst een aromatisch tweebasisch zuur zoals tereftaalzuur of iso- 8001890 t - 3 - ftaalzuur, met één of meer onvertakte of vertakte tweewaardige alifatische glycolen. Zo kan men bijvoorbeeld een poly(1,4-butyleentereftalaat) mengen met een "copolyester" van adipienzuur en ethyleenglycol en op 235°C verhitten om de bestanddelen te smelten; vervolgens wordt verder verhit onder 5 verlaagde druk totdat de vorming van de copolyester voltooid is. Als tweede component kan men ook poly(neopentyladipinaat), poly(1,6-hexyleen-azela-ienaat-coisoftalaat), poly(l,6-hexyleen-adipienaat-coisoftalaat) en dergelijke gebruiken. Deze werkwijzen en produkten worden beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 752.325. Een geschikte copolyester als gedefinieerd 10 onder (a)(i), wordt door General Electric Company onder de naam "VALOX 330" in de handel gebracht.

De als componenten van (a)(ii) en (a)(iii) toegepaste polyesterharsen zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden, bijvoorbeeld door alcoholyse van esters van tereftaalzuur en ethy-15 leenglycol, door verhitting van glycolen met de vrije zuren of met haloge-nidederivaten hiervan, en soortgelijke werkwijzen. Deze werkwijzen worden onder meer beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539.

De polyesters met hoog molecuulgewicht kunnen bijvoorbeeld een in-20 trinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl/g bij 3Q®C in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan (60:40) bezitten; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit ten minste 0,6 dl/g.

Wanneer een grote smeltsterkte belangrijk is, zijn in het bijzonder geschikt poly(l,4-butyleentereftalaat)harsen met een hoge smeltviscositeit, 25 die een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld tot 5 mol %, betrokken op de tereftalaateenheden, van een vertakkingscomponent met ten minste drie estervormende groepen bevatten. De vertakkingscomponent kan vertakking in het zuureenheidgedeelte of in het glycoleenheidgedeelte van de polyester yerschaffen of kan een hydride zijn. Voorbeelden van deze vertakkingscompo-30 nenten zijn tri- en tetracarbonzuren, zoals trimesienzuur, pyrimellietzuur en lage alkylesters hiervan, en dergelijke, en - bij voorkeur - polyolen, in het bijzonder tetrolen, zoals pentaerytritol, en triolen, zoals trimethy-lolpropaan, en dihydroxycarbonzuren en hydroxydicarbonzuren en derivaten hiervan.

35 De vertakte poly(l,4-butyleentereftalaat)harsen en de bereiding van deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.953.404.

Het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) is een poly-acrylaathars. Deze materialen kunnen volgens bekende methoden bereid worden 8001890 - 4 - en zijn in de handel verkrijgbaar van verschillende fabrikanten, bijvoorbeeld de door Rohm & Haas Company onder de namen "Acryloid", "KM330" en "7709XP" in de handel gebrachte produkten. Andere geschikte polyacrylaten zijn de volgende produkten: het door Goodyear Tire & Rubber Co. onder de 5 aanduiding "RXL6886" in de handel gebrachte produkt; het door American Cyanamid Company onder de naam "Cyanacryl 770" in de handel gebrachte produkt; het door Μ & T Chemicals Co. onder de naam "Durostrength 200" in de handel gebrachte produkt; en het door Polysar Corporation (Canada) onder de naam "Polysal S1006" in de handel gebrachte produkt. In het algemeen 10 kan men elk van de in het Amerikaanse octrooischrift 3.591.659 beschreven polyalkylacrylaten gebruiken, in het bijzonder die welke eenheden bevatten die zijn afgeleid van n.butylacrylaat. Bij voorkeur is de polyacrylaathars een rubber-elastisch entcopolymeer met een overgangstemperatuur naar de glastoestand beneden 20eC, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooi-15 schrift 4.022.748. Het polyacrylaat is in het bijzonder bij voorkeur een uit een aantal fasen bestaand polymeer met een rubberachtige eerste fase en * een thermoplastische harde laatste fase, zoals beschreven in het Amerikaan se octrooischrift 4.096.202.

