JPH0859902A - 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、ポリオレフィン系樹脂における射出
成型、押出成型又は圧延等の一般的な作業温度におい
て、金型腐食の懸念なしに、熱劣化とブリード性の少な
い耐熱性、耐光性成型物を与える難燃性ポリオレフィン
系樹脂を提供するものである。 【構成】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、下記一般式
（１）で表される化合物１〜２４重量部、分子量１，０
００〜５０，０００の含臭素エポキシ重合体１〜１２重
量部及び三酸化アンチモン０〜１０重量部を配合するこ
とからなる組成物である。 【化１】
成型、押出成型又は圧延等の一般的な作業温度におい
て、金型腐食の懸念なしに、熱劣化とブリード性の少な
い耐熱性、耐光性成型物を与える難燃性ポリオレフィン
系樹脂を提供するものである。 【構成】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、下記一般式
（１）で表される化合物１〜２４重量部、分子量１，０
００〜５０，０００の含臭素エポキシ重合体１〜１２重
量部及び三酸化アンチモン０〜１０重量部を配合するこ
とからなる組成物である。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性及び耐光性に優
れ、ブリ−ド性の少ない難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物に関するものである。
れ、ブリ−ド性の少ない難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は加工性、物理的
特性が良く、又安価であるため家電用品、室内装飾品、
建築材料等各種用途に多量に使用されている。しかし、
ポリオレフィン系樹脂は可燃性であり、種々の難燃化規
制の強化に伴ない、より秀れた難燃性を必要とする。
又、一方樹脂物性の改良等により、特に機械的強度を増
し、軽量化および省資源化の検討が進められている。
特性が良く、又安価であるため家電用品、室内装飾品、
建築材料等各種用途に多量に使用されている。しかし、
ポリオレフィン系樹脂は可燃性であり、種々の難燃化規
制の強化に伴ない、より秀れた難燃性を必要とする。
又、一方樹脂物性の改良等により、特に機械的強度を増
し、軽量化および省資源化の検討が進められている。
【０００３】ポリオレフィン系樹脂の難燃剤としては、
１，１’−（メチルエチリデン）ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）］ベンゼンで
代表されるテトラブロモビスフェノ−ルＡ又はテトラブ
ロモビスフェノ−ルＳの臭素化アルキルエ−テル誘導体
が難燃効果に優れていることから、その利用が検討され
ているが、欠点も有しており、耐熱性、耐光性、ブリ−
ド性等の改良も逐一、行われている。
１，１’−（メチルエチリデン）ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）］ベンゼンで
代表されるテトラブロモビスフェノ−ルＡ又はテトラブ
ロモビスフェノ−ルＳの臭素化アルキルエ−テル誘導体
が難燃効果に優れていることから、その利用が検討され
ているが、欠点も有しており、耐熱性、耐光性、ブリ−
ド性等の改良も逐一、行われている。
【０００４】例えば、特開昭６１−５７６３６号公報に
は耐光剤とトリグリシジルイソシアヌレ−トの併用、特
開昭５７−１９２４４３号公報には臭素化ビスフェノ−
ルエチルエ−テルオリゴマ−、特開昭５７−７３０３２
号公報にはトリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシ
アヌレ−ト、特開昭５４−１０６５５７号公報には特定
のテトラブロモビスフェノ−ルＡポリカ−ボネ−ト、特
開昭５２−１１９６５５号公報にはエピクロルヒドリン
とビスフェノ−ルＡの縮合物であるエポキシ化合物等の
使用が、各々記載されている。
は耐光剤とトリグリシジルイソシアヌレ−トの併用、特
開昭５７−１９２４４３号公報には臭素化ビスフェノ−
ルエチルエ−テルオリゴマ−、特開昭５７−７３０３２
号公報にはトリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシ
アヌレ−ト、特開昭５４−１０６５５７号公報には特定
のテトラブロモビスフェノ−ルＡポリカ−ボネ−ト、特
開昭５２−１１９６５５号公報にはエピクロルヒドリン
とビスフェノ−ルＡの縮合物であるエポキシ化合物等の
使用が、各々記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法においては、難燃効果、耐熱性、耐光性、ブリー
ド性等の特性を全て満足するものはない。特にブリード
性の改良は未完成で、難燃樹脂の表面の光沢を悪くした
り、経時的に白化現象を起こす等の欠点がある。
