JPS6090249A - ポリオキシメチレン組成物 - Google Patents

ポリオキシメチレン組成物

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JPS6090249A
JPS6090249A JP19848383A JP19848383A JPS6090249A JP S6090249 A JPS6090249 A JP S6090249A JP 19848383 A JP19848383 A JP 19848383A JP 19848383 A JP19848383 A JP 19848383A JP S6090249 A JPS6090249 A JP S6090249A
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JP
Japan
Prior art keywords
bisphenol
polyoxymethylene
glycol
examples
polyester elastomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP19848383A
Other languages
English (en)
Inventor
Akitoshi Sugio
杉尾 彰俊
Akihiko Konishi
昭彦 小西
Yukio Sasaki
幸雄 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Publication of JPS6090249A publication Critical patent/JPS6090249A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオキシメチレン組成物に関する。
更に詳しくをよ耐衝撃性と成形加工性に優れたポリオキ
シメチレン組成物tこ関する。
ポリオキシメチレンはバランスのとれた機械的性質と良
好な電気的性負を有するエンジニアリング樹脂として近
年脚光を浴びて来ており、各種の械械部品や電気部品等
に広く使用されている。
しかし乍らその船衝撃性はポリアミドやポリカーボネー
ト等の他のエンジニアリング樹脂と比較して必ずしも充
分なものではなく、従って高度のm1=撃性な要する分
野への用途は限定されている。
従来からポリオキシメチレンの−」衝撃性を改善する方
策として、ポリオキシメチレンに対して槓々のゴム類を
添加する試みが為されており、ゴム類として例えは喘公
昭45−126771号公報ではニトリル基もしくはニ
スデル基含有ゴム、持分1a/15−26231号公報
ではエチレン系共重合体、特公昭4B−34850号公
報ではゴム弾性グラフト共振合体等が夫々提案されてい
る。ところが斯るゴム耕は一般にポリオキシメチレンと
の相溶性に問題があり、従ってポリオキシメチレンに対
して災几的に充分な童の配合は期待できないと甘う難点
がある。
一方、%曲間51−64560号公報ではセグメント化
エステル共翫合体を添加した組成物が1示されている。
このセグメント化ニスデル共1合体は朽bS1熱司星性
ホリエステルエラストマーと通朴されるもので、ポリオ
キシメチレンに刻して比較的親和性を有するゴム類とし
て知られる。
しかし乍らその後の不発明者らの研究に依れは、ルする
組成物に於いてポリオキシメチレンの船細撃性を充分画
定し得る程良に迄改善する為には一般に高価な熱1」−
塑性エラストマーを多量に配−@することが必要である
。しかしこれに伴ってポリオキシメチレンの創衝撃性以
外の他の獣孤的性質が損なわれるはかりが、同時にその
溶融流動性即ち成形加工性をも低下させると言う重大な
欠点を併起することが判った。
そこでこの点につき不発明者らは更1こ検討を重ねた結
果、意外にもポリオキシメチレンの耐−撃性と成形加工
性とに係る献上の問題を一挙に克服しうる優れた組成物
を見い出し本発明を為すをこ至った。
即ち本発明は、ポリオキシメチレン 50〜9969瓜
i%、熱可塑性ポリエステルエラストマー 0.1〜5
0重証%部上成る樹脂マトリックス 100m1m:部
に対し次の一般式(IJで表わされるビスフェノール−
