JPH05202251A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

難燃性スチレン系樹脂組成物

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JPH05202251A
JPH05202251A JP1297592A JP1297592A JPH05202251A JP H05202251 A JPH05202251 A JP H05202251A JP 1297592 A JP1297592 A JP 1297592A JP 1297592 A JP1297592 A JP 1297592A JP H05202251 A JPH05202251 A JP H05202251A
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JP
Japan
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weight
parts
styrene resin
flame
resin composition
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Application number
JP1297592A
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English (en)
Inventor
Koji Shimizu
浩二 清水
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Ube Cycon Ltd
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Ube Cycon Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高度の難燃性と共にすぐれた耐熱性、耐衝撃性
及び流動性を有する難燃性スチレン系樹脂組成物を提供
するにある。 【構成】本発明による難燃性スチレン系樹脂組成物は、 (A) スチレン系樹脂100重量部に対して、 (B) 一般式(I) 【化1】 (式中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素、 【化2】 及び 【化3】 (式中、Yは臭素又は塩素を示し、jは0〜5の整数を
示す。)から選ばれる基を示し、h及びiはそれぞれ1
〜4の整数を示し、mは繰返し単位数を示す。)で表わ
されるハロゲン含有芳香族ジオールのエーテル誘導体で
あつて、 (i)重量平均分子量が2500以下であるエーテル誘
導体1〜29重量部と (ii)重量平均分子量が15000〜100000の範
囲にあるエーテル誘導体1〜29重量部 とを5〜30重量部の範囲で含み、更に、 (C) 三酸化アンチモン1〜10重量部を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性スチレン系樹脂組
成物に関し、詳しくは、高度の難燃性と共にすぐれた耐
熱性、耐衝撃性及び流動性を有する難燃性スチレン系樹
脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】スチレン系樹脂は、機械特性のバランス
がよく、成形加工性にすぐれるうえに低廉であるので、
家庭電気製品、自動車部品、家具類等、種々の分野にお
いて広く用いられている。しかし、スチレン系樹脂は、
易燃性であるために、米国UL規格に代表される難燃化
に関する各種規格が強化され、或いは義務付けられるに
伴つて、使用上の制約を多く受けるに至つている。
【0003】そこで、スチレン系樹脂に難燃性を付与す
るために、従来、リン系化合物、ハロゲン系化合物、ア
ンチモン酸化物等を難燃剤として配合する等の種々の方
策が提案されている。上記したなかでも、ハロゲン系化
合物はスチレン系樹脂の難燃化に効果的であつて、代表
的には、テトラブロモビスフエノールAやデカブロモジ
フエニルエーテルが知られているが、特に、前者が低廉
であることから多く用いられている。
【0004】しかしながら、テトラブロモビスフエノー
ルAは、スチレン系樹脂に配合した場合、耐熱性を大幅
に低下させ、他方、デカブロモジフエニルエーテルは、
耐候性を低下させる。かかる欠点をもたない難燃剤とし
て、臭素化エポキシ樹脂や臭素化ポリカーボネートオリ
ゴマーが知られており、これらはポリエチレンテレフタ
レート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等の難燃
化に用いられているが、スチレン系樹脂に用いた場合
は、成形品の耐衝撃剤を著しく低下させ、臭素化エポキ
シ樹脂は、更に、樹脂の流れ性を著しく低下させる問題
を有する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のスチ
レン系樹脂の難燃化における上記したような問題を解決
するためになされたものであつて、高度の難燃性と共
に、すぐれた耐熱性、耐衝撃性及び流動性を有する難燃
性スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明による難燃性スチ
レン系樹脂組成物は、 (A) スチレン系樹脂100重量部に対して、 (B) 一般式(I)
【0007】
【化4】
【0008】(式中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素、
【0009】
【化5】
【0010】及び
【0011】
【化6】
【0012】(式中、Yは臭素又は塩素を示し、jは0
〜5の整数を示す。)から選ばれる基を示し、h及びi
はそれぞれ1〜4の整数を示し、mは繰返し単位数を示
す。)で表わされるハロゲン含有芳香族ジオールのエー
テル誘導体であつて、 (i)重量平均分子量が2500以下であるエーテル誘
導体1〜29重量部と (ii)重量平均分子量が15000〜100000の範
囲にあるエーテル誘導体1〜29重量部 とを5〜30重量部の範囲で含み、更に、 (C) 三酸化アンチモン1〜10重量部を含むことを特徴
とする。
【0013】本発明において、スチレン系樹脂とは、ス
チレンや、或いはα−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン等のスチレン誘導体の単独重合体又
は共重合体や、更には、これらの単量体と他の単量体と
の共重合体、例えば、スチレン−アクリロニトリル共重
合体(AS樹脂)、ポリブタジエンゴム等のジエン系ゴ
ムにスチレン又はスチレン誘導体をグラフト重合させて
得られるグラフト重合体(HIPS樹脂)、スチレン−
アクリロニトリルグラフト共重合体(ABS樹脂)等を
挙げることができる。これら以外にも、SBS樹脂、M
AS樹脂、MS樹脂、MABS樹脂等も好適に用いられ
る。
【0014】本発明による樹脂組成物は、スチレン系樹
脂100重量部に対して、難燃剤として、前記一般式
(I)で表わされるハロゲン含有芳香族ジオールのエー
テル誘導体であつて、 (i)重量平均分子量が2500以下であるエーテル誘
導体1〜29重量部と (ii)重量平均分子量が15000〜100000の範
囲にあるエーテル誘導体1〜29重量部 とを合計にて5〜30重量部の範囲で含む。
【0015】このようなハロゲン含有芳香族ジオールの
エーテル誘導体の具体例としては、例えば、ハロゲン含
有ビスフエノールAとハロゲン含有ビスフエノールA型
エポキシ樹脂との反応生成物、ハロゲン含有ビスフエノ
ールAとエピクロロヒドリンとの反応生成物等を挙げる
ことができる。ここに、上記ハロゲン含有ビスフエノー
ルAの具体例として、例えば、テトラブロモビスフエノ
ールA、ジクロロビスフエノールA、テトラクロロビス
フエノールA、ジブロモビスフエノールA等を挙げるこ
とができる。また、ハロゲン含有ビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂の具体例としては、例えば、テトラブロモビ
スフエノールAのジグリシジルエーテル、テトラクロロ
ビスフエノールAのジグリシジルエーテル、ジクロロビ
スフエノールAのジグリシジルエーテル、ジブロモビス
フエノールAのジグリシジルエーテル等を挙げることが
できる。
【0016】このようなハロゲン含有芳香族ジオールの
エーテル誘導体の製造において、ハロゲン含有ビスフエ
ノールAとハロゲン含有ビスフエノールA型エポキシ樹
脂との反応比率を変化させることによつて、両方の分子
末端が水酸基又はエポキシ基であるものや、一方が水酸
基、他方がエポキシ基であるもの等を得ることができ
る。
【0017】更に、分子末端をエポキシ基とした場合
は、そのエポキシ基にトリブロモフエノール、ペンタブ
ロモフエノール、トリクロロフエノール等のポリハロゲ
ン化フエノールを反応させることによつて得られるエー
テル誘導体も、本発明において難燃剤として好適に用い
ることができる。特に、本発明においては、テトラブロ
モビスフエノールAとテトラブロモビスフエノールAの
ジグリシジルエーテルとの反応生成物や、テトラブロモ
ビスフエノールAとエピクロロヒドリンとの反応生成物
が好ましく用いられる。
【0018】本発明においては、前記ハロゲン含有芳香
族ジオールのエーテル誘導体(i)は、重量平均分子量
が2500以下である。このエーテル誘導体(i)の重
量平均分子量が2500を越えるときは、得られるスチ
レン系樹脂組成物が耐衝撃性と流動性のバランスに欠け
る。一方、エーテル誘導体(ii)の重量平均分子量が1
5000よりも小さいときは、得られるスチレン系樹脂
組成物が耐衝撃性と耐熱性のバランスに欠け、また、重
量平均分子量が100000を越えるときは、得られる
スチレン系樹脂組成物が十分な流動性をもたない。
【0019】更に、本発明においては、スチレン系樹脂
100重量部に対して、前記ハロゲン含有芳香族ジオー
ルのエーテル誘導体(i)と(ii)とをそれぞれ所定の
量にて、且つ、合計にて所定の範囲の量にて配合するこ
とが重要である。スチレン系樹脂100重量部に対し
て、ハロゲン含有芳香族ジオールのエーテル誘導体の配
合量の合計が5重量部よりも少ないときは、スチレン系
樹脂に十分な難燃性を付与することができず、他方、3
0重量部を越えるときは、得られる樹脂組成物が耐衝撃
性等の力学的特性に劣ることとなる。本発明において
