JPS61204270A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に
詳しくは相溶性の乏しい熱可塑性樹脂を第３成分の配合
によシ相溶させ１両、樹脂の欠点を改良すると共に優れ
九機械的特性を有する成形品を与える熱可塑性樹脂組成
物を提供するにある。

「従来技術」 従来、性賀の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
よシ、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みも多くなされている。

しかしながら、異種ポリマーは通常相溶性が乏しいため
均一に混合せず、いわゆる「海−島」構造を形成し、こ
の「海−島」の界面は極めて弱い。

このため得られる組成物はもろく１機械的強度。

衝撃強度が低下する。近年、性貿の異なる相溶し難いポ
リマー同士を均一に分散させる几めポリマーの変性も種
々検討され、ナイロンマトリックス中に変性オレフィン
ゴムを微分散させ禽ブレンドが改良され九耐衝撃性を示
すことも見出されている（特開昭５１−１４３０６１号
公報）。しかしながら、かかるブレンドも他の物性につ
いては低下する傾向を示し、耐衝撃性以外に特徴のある
性買は得られていない。

「発明の目的」 本発明者等は性質の異なる相溶性の乏しい熱可塑性樹脂
のブレンドによシ機械的性質を改良すると共に表面特性
、耐熱性、耐薬品性等を改良することを目的とするもの
である。

「発明の構成」 本発明は末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基
から選ばれ文種性基の少くともｌ櫨を有する融点が１５
０〜３００℃の熱可塑性樹脂（Ａ）。

エポキシ基を含有するスチレン果樹１１１ｊ　（Ｂ）　
、エポキン非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）および／ま几
は該スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶性を有する熱可塑
性樹脂（Ｄ）を含有してなる熱可塑性樹脂組成物である
。

本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）としては、末端にカ
ルボキＶＡ／基、水酸基およびアミノ基から選ばれ几極
性基の少くとも１種を有する融点が１５０〜３００℃の
熱可塑性樹脂であシ、九とえばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート。

ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート。

ポリオキシエトキシベンゾエート、ポリエチレンナフタ
レート、上記ポリエステル構成成分と他の酸成分および
／ｌたはグリコ−ｐ成分、友とえばイソフタル酸、ｐ−
オキシ安息香酸、アジピン酸。

セパシン酸、ゲルタール酸、ジフェニルメタンジカルボ
ン酸、ダイマー酸のような酸成分、ヘキサメチレングリ
コ−／Ｌ／、ジエチレングリコ−／Ｌ／％ネオペンチル
グリコール、ビスフェノ−Ａ／Ａ、ネオベンチ〜グリコ
ールアルキレンオキンド付加体のようなグリコール成分
を共重合し友ポリエステル。

芳香族ポリエステμ・ポリエーテルブロック共重合体、
芳香族ポリエステル・ポリラクトンブロック共重合体、
ボリアリレート等の広義のポリエステμ、ナイロン６、
ナイロン６．６．ナイロン６．９゜ナイロン６．１０　
、ナイロン６．１２　、ナイロン６／６．６％ポリキシ
リレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド
、ポリフエニレンフタラミド、ポリキシリレンアジパミ
ド／ヘキサメチレンアジパミド、ポリエステルアミドエ
ラストマー。

ポリエーテルアミドエフストマー、ポリエーテルエステ
ルアミドエラストマー、ダイマー酸共重合ポリアミドの
ようなポリアミドが例示され、単独または複数樹脂のブ
レンドもしくはそれらの共重合体等であってもよい。特
に融点が２００℃以上のものが耐熱性の点から好ましい
。通常、上記ポリエステル樹脂ハフエノー／Ｌ／／テト
ラクワロエタン混合溶［（６／４重量比）中３０℃で測
定して求めた固有粘度が０．４以上であることが好まし
く。

更には０．５以上であることが特に好ましい。まｔ。

ポリアミドは通常相対粘度（ＪＩＳ　　Ｋ　　６８１０
−１９７０に準じ９８％硫酸中で測定）が１．８以上で
あることが好ましく、更には２．０以上であることが特
に好ましい。

