JPH0892466A - 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル系樹脂組成物Info
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- JPH0892466A JPH0892466A JP6258687A JP25868794A JPH0892466A JP H0892466 A JPH0892466 A JP H0892466A JP 6258687 A JP6258687 A JP 6258687A JP 25868794 A JP25868794 A JP 25868794A JP H0892466 A JPH0892466 A JP H0892466A
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- polyester resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリエステル系樹脂（Ａ）２０〜８５ｗｔ
％、ポリエステル系樹脂（Ａ）に非相溶である非晶性樹
脂（Ｂ）０〜２０ｗｔ％、有機臭素系化合物（Ｃ）１〜
３０ｗｔ％、アンチモン化合物（Ｄ）０．１〜１０ｗｔ
％、強化繊維（Ｅ）３〜４０ｗｔ％、炭酸カルシウム
（Ｆ）１〜４０ｗｔ％、マイカ及び／又はタルクからな
る無機充填剤（Ｇ）１〜２０ｗｔ％からなる難燃性ポリ
エステル系樹脂組成物。 【効果】 低ソリ特性を有するとともに優れた難燃性を
有する。
％、ポリエステル系樹脂（Ａ）に非相溶である非晶性樹
脂（Ｂ）０〜２０ｗｔ％、有機臭素系化合物（Ｃ）１〜
３０ｗｔ％、アンチモン化合物（Ｄ）０．１〜１０ｗｔ
％、強化繊維（Ｅ）３〜４０ｗｔ％、炭酸カルシウム
（Ｆ）１〜４０ｗｔ％、マイカ及び／又はタルクからな
る無機充填剤（Ｇ）１〜２０ｗｔ％からなる難燃性ポリ
エステル系樹脂組成物。 【効果】 低ソリ特性を有するとともに優れた難燃性を
有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低温金型での成形性に
優れ、高い低ソリ性を有し、且つ難燃性が著しく向上し
たポリエステル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
難燃剤及び難燃助剤と、炭酸カルシウム及びマイカ及び
／又はタルクを特定量配合することにより、更には、臭
素系難燃剤中の臭素原子とアンチモン系難燃助剤中のア
ンチモン原子とのモル比を一定量に保ち、更に平均フレ
ーク径が特定値のマイカを添加することによって、本来
の低ソリ性を損なうことなく、樹脂のグローイング時間
が大幅に短縮された、高い難燃レベルを有する樹脂組成
物に関するものである。
優れ、高い低ソリ性を有し、且つ難燃性が著しく向上し
たポリエステル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
難燃剤及び難燃助剤と、炭酸カルシウム及びマイカ及び
／又はタルクを特定量配合することにより、更には、臭
素系難燃剤中の臭素原子とアンチモン系難燃助剤中のア
ンチモン原子とのモル比を一定量に保ち、更に平均フレ
ーク径が特定値のマイカを添加することによって、本来
の低ソリ性を損なうことなく、樹脂のグローイング時間
が大幅に短縮された、高い難燃レベルを有する樹脂組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル系樹脂は、耐熱性、耐薬品
性、耐光性を始め、優れた電気的性質や物理的性質を有
することから、繊維、フィルム、成形品として広く使用
されている。特に成形品として使用する場合、その機械
的強度や熱変形温度向上のためにガラス繊維等の繊維状
強化無機充填剤を添加することが広く行われている。し
かし、かかる繊維状強化剤を多量に含有した樹脂組成物
は、特に平板状、箱状、棒状等の形状の成形品におい
て、ソリ、内ゾリ、ネジレといった成形不良が発生する
という欠点を有している。
性、耐光性を始め、優れた電気的性質や物理的性質を有
することから、繊維、フィルム、成形品として広く使用
されている。特に成形品として使用する場合、その機械
的強度や熱変形温度向上のためにガラス繊維等の繊維状
強化無機充填剤を添加することが広く行われている。し
かし、かかる繊維状強化剤を多量に含有した樹脂組成物
は、特に平板状、箱状、棒状等の形状の成形品におい
て、ソリ、内ゾリ、ネジレといった成形不良が発生する
という欠点を有している。
【０００３】この問題を改善するためにタルク、マイ
カ、炭酸カルシウム等の無定形もしくは非繊維状充填剤
を使用することは公知である（特公平５−２５９０３
号）。しかしながら、これら無定形充填剤の内、特に炭
酸カルシウムを多量に添加すると、燃焼試験時のグロー
イング時間が長くなるという問題が発生する。このグロ
ーイング時間を短縮することを目的として樹脂中の難燃
剤量の増量を行うと、燃焼時のドリッピングを著しく悪
化させることになる。更に、このドリッピングを抑制す
るために、増粘効果を持つ物質を添加するとドリッピン
グは防止できるものの再びグローイング時間が長くな
り、高い難燃レベルが得られない。
カ、炭酸カルシウム等の無定形もしくは非繊維状充填剤
を使用することは公知である（特公平５−２５９０３
号）。しかしながら、これら無定形充填剤の内、特に炭
酸カルシウムを多量に添加すると、燃焼試験時のグロー
イング時間が長くなるという問題が発生する。このグロ
ーイング時間を短縮することを目的として樹脂中の難燃
剤量の増量を行うと、燃焼時のドリッピングを著しく悪