は、ハロゲン含有芳香族ジオールのエーテル誘導体の配
合量は、特に、スチレン系樹脂100重量部に対して、
8〜27重量部の範囲が好ましい。
【0020】このように、本発明によれば、前述したよ
うに、ハロゲン含有芳香族ジオールのエーテル誘導体の
低分子量のものと高分子量のものとを併用することによ
つて、スチレン系樹脂に高度の難燃性と共に、バランス
よく耐熱性、耐衝撃性及び流動性とを与えることができ
る。上記した難燃剤と共に、本発明による樹脂組成物
は、難燃助剤として、スチレン系樹脂100重量部に対
して、酸化アンチモンを1〜10重量部の範囲で含む。
酸化アンチモンの配合量がスチレン系樹脂に対して、1
重量部よりも少ないときは、得られる樹脂組成物が十分
な難燃性をもたず、他方、10重量部を越えるときは、
得られる樹脂組成物が耐衝撃性において劣る。
【0021】本発明による難燃性スチレン系樹脂組成物
は、上述したようなスチレン系樹脂、難燃剤及び難燃助
剤の所定量をヘンシエルミキサー、タンブラーブレンダ
ー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機にて
混練したり、或いは加熱ロール、バンバリーミキサーに
て溶融混練することによつて得ることができる。この際
に、着色剤、可塑剤、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、離
型剤、補強材、充填材等を適量配合してもよい。
【0022】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例1〜8及び比較例1〜10 ABS樹脂100重量部に対して、表1又は表2に示す
成分を加え、バンバリーミキサーにて混練し、ロールミ
ルにてシートに成形し、更にこれをペレツト化し、射出
成形によつて試験片を作製した。これらの試験片につい
てノツチ付きアイゾツド衝撃試験、熱変形温度及び燃焼
性を測定した。実施例については結果を表1に、また、
比較例については結果を表2に示す。
【0023】用いた難燃剤は、重量平均分子量が200
0であるものは、一般式(II)
【0024】
【化7】
【0025】で表わされ、R1及びR2
【0026】
【化8】
【0027】である。また、その他の重量平均分子量を
有するものは、上記一般式(II)で表わされ、R1及びR2
が前記式
【0028】
【化9】
【0029】で表わされるものである。このような難燃
剤は、例えば、温度計、窒素導入管、排気管及び攪拌装
置を備えたセパラブル四つ口フラスコにテトラブロモビ
スフエノールAのジグリシジルエーテルとテトラブロモ
ビスフエノールAとを所定割合にて加え、フラスコ内部
を窒素で置換した後、内容物を加熱溶融させ、水酸化ナ
トリウム触媒下で反応させることによつて、重量平均分
子量の異なるものを調製することができる。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【発明の効果】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物
は、スチレン系樹脂に低分子量及び高分子量のハロゲン
含有芳香族ジオールのエーテル誘導体を酸化アンチモン
と共に配合してなり、高度の難燃性と共に、すぐれた耐
熱性、耐衝撃性及び流動性を有する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A) スチレン系樹脂100重量部に対し
    て、 (B) 一般式(I) 【化1】 (式中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素、 【化2】 及び 【化3】 (式中、Yは臭素又は塩素を示し、jは0〜5の整数を
    示す。)から選ばれる基を示し、h及びiはそれぞれ1
    〜4の整数を示し、mは繰返し単位数を示す。)で表わ
    されるハロゲン含有芳香族ジオールのエーテル誘導体で
    あつて、 (i)重量平均分子量が2500以下であるエーテル誘
    導体1〜29重量部と (ii)重量平均分子量が15000〜100000の範
    囲にあるエーテル誘導体1〜29重量部 とを5〜30重量部の範囲で含み、更に、 (C) 三酸化アンチモン1〜10重量部を含むことを特徴
    とする難燃性スチレン系樹脂組成物。
JP1297592A 1992-01-28 1992-01-28 難燃性スチレン系樹脂組成物 Pending JPH05202251A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005200580A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Toto Kasei Co Ltd 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物
JP2013522442A (ja) * 2010-03-21 2013-06-13 ブロミン・コンパウンズ・リミテツド 耐衝撃性ポリスチレン難燃性組成物

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