ま几１本発明におけるエポキシ基を含有するスチレン系
樹脂（Ｂ）としては、グリシジルメタクリレート、グリ
クジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテ／Ｌ／、
アリルグリシジｐ工−テＮ、ヒドロキシアルキ／Ｌ／（
メタ）アクリレートのグリＶジμエーテル、ポリアルキ
レングリコ−１ｖ（メタ）アクリレートのグリＶジルエ
ーテ／Ｌ／、グリシジルイタコネートのようなエポキシ
基含有共重合性不飽和単量体を共重合ｔたはグラフト共
重合し几ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共
重合体、スチレン・ゲタジエン共重合体のようなスチレ
ン含有重合体が例示される。エポキシ基含有共重合性不
飽和単量体の含有量は樹脂（Ｂ）に対し。

通常０．５〜３０′Ｍ量−であり、好ましくは１〜２０
重量饅である。

また、本発明におけるエポキシ基非含有のスチレン系樹
脂（Ｃ）としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン
、ポリα−メチルスチレンのような単独重合体、スチレ
ン・ブタジェン共重合体、スチレン・イソプレン共重合
体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・
アクリロニトリμ・アクリレート共重合体、スチレン・
アクリロニトリμ・ブタジェン共重合体、スチレンブタ
ジェン系コム変性ポリスチレン、ＥＰＤＭ系ゴム変性ポ
リスチレン、アクリルゴム変性スチレン・アクリロニト
リ〃共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体、水素化
スチレン−ブタジェンブロック共重合体等のポリスチレ
ン系熱可塑性エラストマー等が例示される。

更に１本発明における熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、ス
チレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶性（分子オーダーで相溶
し、スチレン系樹脂（Ｃ）のＴｆ！を変化させ単−Ｔｆ
を与えるブレンド）を有する樹脂であり、具体的にはポ
リフ果樹レンエーテル系樹脂が例示される。ポリフェニ
レンエーテル樹脂としては、一般式 で示される単位構造を有する樹脂があげられる。

ここでｈ　Ｒｔｔ　Ｒｚｓ　Ｒ３およびＲ４は水素、ハ
ロゲン、炭化水素基、置換炭化水素基、シアノ基、アル
コキシ基、フェノキシ基又はニトロ基でアシ。

ｎは重合度を示す。Ｒｔｔ　Ｒ２１Ｒ３およびＲ４の具
体例としては水素、塩素、臭素、ヨヴ素、メチｐ。

エチＡ／、プロピル、アリル、フェニル、ベンジ／Ｌ／
。

メチルベンジル、クロルメチ／Ｌ／、ブロムメチ／Ｉ／
１シアノエチル、シアノ、メトキシ、エトキシ、フェノ
キシ、ニトロなどの基があげられる。具体的には九とえ
ば、ポリ−２，６−シメチルー１．４−７二二レンエー
テ／Ｌ／、ポリ−２，６−ジエチ／Ｌ／−１＋４−フェ
ニレンエーテｌ’　＊　ポリ−２＋６−　ｓ’　フａ　
ヒｙｖ−１，４−フ二二レンエーテル、ポリ−２，６−
ジフトキン−１，４−フエニレンエーテμ、ポリ−２，
６−ジクロルメチル−１，４−フ二二Ｖンエーテｌｖ。

ホ！Ｊ　−２，６−ｙブロムメチ＊−Ｌ４−フ二二しン
工−テ、＆　、ポリ−２，６−ジ７ｚ＝ｌｖ−Ｌ４−フ
ェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジドリルーｌ、４−
フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジクロル−１゜４
−フ・エニレンエーテルおよびポリ−２，ｓ−ｙメチμ
ｍ１．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジペン
ジルー１．４−フェニレンエーテルなトカアげられる。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は一般式における
Ｒ１とＲ４がアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル
基を有するポリマーであシ、ｎは通常５０以上が好まし
い。

成分（Ｃ）および成分（Ｄ）はいずれか一方の成分ポリ
マーの存在下に他方の成分のモｌマーを重合させ次もの
でもよい。　′ 更に１本発明の組成物には成分（Ｂ）におけるエポキシ
基と成分（Ａ）との反応性を促進するか、もしくはエポ
キシ基の開環によシ、成分（Ａ）との親和性を向上させ
る九め触媒を使用することが好ましいＯ 成分（Ａ）とエポキシ基との反応は無触媒でも効果が認
められるが、触媒を使用するとより著しく促進される。