化させることになる。更に、このドリッピングを抑制す
るために、増粘効果を持つ物質を添加するとドリッピン
グは防止できるものの再びグローイング時間が長くな
り、高い難燃レベルが得られない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解消し、ソリ特性が良好で難燃性が大幅に改良された
難燃性ポリエステル系樹脂組成物を提供するものであ
る。
を解消し、ソリ特性が良好で難燃性が大幅に改良された
難燃性ポリエステル系樹脂組成物を提供するものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意検討した結果、難燃剤及び難燃助剤
と、炭酸カルシウム及びマイカ及び／又はタルクを特定
量配合することにより、更には、臭素系難燃剤中の臭素
原子とアンチモン系難燃助剤中のアンチモン原子とのモ
ル比を一定量に保ち、更に平均フレーク径が特定値のマ
イカを添加することによって、本来の低ソリ性を損なう
ことなく、樹脂のグローイング時間が大幅に短縮され
た、高い難燃レベルを有する樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明
は、ポリエステル系樹脂（Ａ）２０〜８５ｗｔ％、ポリ
エステル系樹脂（Ａ）に非相溶である非晶性樹脂（Ｂ）
０〜２０ｗｔ％、有機臭素系化合物（Ｃ）１〜３０ｗｔ
％、アンチモン化合物（Ｄ）０．１〜１０ｗｔ％、強化
繊維（Ｅ）３〜４０ｗｔ％、炭酸カルシウム（Ｆ）１〜
４０ｗｔ％、マイカ及び／又はタルクからなる無機充填
剤（Ｇ）１〜２０ｗｔ％からなる難燃性ポリエステル系
樹脂組成物を内容とする。
を解決するべく鋭意検討した結果、難燃剤及び難燃助剤
と、炭酸カルシウム及びマイカ及び／又はタルクを特定
量配合することにより、更には、臭素系難燃剤中の臭素
原子とアンチモン系難燃助剤中のアンチモン原子とのモ
ル比を一定量に保ち、更に平均フレーク径が特定値のマ
イカを添加することによって、本来の低ソリ性を損なう
ことなく、樹脂のグローイング時間が大幅に短縮され
た、高い難燃レベルを有する樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明
は、ポリエステル系樹脂（Ａ）２０〜８５ｗｔ％、ポリ
エステル系樹脂（Ａ）に非相溶である非晶性樹脂（Ｂ）
０〜２０ｗｔ％、有機臭素系化合物（Ｃ）１〜３０ｗｔ
％、アンチモン化合物（Ｄ）０．１〜１０ｗｔ％、強化
繊維（Ｅ）３〜４０ｗｔ％、炭酸カルシウム（Ｆ）１〜
４０ｗｔ％、マイカ及び／又はタルクからなる無機充填
剤（Ｇ）１〜２０ｗｔ％からなる難燃性ポリエステル系
樹脂組成物を内容とする。
【０００６】本発明において用いられるポリエステル系
樹脂（Ａ）は、少なくとも８０モル％以上がテレフタル
酸であるジカルボン酸成分と、少なくとも８０モル％が
エチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブ
タン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノール、ポリアルキレングリコール等で
あるジオール成分とから直接エステル化或いはエステル
交換後、重縮合して得られる。
樹脂（Ａ）は、少なくとも８０モル％以上がテレフタル
酸であるジカルボン酸成分と、少なくとも８０モル％が
エチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブ
タン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノール、ポリアルキレングリコール等で
あるジオール成分とから直接エステル化或いはエステル
交換後、重縮合して得られる。
【０００７】特に、下記一般式（Ｉ）のブロック共重合
体１〜２０ｗｔ％とポリエチレンテレフタレート９９〜
８０ｗｔ％とからなる組成物、特にブロック共重合体が
好ましい。
体１〜２０ｗｔ％とポリエチレンテレフタレート９９〜
８０ｗｔ％とからなる組成物、特にブロック共重合体が
好ましい。
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3)2 −基、−ＳＯ
2 −基、−ＣＯ−基、−Ｏ−基を表し、ＲはＣ3 以下の
アルキレン基、ｎ，ｍはそれぞれ５〜１５の整数であ
る。〕
2 −基、−ＣＯ−基、−Ｏ−基を表し、ＲはＣ3 以下の
アルキレン基、ｎ，ｍはそれぞれ５〜１５の整数であ
る。〕
【００１０】本発明において用いられるポリエステル系
樹脂（Ａ）に非相溶である非晶性樹脂（Ｂ）としては、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキ
サイド、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、メタクリル樹脂及びフェニルマレイミド樹脂よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の樹脂がポリエステル
系樹脂組成物中０〜２０ｗｔ％、好ましくは５〜１０ｗ
ｔ％用いられる。該非晶性樹脂（Ｂ）の配合量が増える
につれて、その低ソリ性、特にアニール処理後のソリ特
性が大幅に改善されるが、燃焼試験時のグローイングは
悪化するので、上記範囲で用いられる。
樹脂（Ａ）に非相溶である非晶性樹脂（Ｂ）としては、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキ
サイド、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、メタクリル樹脂及びフェニルマレイミド樹脂よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の樹脂がポリエステル
系樹脂組成物中０〜２０ｗｔ％、好ましくは５〜１０ｗ
ｔ％用いられる。該非晶性樹脂（Ｂ）の配合量が増える
につれて、その低ソリ性、特にアニール処理後のソリ特
性が大幅に改善されるが、燃焼試験時のグローイングは
悪化するので、上記範囲で用いられる。
【００１１】本発明において用いられる有機臭素系化合
物（Ｃ）としては、一般に用いられる臭素系難燃剤が使
用されうるが、特に好ましくは、下記一般式（II）
物（Ｃ）としては、一般に用いられる臭素系難燃剤が使
用されうるが、特に好ましくは、下記一般式（II）
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｘ1 はハロゲン原子、ａは１〜５
の整数、ｑは整数）にて示される反復構造を有する臭素
化ポリスチレン化合物、例えばポリジブロモスチレン、
ポリトリブロモスチレン、ポリペンタブロモスチレン
等、あるいは、下記一般式（III ）
の整数、ｑは整数）にて示される反復構造を有する臭素
化ポリスチレン化合物、例えばポリジブロモスチレン、
ポリトリブロモスチレン、ポリペンタブロモスチレン
等、あるいは、下記一般式（III ）
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、Ｘ2 はハロゲン原子、ｂ及びｃは
１〜４の整数、ｐは整数、ｚは低級アルキル基、ハロゲ
ン化低級アルキル基、アルキリデン基、−ＳＯ2 −、−
ＳＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は直接結合を示
す）にて示されるビスフェノール型臭素化エポキシ化合
物、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビス
フェノールＦ等の２臭素化物又は４臭素化物等をエピク
ロルヒドリンと縮合させて得られるビスフェノール型エ
ポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。
１〜４の整数、ｐは整数、ｚは低級アルキル基、ハロゲ
ン化低級アルキル基、アルキリデン基、−ＳＯ2 −、−
ＳＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は直接結合を示
す）にて示されるビスフェノール型臭素化エポキシ化合
物、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビス
フェノールＦ等の２臭素化物又は４臭素化物等をエピク
ロルヒドリンと縮合させて得られるビスフェノール型エ
ポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。
【００１６】本発明において難燃助剤として使用される
アンチモン化合物（Ｄ）としては、三酸化アンチモン、
四酸化アンチモン、五酸化アンチモンあるいはその金属
塩等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられるが、難燃効果としては三酸化アンチモン、
アンチモン酸ナトリウム又はこれらの混合物が望まし
い。
アンチモン化合物（Ｄ）としては、三酸化アンチモン、
四酸化アンチモン、五酸化アンチモンあるいはその金属
塩等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられるが、難燃効果としては三酸化アンチモン、
アンチモン酸ナトリウム又はこれらの混合物が望まし
い。
【００１７】これらの難燃剤及び難燃助剤を添加するに
際して、有機臭素系化合物の添加量は、ポリエステル系
樹脂組成物中１ｗｔ％以上、好ましくは８ｗｔ％で且つ
３０ｗｔ％以下、好ましくは１２ｗｔ％以下である。１
ｗｔ％未満では燃焼時間が増大し、３０ｗｔ％を越える
と樹脂の機械的強度が低下する。また、アンチモン化合
物（Ｄ）の添加量は、ポリエステル系樹脂組成物中０．
１ｗｔ％以上、好ましくは１．０ｗｔ％以上で且つ１０
ｗｔ％以下、好ましくは５ｗｔ％以下である。０．１ｗ
ｔ％未満では燃焼時間が増大し、１０ｗｔ％を超えると
グローイング時間が長くなり、機械的強度も低下する。
更に、それぞれの化合物中に含まれる臭素原子、アンチ
モン原子のモル比（Ｂｒ／Ｓｂ）を好ましくは１／１以
上、より好ましくは１０／１以上で且つ好ましくは５０
／１以下、より好ましくは３０／１に調整する。Ｂｒ／
Ｓｂが１／１より低い範囲では、樹脂のグローイング時
間が長くなり、また、５０／１より高くしても、グロー
イング時間の更なる短縮効果は認められず、逆に燃焼中
の樹脂のドリッピングが悪化する。
際して、有機臭素系化合物の添加量は、ポリエステル系
樹脂組成物中１ｗｔ％以上、好ましくは８ｗｔ％で且つ
３０ｗｔ％以下、好ましくは１２ｗｔ％以下である。１
ｗｔ％未満では燃焼時間が増大し、３０ｗｔ％を越える
と樹脂の機械的強度が低下する。また、アンチモン化合
物（Ｄ）の添加量は、ポリエステル系樹脂組成物中０．
１ｗｔ％以上、好ましくは１．０ｗｔ％以上で且つ１０
ｗｔ％以下、好ましくは５ｗｔ％以下である。０．１ｗ
ｔ％未満では燃焼時間が増大し、１０ｗｔ％を超えると
グローイング時間が長くなり、機械的強度も低下する。
更に、それぞれの化合物中に含まれる臭素原子、アンチ
モン原子のモル比（Ｂｒ／Ｓｂ）を好ましくは１／１以
上、より好ましくは１０／１以上で且つ好ましくは５０
／１以下、より好ましくは３０／１に調整する。Ｂｒ／