Volgens bepaalde voorkeursuitvoeringsvormen bevatten de materialen 20 vezels, in het bijzonder wapenende vezels, zoals glasvezels, of minerale vezels, zoals klei, mica, talk en dergelijke, bij voorkeur klei. De vulstoffen kunnen onbehandeld zijn of behandeld met silaan of titanaat (koppe-lingsmiddelen) enz. De in deze uitvoeringsvormen van de uitvinding als wapening toe te passen glasvezels zijn bekende materialen die op ruime schaal 25 beschikbaar zijn en door een aantal fabrikanten op de markt worden gebracht. Voor materialen die uiteindelijk voor elektrische toepassingen worden gebruikt, verdient het de voorkeur vezelvormige glasfilamenten toe te passen die samengesteld zijn uit calcium-aluminium-boriumsilicaatglas dat betrekkelijk vrij is van natrium. Dit materiaal is bekend als "E"-glas. Andere 30 glassoorten zijn echter ook geschikt wanneer de elektrische eigenschappen niet zo belangrijk zijn, bijvoorbeeld het glas met laag natriumgehalte dat bekend is als "G"-glas. De draden worden volgens standaardmethoden vervaardigd, bijvoorbeeld door blazen met stoom of lucht, blazen met een vlam en mechanisch rekken. Bij voorkeur worden de voor het wapenen van kunststoffen 35 toegepaste draden vervaardigd door mechanisch rekken. De diameters van de draden lopen uiteen van circa 3 tot circa 19 micron, maar dit is niet kritisch voor de uitvinding.

Ook de lengte van de glasdraden is niet kritisch, en evenmin is het kritisch of de draden al dan niet gebundeld zijn tot vezels en deze vezels 800 1 8 90 - 5 - op hun beurt tot garens, koorden of lonten, of tot matten en dergelijke geweven zijn. Bij de bereiding van de vormmaterialen is het echter geschikt het draadvormige glas toe te passen in de vorm van gehakte strengen met een lengte van circa 3,2 mm tot circa 5,1 cm. In voorwerpen die uit de 5 onderhavige materialen gevormd zijn, komen daarentegen nog kortere stukjes voor, aangezien tijdens het samenstellen aanmerkelijke breuk optreedt. Dit is echter gewenst, daar de beste eigenschappen vertoond worden door thermoplastische, door spuitgieten gevormde voorwerpen waarin de lengte van de draden tussen circa 13 micron en circa 6,4 mm ligt.

10 De hoeveelheid vulstof kan binnen ruime grenzen uiteenlopen, afhanke lijk van de samenstelling en de aan het betreffende materiaal gestelde eisen. Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid vulstof echter circa 1-60 gew.% van de combinatie van vulstof (c) en de componenten (a) en (b). In het bijzonder bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid vulstof minder dan circa 15 40 gew.% van de combinatie.

Verder is gebleken dat zelfs betrekkelijk geringe hoeveelheden modifi-ceermiddel (b) doelmatig zijn voor het verschaffen van een belangrijke verbetering in de slagvastheid en dergelijke. In het algemeen is het modifi-ceermiddel (b) aanwezig in een hoeveelheid van ten minste circa 1 gew.% en 20 bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2,5 - 50 gew.%, betrokken op (a) en (b).

De al dan niet met glas en/of vulstof gecombineerde, gemodificeerde polyesters kunnen vlamvertragend gemaakt worden met een doelmatige hoeveelheid van een gebruikelijk vlamvertragend middel (d). Bekende vlamvertragen-25 de middelen zijn elementaire rode fosfor, fosforverbindingen, halogeenver-bindingen en stikstofverbindingen, al dan niet in combinatie met synergis-tische middelen zoals antimoonverbindingen. In het bijzonder geschikt zijn polymeren en oligomere vlamvertragende middelen die tetrabroombisfenol-A-carbonaateenheden bevatten, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 30 3.833.685.

Men kan ook andere bestanddelen, zoals kleurstoffen, pigmenten, middelen voor het tegengaan van het afdruipen van brandende deeltjes, en dergelijke, voor hun gebruikelijke doeleinden toevoegen.

De materialen van de uitvinding kunnen volgens een aantal methoden be-35 reid worden. Volgens êên van deze methoden brengt men het modificeermiddel en eventueel toegepaste vulstof en/of wapenend glas en/of vlamvertragend middel met de als component(en) toegepaste hars(en) in een extrusie-meng-inrichting ter verkrijging van vormkorrels. Het modificeermiddel en de andere bestanddelen worden hierbij in een matrix van de hars gedispergeerd.

8001890 * - 6 -

Volgens een andere methode mengt men het modificeermiddel en eventueel toegepast wapenend glas en/of vlamvertragend middel met de harsen volgens een droge mengmethode, waarna het mengsel op een wals tot vloeiwen gebracht en fijngemaakt wordt of geëxtrudeerd en fijngehakt wordt. Het modi-5 ficeermiddel (eventueel gecombineerd met andere bestanddelen) kan ook gemengd worden met de harsen en direkt gevormd, bijvoorbeeld door spuitgie-ten of pers-spuitgieten.

Het is steeds belangrijk alle bestanddelen, namelijk hars, modificeermiddel, wapeningsmiddel en/of vulstof en/of vlamvertragend middel en even-10 tueel toegepaste gebruikelijke toevoegsels, zoveel mogelijk van water te bevrijden.