の方法においては、難燃効果、耐熱性、耐光性、ブリー
ド性等の特性を全て満足するものはない。特にブリード
性の改良は未完成で、難燃樹脂の表面の光沢を悪くした
り、経時的に白化現象を起こす等の欠点がある。
【０００６】また、ホットライナー方法等の高温で滞留
する時間の長い成型法では、成型樹脂の着色、難燃剤の
熱分解による金型腐触等の問題がある。そこで、本発明
は上記問題点を改良し、耐熱性、耐光性、耐ブリード性
に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供する
ことを課題とするものである。
する時間の長い成型法では、成型樹脂の着色、難燃剤の
熱分解による金型腐触等の問題がある。そこで、本発明
は上記問題点を改良し、耐熱性、耐光性、耐ブリード性
に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供する
ことを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に、下記一般式（１）で表される
化合物１〜２４重量部及び分子量１，０００〜５０，０
００の含臭素エポキシ重合体１〜１２重量部を配合する
ことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で
あり、さらに三酸化アンチモンを前記組成物に１０重量
部以下配合することを特徴とする難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物である。
ン系樹脂１００重量部に、下記一般式（１）で表される
化合物１〜２４重量部及び分子量１，０００〜５０，０
００の含臭素エポキシ重合体１〜１２重量部を配合する
ことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物で
あり、さらに三酸化アンチモンを前記組成物に１０重量
部以下配合することを特徴とする難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物である。
【０００８】
【化２】
【０００９】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の
α−オレフィンの単独重合体、該α−オレフィンと他の
α−オレフィンとの共重合体、ブロック共重合体あるい
はこれらの混合物等が挙げられ、特にポリプロピレンを
主成分とするポリオレフィンが好ましい。
としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の
α−オレフィンの単独重合体、該α−オレフィンと他の
α−オレフィンとの共重合体、ブロック共重合体あるい
はこれらの混合物等が挙げられ、特にポリプロピレンを
主成分とするポリオレフィンが好ましい。
【００１０】前記ポリオレフィン系樹脂に配合する一般
式（１）で表される化合物としては、例えば１，１’−
（メチルエチリデン）ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロポキシ）］ベンゼン（以下、Ｔ
ＢＡ−ＤＢＰと略す）、１，１’−（メチルエチリデ
ン）ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ
−２−メチル−プロポキシ）］ベンゼン（以下、ＴＢＡ
−ＤＢＭＰと略す）、１，１’−スルホニルビス［３，
５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）］
ベンゼン（以下、ＴＢＳ−ＤＢＰと略す）、１，１’−
スルホニルビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモ−２−メチル−プロポキシ）］ベンゼン（以下、
ＴＢＳ−ＤＢＭＰと略す）等の単独又はそれらの混合物
等が挙げられる。
式（１）で表される化合物としては、例えば１，１’−
（メチルエチリデン）ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロポキシ）］ベンゼン（以下、Ｔ
ＢＡ−ＤＢＰと略す）、１，１’−（メチルエチリデ
ン）ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ
−２−メチル−プロポキシ）］ベンゼン（以下、ＴＢＡ
−ＤＢＭＰと略す）、１，１’−スルホニルビス［３，
５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）］
ベンゼン（以下、ＴＢＳ−ＤＢＰと略す）、１，１’−
スルホニルビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモ−２−メチル−プロポキシ）］ベンゼン（以下、
ＴＢＳ−ＤＢＭＰと略す）等の単独又はそれらの混合物
等が挙げられる。
【００１１】次に含臭素エポキシ重合体としては、例え
ばテトラブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢＡと略
す）とエピクロルヒドリンとの縮合により得られる重合
体、さらに前記重合体にトリブロモフェノール、トリク
ロロフェノール、ペンタブロモフェノール、フェニルフ
ェノール、テトラブロモフェニルフェノール、オクタブ
ロモフェニルフェノール等のフェノール類を反応させて
得られる重合体等で、分子量が１，０００〜５０，００
０のものが挙げられる。
ばテトラブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢＡと略
す）とエピクロルヒドリンとの縮合により得られる重合
体、さらに前記重合体にトリブロモフェノール、トリク
ロロフェノール、ペンタブロモフェノール、フェニルフ
ェノール、テトラブロモフェニルフェノール、オクタブ
ロモフェニルフェノール等のフェノール類を反応させて
得られる重合体等で、分子量が１，０００〜５０，００
０のものが挙げられる。
【００１２】なお、三酸化アンチモンは通常市販されて
いるものである。
いるものである。
【００１３】前記三成分の配合割合は、ポリオレフィン
系樹脂１００重量部に、一般式（１）で表される化合物
１〜２４重量部、含臭素エポキシ重合体１〜１２重量部
及び三酸化アンチモン０〜１０重量部であり、その合計
量が５〜４０重量部であるものが好ましい。
系樹脂１００重量部に、一般式（１）で表される化合物
１〜２４重量部、含臭素エポキシ重合体１〜１２重量部
及び三酸化アンチモン０〜１０重量部であり、その合計
量が５〜４０重量部であるものが好ましい。
【００１４】次にポリオレフィン系樹脂に対する一般式
（１）で表される化合物、含臭素エポキシ重合体及び三
酸化アンチモンの配合方法は、いずれの方法であっても
よいが、一般式（１）で表される化合物に含臭素エポキ
シ重合体及び三酸化アンチモンを添加し、均一に混合し
た後、樹脂に配合する方法が好ましい。また必要に応じ
て他の難燃剤、難燃助剤やフィラーを併用することがで
き、さらに他の添加剤、例えば安定剤、滑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤等も併用することができる。
（１）で表される化合物、含臭素エポキシ重合体及び三
酸化アンチモンの配合方法は、いずれの方法であっても
よいが、一般式（１）で表される化合物に含臭素エポキ
シ重合体及び三酸化アンチモンを添加し、均一に混合し
た後、樹脂に配合する方法が好ましい。また必要に応じ
て他の難燃剤、難燃助剤やフィラーを併用することがで
き、さらに他の添加剤、例えば安定剤、滑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤等も併用することができる。
【００１５】成形加工温度は、通常ポリオレフィン系樹
脂の成形加工温度である１６０〜２４５℃の範囲が適当
である。１６０℃未満では樹脂の流動性が低下し、また
２５０℃になると着色及び分解等が生じる恐れがある。
脂の成形加工温度である１６０〜２４５℃の範囲が適当
である。１６０℃未満では樹脂の流動性が低下し、また
２５０℃になると着色及び分解等が生じる恐れがある。
【００１６】
【作用】本発明は、一般式（１）で表される化合物と含
臭素エポキシ重合体を必須成分とすることにより、化学
的及び物理的な相乗効果を発揮し、難燃性、耐熱性及び
耐衝撃性に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を
可能としたものである。難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物は、樹脂成型品、フィルム、発泡体、塗料等の被覆
材、繊維状物、積層材等に使用することができる。
臭素エポキシ重合体を必須成分とすることにより、化学
的及び物理的な相乗効果を発揮し、難燃性、耐熱性及び
耐衝撃性に優れた難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を
可能としたものである。難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物は、樹脂成型品、フィルム、発泡体、塗料等の被覆
材、繊維状物、積層材等に使用することができる。
【００１７】
【実施例】以下実施例により、本発明実施の態様及び効
果につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、
発明思想の限定又は制限を意図したものではない。な
お、実施例中『部』及び『％』は重量基準を表す。
果につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、
発明思想の限定又は制限を意図したものではない。な
お、実施例中『部』及び『％』は重量基準を表す。
【００１８】実施例１〜４及び比較例１〜４．一般式
（１）で表される化合物、含臭素エポキシ重合体及び三