触媒としては、一般にアミン類、リン化合物、炭素原子
数１０以上のモノカルボン酸および／またはジカルボン
酸の元素周期律表■−ａｔ２はＩＩ−ａ族の金属塩類等
を配合するのが好ましい。特に好ましくは、トリグチル
ホスフィンやトリフェニルホスフィン等の３価のリン化
合物およびステアリン酸力〃シウムやステアリン酸ナト
リウム等のステアリン酸の金属塩類である。これらの触
媒の使用に際しては、単独でも２種類以上を併用しても
よい。ま友、上記触媒は一括して入れても分割して入れ
てもその効果は変わらない。

その配合量は特に限定はないが、成分（Ａ）　１００重
量部に対し、通常３重量部以下であり、好ましくは０．
０３〜２重量部である。

上記成分（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）および（Ｄ）
の配合割合は所望する物性、目的、コスト等によって適
宜変えることができるが１通常底分（Ａ）　、　　（Ｂ
）　。

（Ｃ）および（Ｄ）の合計量に対し、成分（Ａ）が５〜
９５重量％、成分（Ｂ）が０．０１重量％以上０．５重
量％未満、成分（Ｃ）が０〜９０重量％および成分（Ｄ
）が０〜９０重量％であシ、かつ成分（Ｃ）と成分（Ｄ
）の合計が５重量％以上である。

成分（Ａ）の添加量が過少の場合耐熱性（熱変形温度）
が低下したシ、耐薬品性が低下する欠点を生じ、また成
分（Ｃ）および／または（Ｄ）が過少の場合成形収縮が
増加すると共に成形品にヒケ、ソリを生じ表面特性が悪
化する欠点を生じる。ｔ＊、。

成分（Ｂ）が過少のときは成分（Ａ）と成分（Ｃ）およ
び／または成分（Ｄ）との相溶性が劣シ物性が低下する
欠点を生じる。

本発明の組成物には、用途、目的等に応じて更に成分（
Ａ）の結晶核剤友とえば夕〃り、マイカ。

酸化チタン、カーボンブラック等や結晶化促進剤。

九とえは成分（Ａ）がエチレンテレフタレート系ポリエ
ステルの場合、該ポリエステルと相溶性を有するポリオ
キクアルキレン系化合物、多価アルコ−Ｉｖ誘導体、高
級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、多価カルボン酸
エステル、高分子量脂肪族ポリカルボン酸垣、多価アル
コールエステル等を配合してもよい。通常結晶核剤の配
合蓋は組成物に対し５０重量−程度までであｊＤ、１次
結晶化促進剤は組成物に対し１０重量−程度までが好ま
しいＯ まｔ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解性改良剤
のような安定剤、可塑剤、滑剤、雉燃剤。

難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、導電性付与剤、摺動性
改良剤（固体潤滑剤、液体潤滑剤）、多官能性架橋剤、
耐衝撃性改良剤（九とえばＴｆが０℃以下、好ましくは
一２０℃以下のゴム状物質、更に好ましくは反応性基含
有ゴム）、上記以外の無機充填剤、繊維状強化剤（九と
えは、ガラス繊維、カーボン繊維、グラファイト繊維、
炭化珪素繊維、窒化珪素繊維、窒化硼素繊維、チタン酸
カリウィスカー、耐熱性有機繊維）、導電性付与剤（た
とえば金属繊維、ポリアセチレン繊維、金属粉、リン鉄
、カーポンプフック、有機導電ポリマー等）の添加剤を
配合することもできる。無機充填剤、無機繊維を配合す
るときはシランカップツー、チタンカツプフー、ジルコ
アルミネート系カップフー等を併用してもよい。

更に１本発明の目的を損わない程度および種類の他の樹
脂をブレンドすることもできる。

本発明の組成物の製造法としては、特に限定されるもの
ではなく任意の方法で行われる。ｔとえハ押出機、ロー
μミ／Ｉ／Ｓバンバリーミキサ−等で機械的に混練する
ことに配合することもできる。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混線後他の成分を混練するよ
うな多段混練であってもよい。