Ｓｂが１／１より低い範囲では、樹脂のグローイング時
間が長くなり、また、５０／１より高くしても、グロー
イング時間の更なる短縮効果は認められず、逆に燃焼中
の樹脂のドリッピングが悪化する。
【００１８】本発明に用いられる強化繊維（Ｅ）として
は、ガラス繊維、鉱物繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、
炭化硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れるが、特にガラス繊維が好ましい。強化繊維（Ｅ）の
配合割合は、機械的強度、熱変形温度向上のためには、
より高い割合で配合されるが、強化繊維が多くなるにつ
れて得られる成形品のソリ量は著しく悪化する。この様
な点から、低ソリ性を維持しつつ、且つ良好な機械的強
度を得るためには、強化繊維（Ｅ）はポリエステル系樹
脂組成物中３ｗｔ％以上、好ましくは１０ｗｔ％以上で
且つ４０ｗｔ％以下、好ましくは２０ｗｔ％以下であ
る。また、強化繊維（Ｅ）と炭酸カルシウム（Ｆ）との
配合比率を５／３〜１／１にすることが望ましい。配合
比率が５／３よりも大きいとソリ量が増大し、１／１よ
りも小さいと機械的強度が低下する。
は、ガラス繊維、鉱物繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、
炭化硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れるが、特にガラス繊維が好ましい。強化繊維（Ｅ）の
配合割合は、機械的強度、熱変形温度向上のためには、
より高い割合で配合されるが、強化繊維が多くなるにつ
れて得られる成形品のソリ量は著しく悪化する。この様
な点から、低ソリ性を維持しつつ、且つ良好な機械的強
度を得るためには、強化繊維（Ｅ）はポリエステル系樹
脂組成物中３ｗｔ％以上、好ましくは１０ｗｔ％以上で
且つ４０ｗｔ％以下、好ましくは２０ｗｔ％以下であ
る。また、強化繊維（Ｅ）と炭酸カルシウム（Ｆ）との
配合比率を５／３〜１／１にすることが望ましい。配合
比率が５／３よりも大きいとソリ量が増大し、１／１よ
りも小さいと機械的強度が低下する。
【００１９】本発明において用いられる炭酸カルシウム
（Ｆ）は、その平均粒径が０．５〜４．０μｍの無定形
のものが好適に用いられ、表面処理品、無処理品のいず
れも使用できる。粒径の大きなものを使用するほど、グ
ローイング時間は短縮するが、その機械的強度は低下す
る。炭酸カルシウムの配合割合はポリエステル系樹脂組
成物中１ｗｔ％以上、好ましくは５ｗｔ％以上で且つ４
０ｗｔ％以下、好ましくは３０ｗｔ％以下である。１ｗ
ｔ％未満ではソリ量が増大し、４０ｗｔ％を超えると機
械的強度が低下する。
（Ｆ）は、その平均粒径が０．５〜４．０μｍの無定形
のものが好適に用いられ、表面処理品、無処理品のいず
れも使用できる。粒径の大きなものを使用するほど、グ
ローイング時間は短縮するが、その機械的強度は低下す
る。炭酸カルシウムの配合割合はポリエステル系樹脂組
成物中１ｗｔ％以上、好ましくは５ｗｔ％以上で且つ４
０ｗｔ％以下、好ましくは３０ｗｔ％以下である。１ｗ
ｔ％未満ではソリ量が増大し、４０ｗｔ％を超えると機
械的強度が低下する。
【００２０】本発明において無機充填剤（Ｇ）として用
いられるマイカは、好ましくは重量平均フレーク径１０
〜３５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍであり、
且つアスペクト比が２０〜８０の板状のものが用いられ
る。平均フレーク径が１０μｍ未満では、グローイング
時間が大幅に短縮されないため、高い難燃性が得られな
い傾向がある。また、３５０μｍを越えたものでは押出
加工時に分散不良を生じ、その機械的強度が低下する傾
向がある。タルクは特に制限されず、公知のものが用い
られる。無機充填剤（Ｇ）の添加量はポリエステル系樹
脂組成物中１ｗｔ％以上、好ましくは３ｗｔ％以上で且
つ２０ｗｔ％以下、より好ましくは８ｗｔ％以下であ
る。１ｗｔ％未満ではグローイング時間の短縮に充分な
効果が得られず、逆に２０ｗｔ％を越えても更なる改善
効果も認められない。マイカとタルクとの割合について
は、特に制限はない。
いられるマイカは、好ましくは重量平均フレーク径１０
〜３５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍであり、
且つアスペクト比が２０〜８０の板状のものが用いられ
る。平均フレーク径が１０μｍ未満では、グローイング
時間が大幅に短縮されないため、高い難燃性が得られな
い傾向がある。また、３５０μｍを越えたものでは押出
加工時に分散不良を生じ、その機械的強度が低下する傾
向がある。タルクは特に制限されず、公知のものが用い
られる。無機充填剤（Ｇ）の添加量はポリエステル系樹
脂組成物中１ｗｔ％以上、好ましくは３ｗｔ％以上で且
つ２０ｗｔ％以下、より好ましくは８ｗｔ％以下であ
る。１ｗｔ％未満ではグローイング時間の短縮に充分な
効果が得られず、逆に２０ｗｔ％を越えても更なる改善
効果も認められない。マイカとタルクとの割合について
は、特に制限はない。
【００２１】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には、更に有機結晶化核剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、離型剤、着色剤等の添加剤を１種又は２種
以上添加配合してもよい。更に、本発明の組成物には、
その効果を損なわない範囲で他のポリマーをブレンドし