ポリアルキレングリコールジエーテル(以下BPAと略
記する。
を0.1〜20重湯部添加してなるポリオキシメチレン
組成物に関するものである。
不発9Jの組成物に於いては、後述の実施例からも明ら
かな様にBPAを添加、配合することに依って、ポリオ
キシメチレンと熱可塑性ポリニスデルエラストマーとの
二成分から成る組成物に較べて種1撃強度の一階の向上
が認められるばかりか同時に溶融流動性も改善されてい
る。
本発明の組成物がこのような8異な効果を奏する理由に
ついては必ずしも明らかではないか、第三成分としての
BPAの存在に依り、ポリオキシメチレンの非晶質セグ
メントと熱sq暖性ポリエステルエラストマーの非晶質
セグメントが一&?緊槍な相揚造へと発達した為かと推
察される。
本発明に言うポリオキシメチレンとは、オキシメチレン
単独重合体、又は主としてオキシメチレン単位から成り
主鎖中に2〜8個の−を接するtxjKw子を有するオ
キシアルキレン単位な0゜1〜20IMQ%含有するオ
キシメチレン共重合体である。
本JR,明に言う熱可塑性ポリエステルエラストマーは
に)芳香族ジカルボン酸と、#2累数2〜4のアルキレ
ングリコールとの短鎖エステル単位25−65重に%、
及び(b)芳香族ジカルボン陳と、炭素&2−4のオキ
シアルキレン単位がら成り500〜eo、ooの分子証
を有するホリアルキレングリコールとの長鎖ニスデル単
位75〜35n1M%から構成され、5,0LIO−5
0゜000、好ましくは10. O’00−40. 0
00の範囲の分子1Lを有するセグメント化エステル共
亜合体である。
芳香族ジカルボン顛の具体例としてはたとえばテレフタ
ル酸又【」イソフタル酸が挙げられる。
また、次系&2〜4のフルキレングリコールとしては、
たとえは、エチレングリコール、プロピレングリコール
、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、ブ
ナレンゲリコール、及びテトラメチレングリコール等が
ある。又オキシアルキレングリコールとしては、たとえ
ばポリエチレングリコール、ポリフロピレンゲリコール
、ポリ(トリメチレン)グリコール、ポリフチレンゲリ
コール及O・ポリ (テトラメチレン)グリコール等が
挙りられる。
本発明に於ける熱1」塑性エラストマーは、例えは米国
和訂第5,651,014号明細書又は第3,766.
14TS号明細曹に記載の方法でに&することか出来る
が、又この内のある種のものは市場から入手することも
出来、例えば東洋紡績(株)、部品名「ペルブレン」、
東洋プロダクツ(株)、藺品石rL(ytrel玉等で
知られる。
本発Wjにおいて用いられるBPAは前記一般式(Dで
表わされる化合物であり、この化合物は次の一般式(1
) で表わされるビスフェノール類に、炭:12〜4を有す
るアルキレンオキシドを付加重合させることに依り容易
に得ることが出来る、上記一般式(■)で表わさtする
ビスフェノール類の具体例としては、たとえはビスフェ
ノールF(4,41−メチレンジフェノール〕、ビスフ
ェノールAC4,4’−イソプロピリチンジフェノール
〕、ビスフェノール13(4,4’−セカンダリ−ブチ
リデンジフェノール〕及びこれらの2゜6.2′、−6
1−テトラハロゲン置換ビスフェノール類、例えはテト
ラクロルビスフェノールA1テトラブロムビスフエノー
ルA等が挙けられるが、この内人手の容易さの点でビス
フェノールAが好ましい。また仄素叙2〜4をイ1する
アルキレンオキシドとしでは、たとえはエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、ブヂ
レンオキシド及びテトラメチレンオキシド等が挙り−ら
れる。これらは単独でまたは2樵以上を混合して使用す
ることも出来る。
本発明において使用されるnlj記一般式(I)で表わ
されるBPAは、ビスフェノールPA1モルに結合した
アルキレンオキシドの食付211iモル畝が平均値とし
て5〜500の範囲にあることが本発明の目的にとって
績ましく、特に好ましくは8〜200である。アルキレ
ンオキシドの全イ・」力11モル叡が5未満であるBP
Aを用いた場合にはBPA力弓■工中に揮発し易い仏間