「発明の効果」 本発明の組成物は各種成形部品やフィルム、板のような
シート状物、繊維状物、管状物、容器等の成形品の成形
に広く利用できるほか、ｔ＊覆剤。

接着剤、封止剤、他の樹脂の改貿剤等として利用するこ
ともできる。また、フィルム、繊維等に成形し、更に延
伸成形し７’ｃ＃）、二次成形品とすることもできる。

本発明の組成物は成分（Ｂ）の存在によって成分（Ａ）
が変性され、成分（Ａ）と成分（Ｃ）および／または成
分（Ｄ）との相溶性が改蕾されて均一ブレンドが得られ
、優れた機械的特性を持つ次成形品を与えると共に、成
分（Ａ）の成形収縮が減少することからヒケ、ソリ等の
問題を解決して表面特性の優れた成形品を与えること、
成分（Ｃ）および／または（Ｄ）の耐熱性、耐薬品性が
改良できること等の特長を有する。

以下、実施例をあげて本発明ｔさらに具体的に説明する
が本発明はこれによシ限定されるものではない。

なお、実施例中のチは重量基準である。

実施例１゜ Ｃ？）が０．６３のポリエチレンテレフタレートまたは
〔η〕が１．２のポリブチレンテレフタレート粉末、エ
ポキシ基含有スチレン系樹脂、エポキシ基非含有のスチ
レン系樹脂υよび〔η〕が０．５８（クロロホルム中、
３０℃で測定）のポリ−２，６−シメチルフエニレンー
１．４−エーテルの粉末所定量をプレンダーで混合し、
３０ｗφ２軸押出機（池貝鉄工社ＰＣＭ−３０）を使用
してｆ／リンダ一温度２９５℃で混線押出し、ペレット
とし九０得られ次ベレットは１２０℃真空乾燥機で５時
間乾燥後。

射出成形機（日清樹脂工業社、ＦＳ−７５型）で成形品
とじ几。この時のシリンダ一温度は２８０℃であり九。

ま丸金型温度は７０℃であり九。

なお、的中の各種測定は以下の方法により几。

（１）熱変形温度 ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に準じ、荷重１８．６ｋｆ／ｄに
て測定し九。測定は成形上り、または成形後１４０℃の
キャーオープンで１時間熱処理後測定し九〇 （２）　　曲げ試験 ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ （３）　　表面特性 成形品のヒケ、表面光沢等で肉眼評価し友。

その結果を第１表に示しｔ０ ｌ）ポリエチレンテレフタレート ２）ポリスチレン ３）ポリ−２，６−シメチルフエニレンー１．４−工−
チル ４）ハイインパクトポリスチレン ５）アクリロニトリル・ブタジェン拳スチレン共重合体 ６）　　水素化スチレン−ブタジェンブロック共重合体 ７）ポリブチレンテレフタレート ８）グリシジルメタクリレート１０モ／Ｌ’％共重合し
たスチレン共重合体 ９）グリシジルメタクリレ−）１０モルチ共重合シ次ア
クリロニトリル・スチレン共重合体ｌ■グリシジルメタ
クリレート３０モ／Ｌ／ｑｂ共重合し次スチレン共重合
体 その結果、エポキシ変性スチレン樹脂を配合し九本発明
の組成物が表面特性の艮好な、かつ曲げ強度の優れ九成
形品を与え次。ま几、Ｐｒｏの熱変形温度が改善される
こと、耐薬品性が向上する利点も有していた。

実施例２゜ 実施例１におけるポリエステｌｖｆ、相対粘度２．７の
ナイロン６に代え　ｙリンダ一温度２６０℃にする以外
は実施例１と同様にして成形し、成形品の特性を評価し
友。その結果を第２表に示し友。

本発明の組成物が表面特性および曲、げ強度のすぐれた
成形品を与え友。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基から
   選ばれた極性基の少くとも１種を有する融点が１５０〜
   ３００℃の熱可塑性樹脂（Ａ）、エポキシ基を含有する
   スチレン系樹脂（Ｂ）、エポキシ基非含有のスチレン系
   樹脂（Ｃ）および／または該スチレン系樹脂（Ｃ）と分
   子相溶性を有する熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有してなり、
   かつ成分（Ａ）５〜９５重量％、成分（Ｂ）０．０１重
   量％以上０．５重量％未満、成分（Ｃ）０〜９０重量％
   および成分（Ｄ）０〜９０重量％を含み、かつ成分（Ｃ
   ）と成分（Ｄ）の合計で５重量％以上を含有しているこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。