てもよい。
には、更に有機結晶化核剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、離型剤、着色剤等の添加剤を１種又は２種
以上添加配合してもよい。更に、本発明の組成物には、
その効果を損なわない範囲で他のポリマーをブレンドし
てもよい。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００２３】実施例１ フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとの
１：１（重量比）混合溶液中、２５℃で測定した極限粘
度が０．６５であるポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ１）４３ｗｔ％、ポリスチレン樹脂（エスチレンＧ
−１３ 新日鐵化学株式会社製）５ｗｔ％、臭素化ビス
フェノール型エポキシ樹脂（フェノトートＹＰＢ−４３
Ｍ 東都化成株式会社製）１１ｗｔ％、三酸化アンチモ
ン１ｗｔ％（Ｂｒ／Ｓｂ＝１０／１）、平均粒径１．６
μｍの重質炭酸カルシウム１９ｗｔ％、重量平均フレー
ク径２０μｍ、アスペクト比２０のマイカ５ｗｔ％をス
ーパーフローターで混合し、ベント付き４０ｍｍ２軸押
出機を用いて溶融混練しベレット状の樹脂組成物を得
た。このとき、２軸押出機の途中からガラス繊維（Ｇ
Ｆ）（Ｔ−１９５Ｈ 日本電気硝子株式会社製）を組成
物全量に対して１６ｗｔ％となるように加えた。
１：１（重量比）混合溶液中、２５℃で測定した極限粘
度が０．６５であるポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ１）４３ｗｔ％、ポリスチレン樹脂（エスチレンＧ
−１３ 新日鐵化学株式会社製）５ｗｔ％、臭素化ビス
フェノール型エポキシ樹脂（フェノトートＹＰＢ−４３
Ｍ 東都化成株式会社製）１１ｗｔ％、三酸化アンチモ
ン１ｗｔ％（Ｂｒ／Ｓｂ＝１０／１）、平均粒径１．６
μｍの重質炭酸カルシウム１９ｗｔ％、重量平均フレー
ク径２０μｍ、アスペクト比２０のマイカ５ｗｔ％をス
ーパーフローターで混合し、ベント付き４０ｍｍ２軸押
出機を用いて溶融混練しベレット状の樹脂組成物を得
た。このとき、２軸押出機の途中からガラス繊維（Ｇ
Ｆ）（Ｔ−１９５Ｈ 日本電気硝子株式会社製）を組成
物全量に対して１６ｗｔ％となるように加えた。
【００２４】次いで、このペレット状樹脂を１４０℃で
４時間乾燥した後、射出成形機（株式会社日本製鋼所製
Ｊ３５ＳＳII) を用いて燃焼試験用試験片（１／３
２″厚み及び１／１６″厚み、金型温度＝６０℃）の成
形を行った。同様に、射出成形機（東芝機械株式会社製
ＩＳ−７５Ｅ）を用いて平板試験片（１２０ｍｍ×１
２０ｍｍ×２ｍｍ、金型温度＝７０℃）の成形を行っ
た。
４時間乾燥した後、射出成形機（株式会社日本製鋼所製
Ｊ３５ＳＳII) を用いて燃焼試験用試験片（１／３
２″厚み及び１／１６″厚み、金型温度＝６０℃）の成
形を行った。同様に、射出成形機（東芝機械株式会社製
ＩＳ−７５Ｅ）を用いて平板試験片（１２０ｍｍ×１
２０ｍｍ×２ｍｍ、金型温度＝７０℃）の成形を行っ
た。
【００２５】難燃性評価は、ＵＬ９４垂直燃焼試験法に
基づいて行い、５本の試験片中のドリッピングを起こし
た本数及びグローイング時間の測定を行った。なお、グ
ローイング改善効果の指標として、５本の試験片の内ド
リッピングを起こさなかった試験片について、そのグロ
ーイング時間の平均値を求めた。ソリ特性の評価として
は、平板試験片を成形後、２３℃×５０％ＲＨ条件下に
て４８時間以上状態調節を行った後、ソリ量を測定した
（成形時ソリ量）。更に、試験片を９０℃のオーブン中
にて２時間アニール処理を行い、その後室温まで放冷し
た後、再び状態調節を行い、再度ソリ量を測定した（ア
ニール後ソリ量）。結果を表１に示した。
基づいて行い、５本の試験片中のドリッピングを起こし
た本数及びグローイング時間の測定を行った。なお、グ
ローイング改善効果の指標として、５本の試験片の内ド
リッピングを起こさなかった試験片について、そのグロ
ーイング時間の平均値を求めた。ソリ特性の評価として
は、平板試験片を成形後、２３℃×５０％ＲＨ条件下に
て４８時間以上状態調節を行った後、ソリ量を測定した
（成形時ソリ量）。更に、試験片を９０℃のオーブン中
にて２時間アニール処理を行い、その後室温まで放冷し
た後、再び状態調節を行い、再度ソリ量を測定した（ア
ニール後ソリ量）。結果を表１に示した。
【００２６】実施例２ 実施例１の臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂を１
１．５ｗｔ％に、三酸化アンチモンを０．５ｗｔ％（Ｂ
ｒ／Ｓｂ＝２０／１）に変えた以外は、実施例１と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
１．５ｗｔ％に、三酸化アンチモンを０．５ｗｔ％（Ｂ
ｒ／Ｓｂ＝２０／１）に変えた以外は、実施例１と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
【００２７】実施例３ 実施例１の臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂を１
１．６ｗｔ％に、三酸化アンチモンを０．４ｗｔ％（Ｂ
ｒ／Ｓｂ＝３０／１）に変えた以外は、実施例１と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
１．６ｗｔ％に、三酸化アンチモンを０．４ｗｔ％（Ｂ