があり、一方アルキレンオキシドの全村カロモル紋が5
00を超えるBPAを月]いた場合には成形品からのB
PAのブリードアウト現象が生起し易く好ましくない。
本発明に用いられるWiJ記一般式(1)で表わされル
B l) Aの一9Jを示1と、ビスフェノールA−ホ
リエチレングリコールジエーテル、ビスフェノールA−
ホリブロビレングリコールジエーテル、ヒスフェノール
A−ポリ(テトラメチレン)クリコールジエーテル、ビ
スフェノールA−コポリ (エチレン−プロピレン)ク
リコールジエーテル、ビスフェノールA−コポリ (エ
チレン′−テトラメチレン)グリコールジエーテル、ビ
スフェノールA−コポリ(プロピレン−テトラメチレン
)グリコールジエーテル等が挙けられるがこれらに限定
されるものではない。
不発ψ」の組成物が良好な効沫を奏する為の各成分の配
合証は前記ポリオキシメチレン 50〜qq、qgg%
と熱ajlij!性ポリエステルエラストマー 0.1
〜50恵th1:96とから成る樹脂マトリックス 1
oomi都に対し、前記BPA O01〜20重証部、
就部上、5〜10亜JJIL都の範囲が好ましい。BP
Aの配合kが0゜1m菫部より少ないと実質的な成形加
工性の改旨効果及び相乗的な耐衝撃性の1#善効果は期
ねできず、一方20正量都より多くなると他の楓械的性
質の低下が生じるなど好ましく 7tい。
本1174において、ポリオキシメチレンと熱1」塑性
小すエスデルエラストマーとからなる樹脂マトリックス
を得るための上記両者の混合、及び該マトリックスへの
BPAの混合は格別な方法を必要とせず、従来の樹脂ブ
レンドの方法が適用でき、たとえは■−ブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー等の混合機などにより容易に混合する
ことができる。
本発明の11成物には更に安定剤、紫外線吸収剤、顔料
、充填剤、ガラス繊維、尻糸繊組その他の公知の添加剤
を併用配合することも出来る。
以下に実施例によって本発明を説り」する。
実施例1〜4、比較例1 エチレンオキシド 2.6tiiM粥を共重合成分とす
るオキシメチレン共重合体(メルトインデックス値 9
.019/10分) 95亜ふL都と、ポリブチレンテ
レフタレートを烏鎖エステル単位、ポリ (テトラメチ
レン)グリコールテレフタレートを長−エステル単位と
する前用塑性ポリエステルエラストマー(東洋紡紙(株
)製、商品名[ペルブレンP40HJ) 511Lff
i都とから成る樹脂マトリックス 100亜に部に刈し
て、BPAとしてビスフェノールA−ポリエチレングリ
コールジエーテル(ビスフェノールAに3jするエチレ
ンオキシドの付加モル数の平均値が10のもの、以下B
PE−,10と略記する)の表1に示される各重量部を
夫々ブレンドし、30扉ψ二軸押出機にて混練しペレッ
ト化した。このベレットのメルトインデックス伽(以下
M I値と略記する)をメルトインデクサ−を用いて測
定した。1一時にこのベレットを射出成形機にて3イン
チ痒みのアイゾツト試験片及び4インチφ、3インチ厚
みの円板に成ノ1シしアイゾツト動水強度及び落鈴衝躯
強展を夫々測定した。
又比較として実施例1〜4で用いたと同様のオキシメチ
レン共重合体と熱1」塑性ポリエステルエラストマーと
の樹脂マトリックスのみに就いても同様の力泳で処理し
て物性値な6111定した。
実施例5.6、比較例2 エチレンオキシド2.6重i%、を共重合成分とするオ
キシメチレン共重合体(MI(m 2s。
0&/10分) 95創ibと、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリブチレンイソフタレートなm 6Aエステ
ル単位、ポリ(テトラメチレン)グリコールテレフタレ
ート、ポリ(テトラメチレン)クリコールイソフタレー
トを−1に−hエステル単位とする熱1j塑性ホリエス
テルエラストマー(東洋ブロタクツ(株)製、部品名r
Hytre1405(SJ) 5血址部とから成る樹脂
マトリックス 100′nLi部に刻して、BPAとし
てビスフェノールA−ポリエチレングリフールジエーテ
ル(ビスフェノールAに刈するエチレンオキシドの付2