Verder dient het samenstellen zodanig te worden uitgevoerd dat de verblijfsduur in de machine kort is, de temperatuur zorgvuldig geregeld wordt, de wrijvingswarmte benut wordt, en een innig mengsel van hars en modificeer-15 middel en eventueel andere bestanddelen verkregen wordt.

Hoewel dit niet essentieel is, worden de beste resultaten verkregen indien de bestanddelen vooraf gemengd, tot korrels verwerkt en vervolgens gevormd of geëxtrudeerd worden. Het vooraf mengen kan worden uitgevoerd in gebruikelijke apparatuur. Zo kan men bijvoorbeeld na zorgvuldig vooraf 20 drogen van de polyester en het modificeermiddel (bijvoorbeeld gedurende 12 uren bij 100®C onder verlaagde druk) een droog mengsel van de bestanddelen in een extrusie-inrichting met een enkele schroef brengen, welke schroef een lang overgangsgedeelte bezit om een goed smelten te waarborgen. Ook kan men een extrusie-inrichting met twee schroeven, bijvoorbeeld een 25 53 mm Werner-Pfleiderer-machine, gebruiken en daarbij hars en toevoegsels toevoegen bij de toevoeropening en de wapening stroomafwaarts daarvan. In beide gevallen bedraagt een algemeen geschikte temperatuur in de machine circa 232® - 293®C.

Men kan het vooraf samengestelde mengsel volgens gebruikelijke metho-30 den extruderen en fijnmaken tot vormmaterialen, zoals gebruikelijke korrels, tabletten, enz.

De samenstelling kan gevormd worden in iedere inrichting die gewoonlijk wordt toegepast voor thermoplastische materialen, bijvoorbeeld een spuitgietmachine van het Newbury-type, met gebruikelijke cilindertempera-35 turen, bijvoorbeeld circa 232® - 280®C, en gebruikelijke vormtemperaturen, bijvoorbeeld circa 54® - 93®C.

voorkeursuitvoeringsvormen

De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beper-kende voorbeelden.

8001890 * - 7 -

VOORBEELDEN I-IV

Een droog mengsel van een blok-copolyester van poly(1,4-butyleen-tereftalaat) en een aromatische/alifatische polyester, eventueel poly-* (ethyleentereftalaat), en verder polybutylacrylaathars en een vormlosmiddel/ 5 stabiliseermiddel werd samengesteld en bij circa 271®C geëxtrudeerd in een extrudeerinrichting. Het extrudaat werd tot korrels verwerkt en door spuit-gieten gevormd bij circa 266 ®C (vormtemperatuur 66®C). De samenstellingen en fysische eigenschappen zijn in Tabel A gegeven.

TABEL A

10 Materialen, bevattende een blok-copolyester, eventueel een polyester, en polyacrylaathars_

Voorbeeld 1 II III IV

Samenstelling (gew.dln)

Poly(1,4-butyleentereftalaat- 89,9 79,8 69,8 67,3 15 copolyester)^

Poly (ethyleentereftalaat) — — — 10,0

Polyacrylaatrubber^ 10,0 20,0 30,0 22,5

Vormlosmiddel/stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln) 20 Eigenschappen

Vervormingstemp.(®C) bij ca.

1820 kPa 42,8 42,2 41,7 45

Kerfslagwaarde glv. Izod,

Joule/cm (0,32 cm) 0,96 5,82 9,02 8,43 25 Slagvastheid vlg. Izod Geen Geen Geen Geen (zonder kerf), Joule/cm breuk breuk breuk breuk

Buigvastheid, kPa 51.000 42,100 37.200 46.900

Buigmodulus, kPa 1.247.900 1.013.500 999.700 1.185.900

Trekvastheid, kPa 30.300 26.900 22.800 29.600 30 % Rek 277 246 232 180 (a) (i) Valox 330, General Electric Co., PBT/aromatische-alifatische polyester.

(b) Acryloid KM330, Rohm & Haas Co., Am.octr. 4.096.202, een uit een aantal fasen bestaand polymeer met een rubberachtige eerste fase 35 en een thermoplastische, harde laatste fase.

Uit het bovenstaande blijkt dat de materialen van de uitvinding een voortreffelijke slagvastheid vertonen. Tevens zijn ze voortreffelijk geschikt voor extrusiebewerkingen.

VOORBEELD V

40 Men paste de algemene werkwijze van Voorbeeld I toe ter bereiding van een samenstelling van een blok-copolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat), 8001890 - 8 - een polyacrylaathars en glasvezels als wapeningsmiddel. De toegepaste samenstelling en de verkregen eigenschappen zijn in Tabel B gegeven.

