JPH01170630A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性スチレン系樹脂組成物に間するもので
ある。

更に詳しくは、スチレン系樹脂に対して一般式（１）で
表されるハロゲン含有エポキシモノマー変性物を配合す
ることにより、難燃剤による？ｇｊｖ性の低下を防止す
ることを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物に間す
るものである。

スチレン系樹脂は、現在、家庭用ミス製品、自動車など
の各方面に大量に使用されており、又各種の難燃規制に
合わせた難燃グレートも数多く使用されている。一般に
、スチレン系樹脂の難燃剤としては、テトラブロモビス
フェノールＡ（以下ＴＢＡと略す）、デカブロモジフェ
ニルオキシド（以下ＤＢＤＰＯと略す）などのハロゲン
系難燃剤と、二酸化アンチモンとを併用して使用されて
いる。しかしながら、このような難燃剤の欠点として、
ＴＢＡを使用した場合、熱焼けによる成形品の変色や耐
熱性の低下が起こり、又、ＤＢＤＰＯを使用した場合に
は、難燃剤の分散性の悪さ、成形品の耐光性の劣化とい
った問題点があった。

このような問題点のない難燃剤として、臭素化エポキシ
オリゴマー型難燃剤を使用すると耐熱性、耐光性に優れ
た成形品が得られることが本発明者らにより、見いださ
れている。しかしながら、臭素化エポキシオリゴマー型
雅燃剤のうち、両末端エポキシ基を持つ化合物は、スチ
レン系樹脂に配合した場合、耐熱性、耐光性には優れる
が、衝撃性の著しい低下を引き起こすという欠点があっ
た。

本発明者らは、この欠点に関し、臭素化エポキシオリゴ
マー型難燃剤の優れた特徴を持ち、更に衝撃性の低下を
引き起こさない難燃剤を開発するため、鋭意検討を１ね
た結果、スチレン系樹脂に対して一般式 （式中Ｒ１は炭素数１〜４のアルキリデン基、アルキレ
ン基または一９Ｏ２−基、Ｒ２はグリシジル基又は−Ｃ
Ｈ２３ＨＣＨ２０−９基、Ｘ、Ｙはハロゲン原子、ｓ ｐ、　　ｓはＯ〜５の整数、ｑ、ｒはＯ〜４の整数を示
す。）で表されるハロゲン含有エポキシモノマー変性物
を配合することにより、難燃剤による衝撃性の低下を防
止することを見いだした。

本発明でいうスチレン系樹脂とは、スチレンまたはα−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体の
単独重合体または共重合体、これらの単量体と７クリロ
ニトリル、メチルメタクリレート等のビニルモノマーと
の共重合体、ポリブタジェン等のジエン系ゴム、エチレ
ン／プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム等にスチレンま
たはスチレン誘導体及び他のビニルモノマーをグラフト
重合させたものであり、例えば、ポリスチレン、ハイイ
ンパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ＡＥＳ樹脂等である。

本発明による一般式（１）で表されるハロゲン含有エポ
キシモノマー変性物を難燃剤として防用するにあたって
は、単独使用でも良く、また、耐衝撃性の改良という目
的で、耐熱性、耐光性のよい臭素化エポキシオリゴマー
型難燃剤と併用してもよい。

また、本発明に係る樹脂組成物には、耐熱性、耐光性、
耐ｉ撃性を著しく損わない範囲で、池の公知の難燃剤（
窒素系化合物、リン化合物、ハロゲン系化合物など）や
難燃助剤（酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化スズ
なと）を配合しても良く、更に、他の各種の添加剤、例
えば、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、充填剤、滑剤、
安定剤などを添加しても、よい。

この様にして配合された難燃性スチレン系樹脂組成物は
、難燃効果が高く、耐熱性、耐光性、成形性に優れ、各
種機械特性のバランスの良い、特に耐衝撃性に優れたも
のとなる。

以下に合成例及び実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は、その要旨をこえないかぎり、以下に
示す合成例及び実施例に制約されるものではない。

合成例１ 臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＳＲ−Ｂ　Ｓ
、　　エポキシ当量３３１（版本薬品工業））６６２ｇ
　（１モル）と、　トリブロモフェノール（以下ＴＢＰ
と略す）５９６ｇ　（１，９モル）をセパラブル四つロ
フラスコにとり、トリブチルアミン０．６ｇｆｔ添加し
た後、窒素気流下１２０〜１３０℃で７時間反応し、そ
の後１４０〜１６０’Ｃで更に２時間反応した０反応終
了後、冷却、粉砕して、淡黄色粉末の生成物を得た。こ
の生成物は、酸価０　、１　（ｔｖｇ　ＫＯＨ／ｇ）、
エポキシ当ｆｌ１３０３０、軟化点９４℃、臭素含有量
６０．０ｉ重％であった。