11iモル数の平均fI11が85のもの、これを以下
B P E −85と略記する。)の;ii2に示され
る各m′ML都を夫々ブレンドし、実施例1〜4と同様
の方法で処理して物性値を測定した。
又比較として火に例5.6で用いたと同様のオキシメチ
レン共重合体と熱可塑性ポリエステルエラストマーとの
樹脂マトリックスのみに就いても同様の方法で処理して
測定した。
表2 3牛 実り&例7.8、比較例t1ミ 実施例1〜4及び5.6で用いたと同じ2&類のメキシ
メチレン共重合(+−(Ml値9,0及lJ’25.0
11710分) 95Jl’Jと、ポリブチレンテレフ
タレートな短鎖エステル単位、ポリ (テトラメチレン
)グリコールテレフタレート、ポリ(テトラメチレン)
グリコールイソフタレートな&組エステル単位とする熱
可塑性ポリエステルエラストマー(東洋紡績(株)製、
助品名「ペルプレン P40HJ) 5ntiとから成
る樹脂マトリックス各々100重量部に刻し°(、BP
AとしてビスフェノールA−ポリプロピレングリコール
ジエーテル(ビスフェノールAに対するプロピレンオキ
シドの付加モル数の平均値が10のもの、これを以下B
PP−10と略記する。) 2重1部をブレンドし、実
施例1〜4と同様の方法で処理して物性値を測定した。
この結果を表6に示した。
又比較として実施例1〜4及び5.6で用いたと同様の
オキシメチレン共重合体と熱可塑性ポリエステルエラス
トマーとの2h知の樹脂マトリックスのみについても夫
々同様の方法で処理して測定した。
実施例9〜11、比較例為 オキシメチレン単独重合体(Ml値 12゜0’#/1
0分) 90重ML部と、実施例1−4で用いたと同じ
熱可塑性ポリエステルエラストマー(東洋紡績(株)製
、商品名「ペルブレンP40HJ) 10107h部と
から成る樹脂マトリックス 10Dliji部に刻し、
表4に示される独類のBPAの2部上部を夫々ブレンド
し、実施例1〜4と同様の方法で処理し、て物性値を測
定した。
又比較として実施例9〜11で用いたと1hJ様のオキ
シメチレン単独重召体と熟=JW性ポリエステルエラス
トマーとの輛脂マトリックスのみについても同様の方法
で処理して物性値を測定した。
得られた結果を表4に示す。
表4 亭1、牽2、来3は夫々表1の脚注に同じ。
半4、帯5、来6のBPAは実施例1〜4及び5.6及
07.8で夫々足銭されたものに同じ。
ら 実施例12〜15、比較例慟 実施例1〜4で用いたと−」じオキシメチレン共恵合体
(Ml仏 9.0#/10分)90取を部と、11」じ
く実り例1〜4で用(・たと同じ熱iJ塑塑性ソリエス
テルエラストマ(東洋紡績(株)製、商品名[ペルブレ
ン P40HJ)1oBML部とから成る樹脂マトリッ
クス 100PE−85の表5に示される各重量部をブ
レンドし実施例1〜4と同様の方法で処理して物性哀を
測定した。
又比較として樹脂マトリックスのみに就いても同様の方
法で処理して物性値を測定した。
冑られた結果を表5に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ポリオキシメチレン 50〜99.94kji96と熱
    1」練性ホリエステルエラストマ−0,1〜50ijt
    %とから成る樹脂マトリックス 100重1部に幻し、
    次の一般式(1) で表わされるビスフェノール−ポリアルキレングリコー
    ルジエーテル 0.1〜20重1都を添加してなるポリ
    オキシメチレン組成物。
JP19848383A 1983-10-24 1983-10-24 ポリオキシメチレン組成物 Pending JPS6090249A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1075095C (zh) * 1994-09-27 2001-11-21 钟渊化学工业株式会社 阻燃聚酯型树脂组合物
WO2004058891A1 (en) * 2002-12-30 2004-07-15 Samyang Corporation Thermoplastic elastomer resin

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