TABEL B

Materialen, bevattende polyester, polyacrylaat en glas als 5 wapening__

Voorbeeld V

. Samenstelling (gew.dln)

Blok-copolyester van poly(l,4-butyleen- tereftalaat)(a)(i) 67,3 10 Polyacrylaatrubber^ 22,5

Glasvezels 10,0

Stabiliseermiddel/vormlosmiddel (tot 100 gew.dln)

Eigenschappen 15 Vervormingstemp. (®C) bij ca. 1820 kPa 106,7

Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm (0,32 cm) 2,13

Slagvastheid vlg. Izod (zonder kerf), Joule/cm 8,33

Buigvastheid, kPa 65.500

Buigmodulus, kPa 1.795.300 20 Trekvastheid, kPa 45.500 % Rek 16,3 (a) (i) Valox 330, zie Tabel A.

(b) Acryloid KM330, Zie Tabel A.

De samenstelling bezat in het bijzonder een voortreffelijke slagvast- 25 heid.

VOORBEELD VI

Men bereidde volgens de algemene werkwijze van Voorbeeld I een vlam-vertragend, ongewapend materiaal met gemodificeerde slagvastheid. De samenstelling en de resultaten zijn in Tabel C gegeven.

8001890

- 9 -TABEL· C

Materialen, bevattende blokcopolyester, entcopolymeer, polyacrylaat en vlamvertragend middel __

Voorbeeld VI

5 Samenstelling (gew.dln)

Blok-copolyester van poly(1,4-butyleen- 44,3 tereftalaat)

Polyacrylaatrubber' 22,5

Copolycarbonaat van mengsel van bisfenol-A 10 en tetrabroombisfenol-A 28,0

Antimoonoxide 5,0

Stabiliseermiddel/vormlosmiddel (tot 100 gew.dln)

Eigenschappen 15 Vervormingstemp. (®C) bij ca. 1820 kPa 53,3

Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 6,94

Slagvastheid vlg. Izod, zonder kerf, Joule/cm Geen breuk

Buigvastheid, kPa 54.810

Buigmodulus, kPa 1.447.900 20 Trekvastheid, kPa 32.400 % Rek 75

Brandbaarheid, UL· Buil 94 V-0 (a) (i) Valox 330, General Electric Co.

(b) Acryloid KM330, zie Tabel A.

8001890

Claims (12)

1. Thermoplastisch materiaal, gekenmerkt door: (a) een polyestermateriaal, en wel: (i) een blok-copolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) en een aroma-5 tische/alifatische of alifatische polyester; (ii) een mengsel van (i) en een poly(ethyleentereftalaat)hars; of (iii) een mengsel van (i) en een poly(l,4-butyleentereftalaat)hars; en (b) een modificeermiddel voor het polyestermateriaal, en wel een poly-acrylaathars in een hoeveelheid van ten hoogste 60 gew.dln per 100 gew.dln 10 (a) + (b) .

2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat modificeermiddel (b) aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste circa 1,0 gew.dl per 100 gew.dln (a) + (b).

3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat modificeermiddel 15 (b) aanwezig is in een hoeveelheid van circa 2,5 - 50 gew.dln per 100 gew. dln (a) + (b).

4. Materiaal volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat elke polyester in component (a) een intrinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl/g, bepaald bij 30 ®C in een oplossing in een mengsel van fenol en 20 tetrachloorethaan (60:40), bezit.

5. Materiaal volgens conclusie 4, met het kenmerk dat elke polyester in component (a) een intrinsieke viscositeit van ten minste circa 0,6 dl/g, bepaald bij 30 ®C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan (60:40), bezit.

6. Materiaal volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat de poly- (l,4-butyleentereftalaat)hars van component (a)(iii) lineair of vertakt is.

7. Materiaal volgens conclusie 6, met het kenmerk dat de vertakte polyester een poly(l,4-butyleentereftalaat)hars met hoge smeltviscositeit is, welke hars een geringe hoeveelheid van een vertakkingcomponent met 30 ten minste drie estervormende groepen bevat.

8. Materiaal volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat de polyacry-laathars (component (b)) eenheden bevat die zijn afgeleid van n.butylacry-laat.

9. Materiaal volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat het poly-35 acrylaat een uit een aantal fasen bestaand polymeer is met een rubberachtige eerste fase en een thermoplastische harde laatste fase.

10. Materiaal volgens conclusies 1-9, met het kenmerk dat het materiaal tevens (c) een vulstof en/of een wapeningsmiddel in een hoeveelheid van circa 1-60 gew.dln per 100 gew.dln (a) + (b) + (c) bevat. 8001890 - 11 -

11. Materiaal volgens conclusie 10, met het kenmerk dat component (c) gevormd wordt door glasvezels.

12. Materiaal volgens conclusies 1-11, met het kenmerk dat het materiaal tevens (d) een vlamvertragende hoeveelheid van een vlamvertragend 5 middel bevat. 8001890