酸化アンチモンをバーチカルミキサーで３分間混合し、
次にポリプロピレン樹脂（宇部興産（株式）製；Ｊ１１
５Ｇ）を加え、さらに混合し、１８０℃に調温された内
径２０ｍ／ｍφの押し出し機で混練後、口径３ｍ／ｍφ
のダイスより押し出した。得られたストランドを切断し
て難燃化ペレットとした。
（１）で表される化合物、含臭素エポキシ重合体及び三
酸化アンチモンをバーチカルミキサーで３分間混合し、
次にポリプロピレン樹脂（宇部興産（株式）製；Ｊ１１
５Ｇ）を加え、さらに混合し、１８０℃に調温された内
径２０ｍ／ｍφの押し出し機で混練後、口径３ｍ／ｍφ
のダイスより押し出した。得られたストランドを切断し
て難燃化ペレットとした。
【００１９】得られた難燃化ペレットを２００℃に調温
された射出成形機を用いて射出成型することによりテス
トピースを得た。このテストピースを用いて難燃性及び
物性を測定した。又２００℃に調温された射出成形機内
で４０分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテスト
ピースを採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測
定した。同様にして比較例も行った。結果を表１及び２
に示す。
された射出成形機を用いて射出成型することによりテス
トピースを得た。このテストピースを用いて難燃性及び
物性を測定した。又２００℃に調温された射出成形機内
で４０分間滞留後、射出成形を再開し、滞留後のテスト
ピースを採り、滞留前のテストピースとの色調変化を測
定した。同様にして比較例も行った。結果を表１及び２
に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】ただし、表中の事項は以下の意味を示す。 ※含臭素エポキシ重合体（１）；ＴＢＡとエピクロルヒ
ドリンとの縮合体にトリブロモフェノールを反応させて
得られる含臭素エポキシ重合体。※含臭素エポキシ重合
体（２）及び（３）；ＴＢＡとエピクロルヒドリンを縮
合させて得られる含臭素エポキシ重合体。※ＴＢＡ−Ｐ
Ｃ；テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネート
（単量体くり返し単位２０のものを使用）。※ＴＢＡ−
Ｅ；テトラブロモビスフェノールＡエチルエーテルオリ
ゴマー（単量体くり返し単位８のものを使用）。※ＢＡ
−エポキシ；ビスフェノールＡ型エポキシオリゴマー
（エポキシ当量２０００のものを使用）。
ドリンとの縮合体にトリブロモフェノールを反応させて
得られる含臭素エポキシ重合体。※含臭素エポキシ重合
体（２）及び（３）；ＴＢＡとエピクロルヒドリンを縮
合させて得られる含臭素エポキシ重合体。※ＴＢＡ−Ｐ
Ｃ；テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネート
（単量体くり返し単位２０のものを使用）。※ＴＢＡ−
Ｅ；テトラブロモビスフェノールＡエチルエーテルオリ
ゴマー（単量体くり返し単位８のものを使用）。※ＢＡ
−エポキシ；ビスフェノールＡ型エポキシオリゴマー
（エポキシ当量２０００のものを使用）。
【００２３】※耐熱性；２００℃で４０分間射出成形機
で滞留させた後、色調変化を色差計で測定した。※難燃
性；ＵＬ−９４（１／８インチ）に従って行った。ＬＯ
Ｉ（酸素濃度指数）はＪＩＳ Ｋ−７２０１に従って行
った。※ブリード性（％）；成形した試験片を秤量して
から、１００℃のオーブンに７日間置いた後、エタノー
ルを湿したガーゼで表面を拭いてから秤量した。試験片
の前後の重量変化とベース樹脂に三酸化アンチモンのみ
配合した同寸法の成形品を同様に処理したものをブラン
クの重量変化として次式によりブリード率を計算した。 ブリード率（％）＝（（試験片重量変化）−（ブランク
重量変化））÷（難燃剤の添加量）×１００。 ※ブリード性外観；ブリードテスト後肉眼判定、光沢あ
り（○）、くもりあり（△）、白化あり（×）。※耐光
性；得られたテストピースをフェードメーター（６３
℃）、４８時間照射後、色調変化を色差計で測定した。
以下同じ、
で滞留させた後、色調変化を色差計で測定した。※難燃
性；ＵＬ−９４（１／８インチ）に従って行った。ＬＯ
Ｉ（酸素濃度指数）はＪＩＳ Ｋ−７２０１に従って行
った。※ブリード性（％）；成形した試験片を秤量して
から、１００℃のオーブンに７日間置いた後、エタノー
ルを湿したガーゼで表面を拭いてから秤量した。試験片
の前後の重量変化とベース樹脂に三酸化アンチモンのみ
配合した同寸法の成形品を同様に処理したものをブラン
クの重量変化として次式によりブリード率を計算した。 ブリード率（％）＝（（試験片重量変化）−（ブランク
重量変化））÷（難燃剤の添加量）×１００。 ※ブリード性外観；ブリードテスト後肉眼判定、光沢あ
り（○）、くもりあり（△）、白化あり（×）。※耐光
性；得られたテストピースをフェードメーター（６３
℃）、４８時間照射後、色調変化を色差計で測定した。
以下同じ、