ｒ／Ｓｂ＝３０／１）に変えた以外は、実施例１と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
【００２８】実施例４ 実施例１のポリスチレン樹脂を１０ｗｔ％に変えた以外
は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定を行っ
た。結果は表１に示した。
は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定を行っ
た。結果は表１に示した。
【００２９】実施例５ 実施例１のガラス繊維を１５ｗｔ％に、重質炭酸カルシ
ウムを１８ｗｔ％に、マイカを７ｗｔ％に、ポリスチレ
ン樹脂を０ｗｔ％に変えた以外は、実施例１と同様に、
ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示し
た。
ウムを１８ｗｔ％に、マイカを７ｗｔ％に、ポリスチレ
ン樹脂を０ｗｔ％に変えた以外は、実施例１と同様に、
ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示し
た。
【００３０】実施例６ 実施例１のマイカをタルク（ミクロエースＫ−１ 日本
タルク株式会社製）に変えた以外は、実施例１と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
タルク株式会社製）に変えた以外は、実施例１と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
【００３１】実施例７ 実施例６の組成物に、ポリスチレン樹脂を５ｗｔ％加え
た以外は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定
を行った。結果は表１に示した。
た以外は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定
を行った。結果は表１に示した。
【００３２】実施例８ 実施例１のポリエチレンテレフタレート（Ａ１）を、ポ
リエチレンテレフタレートと、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加重合体（ビスフェノールＡとエチレン
オキシドの重量比は１：１７、平均分子量１０００）を
５％ブロック共重合したポリエチレンテレフタレートと
の混合物（両者の重量比は５：１）（Ａ２）に変えた以
外は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定を行
った。結果は表１に示した。
リエチレンテレフタレートと、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加重合体（ビスフェノールＡとエチレン
オキシドの重量比は１：１７、平均分子量１０００）を
５％ブロック共重合したポリエチレンテレフタレートと
の混合物（両者の重量比は５：１）（Ａ２）に変えた以
外は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定を行
った。結果は表１に示した。
【００３３】実施例９ 実施例１のポリスチレンをポリカーボネート（パンライ
トＬ−１２５０ 帝人化成株式会社製、粘度平均分子量
＝２５０００）に変えた以外は、実施例１と同様に、ペ
レット化、成形、測定を行った。結果は表１に示した。
トＬ−１２５０ 帝人化成株式会社製、粘度平均分子量
＝２５０００）に変えた以外は、実施例１と同様に、ペ
レット化、成形、測定を行った。結果は表１に示した。
【００３４】実施例１０ 実施例１のポリスチレンをＡＢＳ樹脂（カネカ ＭＵＨ
Ｅ−１５００ 鐘淵化学工業株式会社製）に変えた以
外は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定を行
った。結果は表１に示した。
Ｅ−１５００ 鐘淵化学工業株式会社製）に変えた以
外は、実施例１と同様に、ペレット化、成形、測定を行
った。結果は表１に示した。
【００３５】比較例１ 実施例４において、三酸化アンチモンを用いなかった以
外は実施例４と同様に、ペレット化、成形、測定を行っ
た。結果は表１に示した。
外は実施例４と同様に、ペレット化、成形、測定を行っ
た。結果は表１に示した。
【００３６】比較例２ 実施例４において、臭素化ビスフェノール型エポキシ樹
脂を用いなかった以外は実施例４と同様に、ペレット
化、成形、測定を行った。結果は表１に示した。
脂を用いなかった以外は実施例４と同様に、ペレット
化、成形、測定を行った。結果は表１に示した。
【００３７】比較例３ 実施例４において、ガラス繊維を１６ｗｔ％から１５ｗ
ｔ％に変更し、炭酸カルシウムを用いず、マイカを５ｗ
ｔ％から２５ｗｔ％に変更した以外は実施例４と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
ｔ％に変更し、炭酸カルシウムを用いず、マイカを５ｗ
ｔ％から２５ｗｔ％に変更した以外は実施例４と同様
に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は表１に示
した。
【００３８】比較例４ 実施例５において、炭酸カルシウムを１８ｗｔ％から２
５ｗｔ％に変更し、マイカを用いなかった以外は実施例
５と同様に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は
表１に示した。
５ｗｔ％に変更し、マイカを用いなかった以外は実施例
５と同様に、ペレット化、成形、測定を行った。結果は