以下、難燃剤（ａ）という。

合成例２ 臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＳＲ−ＢＳ、
エポキシ当量３３１（版本薬品工業））６６２ｇ　（１
モル）と、ＴＢＰ３３１ｇ（１モル）をセパラブル四つ
ロフラスコにとり、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド０．５ｇを添加した後、窒素気流下１２０−１３０℃
で６時閏反応し、その後１４０〜１６０℃で更に２時間
反応した。反応終了後、冷却、粉砕して、淡黄色粉末の
生成物を得た。この生成物は、酸価０．１（■にＱＨ／
ｇ）、エポキシ当量１０１０、軟化点８１’Ｃ１臭素含
有量５６．４重量％であった。以下、難燃剤（ｂ）とい
う。

次に、比較のため、一般のエポキシオリゴマー型電燃剤
の合成を、以下のとおり行った。

合成例３ 臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＳＲ−ＴＥＡ
４００、エポキシ当量３９５（成木葉品工業））７９０
ｇ　（１モル）と、ＴＥＡ２５３ｇ（０，４６モル）を
セパラブル四つロフラスコにとり、　トリブチルアミン
０．６ｇを添加した後、窒素気流下１４０〜１７０℃で
８時閏反応した。反応終了後、冷却、粉砕して、淡黄色
粉末の生成物を得た。この生成物は、酸価０．３（ｓｇ
にＯＨ／ｇ）、エポキシ当量９９０、軟化点１３０℃、
臭素含有量５０．８重量％であった。以下、難燃剤（ｃ
）という。

合成例４ 臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＳＲ−ＴＢＡ
４００、エポキシ当量３９５（成木薬品工業））７９０
ｇ　（１モル）と、ＴＢＡ２７５ｇ（０，５０モル）を
セパラブル四つロフラスコにとり、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド０．５ｇを添加した後、窒素気流下１
４０〜１７０℃で８時間反応した。反応終了後、冷却、
粉砕して、淡黄色粉末の生成物を得た。この生成物は、
酸価０　、３　（＋＋＋ｇ　ＫＯＨ／ｇ）、エポキシ当
量２１５０、軟化点１６３．５℃、臭素含有量５２．２
重量％であった。以下、難燃剤（ｄ）という。

合成例５ 合成例３で得た生成物９９０ｇ　（１エポキシ当量）と
、ＴＢＰ３３１　ｇ　（１モル）をセパラブル四つロフ
ラスコにとり、トリブチルアミン０．６ｇを添加した後
、窒素気流下１２０〜１３０°Ｃて６時閏反応し、その
後１４０〜１７０℃で更に６時間反応した０反応終了後
、冷却、粉砕して、淡黄色粉末の生成物を得た。この生
成物は、酸価１．７（■にＯＨ／ｇ）、エポキシ当量２
４２５０、軟化点１３２℃、臭素含有量５６．２重量％
であった。以下、難燃剤（ｅ）という。

実施例１〜６ ＡＢＳ樹脂（スタイラック１０１　（旭化成））、合成
例１及び２で得られた化合物又はそれを含むもの、二酸
化アンチモンを第１表の割合で配合し、押出機にてペレ
タイズし、射出成型機にてそれぞれＵＬ−９４燃焼試験
、アイゾツト衝撃試験、引張試験、曲げ試験、耐光性試
験、熱変形温度測定の各種試験片を成型し、各試験を行
った。その結果を第１表に示した。

比較例１〜５ 実施例１〜５と同様に合成例３〜５の化合物及びＴＢＡ
、デカブロモジフェニルオキシド（以下ＤＢＤＰＯと略
す）を第１表の割合で配合して試・験片を成型し、各試
験を行った。その結果を第１表に示した。

各試験方法 引張強度試験はＪＩＳ　　Ｋ７１１３、曲げ強度試験は
ＪＩＳ　　Ｋ７２０３、アイゾツト衝撃試験はＪＩＳ　
　Ｋ７１１０（Ｖ／ラッチき、１／８”）、熱変形温度
測定はＪ　Ｉｓ　　Ｋ７２０７　（１８，６ｋｇ／ロリ
、メルトインデックス（以下Ｍ、Ｉ　、と略す〉はＪＩ
Ｓ　　Ｋ７２１０、耐光性試験はＪＩＳ−に７１０２、
燃焼性試験はＵＬ−９４に準じて行なった。

以上、本発明による一般式（１）で表される化合物を単
独もしくは他の難燃剤と併用して使用することにより、
難燃効果が良く、耐光性、耐熱性に優れ、しかも衝撃性
の低下の少ない各種機械特性のバランスがとれた難燃性
スチレン系樹脂組成物が得られる。

特許出願人　阪本薬品工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキリデン基、アルキ
   レン基または−ＳＯ＿２−基、Ｒ＿２はグリシジル基又
   は▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｘ、Ｙはハロ
   ゲン原子、 ｐ、ｓは０〜５の整数、ｑ、ｒは０〜４の整数を示す。 ）で表されるハロゲン含有エポキシモノマー変性物をス
   チレン系樹脂に配合してなる難燃性スチレン系樹脂組成
   物。