【００２４】実施例５〜７及び比較例５〜７．実施例１
〜４及び比較例１〜４と同様の試験法により、ポリエチ
レン樹脂（三菱化成（株）製；三菱ポリエチＨＤ．ＢＵ
００４Ｎ）を使用しテストを実施した。なお、押出し温
度は１８０℃、射出成形温度は２００℃に設定した。結
果を表３及び４に示す。
〜４及び比較例１〜４と同様の試験法により、ポリエチ
レン樹脂（三菱化成（株）製；三菱ポリエチＨＤ．ＢＵ
００４Ｎ）を使用しテストを実施した。なお、押出し温
度は１８０℃、射出成形温度は２００℃に設定した。結
果を表３及び４に示す。
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】
【発明の効果】以上説明しかつ実証した通り、本発明
は、ポリオレフィン系樹脂における射出成型、押出成型
又は圧延等の一般的な作業温度において、金型腐食の懸
念なしに、熱劣化とブリード性の少ない耐熱性、耐光性
成型物を与える難燃性ポリオレフィン系樹脂を提供しう
る。
は、ポリオレフィン系樹脂における射出成型、押出成型
又は圧延等の一般的な作業温度において、金型腐食の懸
念なしに、熱劣化とブリード性の少ない耐熱性、耐光性
成型物を与える難燃性ポリオレフィン系樹脂を提供しう
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00）
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、
下記一般式（１）で表される化合物１〜２４重量部及び
分子量１，０００〜５０，０００の含臭素エポキシ重合
体１〜１２重量部を配合することを特徴とする難燃性ポ
リオレフィン系樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項２】 三酸化アンチモンをポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対して１０重量部以下配合することを
特徴とする請求項１記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19529594A JPH0859902A (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19529594A JPH0859902A (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859902A true JPH0859902A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16338785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19529594A Pending JPH0859902A (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0859902A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001098408A1 (en) * | 2000-06-22 | 2001-12-27 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame-retardant polypropylene resin composition |
| US20130034729A1 (en) * | 2010-03-31 | 2013-02-07 | Lintec Corporation | Base material film for dicing sheet and dicing sheet |
-
1994
- 1994-08-19 JP JP19529594A patent/JPH0859902A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001098408A1 (en) * | 2000-06-22 | 2001-12-27 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame-retardant polypropylene resin composition |
| US20130034729A1 (en) * | 2010-03-31 | 2013-02-07 | Lintec Corporation | Base material film for dicing sheet and dicing sheet |
| US9315692B2 (en) * | 2010-03-31 | 2016-04-19 | Lintec Corporation | Base material film for dicing sheet and dicing sheet |
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