表１に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１から明らかなように、実施例で得られ
た樹脂組成物は、そのグローイング時間が短縮されてお
り、同時に燃焼時のドリッピングも抑制され、非常に高
い難燃性が得られている。更に、成形時ソリ量はもとよ
り、アニール処理後のソリ量も低減している。これに対
し、比較例で得られた樹脂組成物は、成形時ソリ量は実
施例とほぼ同等レベルの低ソリ性を有しているものの、
アニール後ソリ量は大巾に悪化している。更に、燃焼試
験においても、ドリッピングの発生あるいはグローイン
グによって、難燃性が大きく低下している。
た樹脂組成物は、そのグローイング時間が短縮されてお
り、同時に燃焼時のドリッピングも抑制され、非常に高
い難燃性が得られている。更に、成形時ソリ量はもとよ
り、アニール処理後のソリ量も低減している。これに対
し、比較例で得られた樹脂組成物は、成形時ソリ量は実
施例とほぼ同等レベルの低ソリ性を有しているものの、
アニール後ソリ量は大巾に悪化している。更に、燃焼試
験においても、ドリッピングの発生あるいはグローイン
グによって、難燃性が大きく低下している。
【００４１】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成
物は、優れたソリ特性、とりわけアニール処理後におい
てもその低ソリ特性を維持しつつ、且つ難燃性が大幅に
向上している。更に、良好な寸法安定性、電気的性質、
潤滑性、可塑性、着色性、機械的性質、熱安定性、耐熱
性、耐薬品性等を有する成形品を提供する。
物は、優れたソリ特性、とりわけアニール処理後におい
てもその低ソリ特性を維持しつつ、且つ難燃性が大幅に
向上している。更に、良好な寸法安定性、電気的性質、
潤滑性、可塑性、着色性、機械的性質、熱安定性、耐熱
性、耐薬品性等を有する成形品を提供する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/04 ＫＫＦ //(Ｃ０８Ｌ 67/00 101:00）
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリエステル系樹脂（Ａ）２０〜８５ｗ
ｔ％、ポリエステル系樹脂（Ａ）に非相溶である非晶性
樹脂（Ｂ）０〜２０ｗｔ％、有機臭素系化合物（Ｃ）１
〜３０ｗｔ％、アンチモン化合物（Ｄ）０．１〜１０ｗ
ｔ％、強化繊維（Ｅ）３〜４０ｗｔ％、炭酸カルシウム
（Ｆ）１〜４０ｗｔ％、マイカ及び／又はタルクからな
る無機充填剤（Ｇ）１〜２０ｗｔ％からなる難燃性ポリ
エステル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 有機臭素系化合物（Ｃ）中の臭素原子と
アンチモン化合物（Ｄ）中のアンチモン原子のモル比
（Ｂｒ／Ｓｂ）が１／１〜５０／１である請求項１記載
の組成物。 - 【請求項３】 ポリエステル系樹脂に非相溶である非晶
性樹脂（Ｂ）がポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキサイド、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ＡＥＳ樹脂、メタクリル樹脂及びフェニルマレイ
ミド樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂
である請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 無機充填剤（Ｇ）として使用されるマイ
カの重量平均フレーク径（フレーク径の重量分布を平均
して求められた値）が１０〜３５０μｍである請求項１
〜３記載の組成物。 - 【請求項５】 ポリエステル系樹脂（Ａ）がポリエチレ
ンテレフタレートと、下記一般式（Ｉ）で表されるブロ
ック共重合体とからなる請求項１記載の組成物。 【化１】 〔式中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3)2 −基、−ＳＯ2 −基、−Ｃ
Ｏ−基、−Ｏ−基を表し、ＲはＣ3 以下のアルキレン
基、ｎ，ｍはそれぞれ５〜１５の整数である。〕
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25868794A JP3404154B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
| EP95115140A EP0704478B1 (en) | 1994-09-27 | 1995-09-26 | Flame-retardant polyester-type resin composition |
| DE69508685T DE69508685T2 (de) | 1994-09-27 | 1995-09-26 | Flammverzögernde Harzmasse vom Polyestertyp |
| CN95118664A CN1075095C (zh) | 1994-09-27 | 1995-09-27 | 阻燃聚酯型树脂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25868794A JP3404154B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892466A true JPH0892466A (ja) | 1996-04-09 |
| JP3404154B2 JP3404154B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=17323710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25868794A Expired - Lifetime JP3404154B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3404154B2 (ja) |
| CN (1) | CN1075095C (ja) |
| DE (1) | DE69508685T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998015596A1 (fr) * | 1996-10-08 | 1998-04-16 | Kaneka Corporation | Composition de resine polyester antistatique et ininflammable |
| WO2007040075A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kaneka Corporation | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2010275449A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| JP4252076B2 (ja) | 2006-09-01 | 2009-04-08 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線およびワイヤーハーネス |
| CN104312111A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-28 | 金宝丽科技（苏州）有限公司 | 一种复合增强型pet材料的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS58206663A (ja) | 1982-05-25 | 1983-12-01 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル組成物 |
| JPS6016912A (ja) * | 1983-07-06 | 1985-01-28 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
| JPS6090249A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリオキシメチレン組成物 |
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| JPH0616912A (ja) * | 1992-06-30 | 1994-01-25 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-09-27 JP JP25868794A patent/JP3404154B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-26 DE DE69508685T patent/DE69508685T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-26 EP EP95115140A patent/EP0704478B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-27 CN CN95118664A patent/CN1075095C/zh not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998015596A1 (fr) * | 1996-10-08 | 1998-04-16 | Kaneka Corporation | Composition de resine polyester antistatique et ininflammable |
| WO2007040075A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kaneka Corporation | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| JP5185621B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2013-04-17 | 株式会社カネカ | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2010275449A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1075095C (zh) | 2001-11-21 |
| EP0704478A1 (en) | 1996-04-03 |
| DE69508685T2 (de) | 1999-08-12 |
| DE69508685D1 (de) | 1999-05-06 |
| JP3404154B2 (ja) | 2003-05-06 |
| EP0704478B1 (en) | 1999-03-31 |
| CN1125741A (zh) | 1996-07-03 |
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