JPH0424383B2 - - Google Patents
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- JPH0424383B2 JPH0424383B2 JP57016685A JP1668582A JPH0424383B2 JP H0424383 B2 JPH0424383 B2 JP H0424383B2 JP 57016685 A JP57016685 A JP 57016685A JP 1668582 A JP1668582 A JP 1668582A JP H0424383 B2 JPH0424383 B2 JP H0424383B2
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Description
本発明は機械的性質、熱的性質並びに成形加工
性等に優れたガラス繊維で強化された難燃剤ポリ
エステル樹脂組成物に関するものである。 ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維
強化物は機械的性質、熱的性質、耐薬品性並びに
成形加工性等の樹脂特性全般に優れるためエンジ
ニアリングプラスチツクとして広範囲に利用され
ている。 しかしながらこのガラス繊維強化ポリエステル
樹脂も他の合成樹脂と同様に可燃性の点に問題が
あり、その難燃化の意義は大きいものである。 ところで通常ポリエチレンテレフタレートのガ
ラス繊維強化物は成形温度が250〜300℃と比較的
高いため難燃剤の耐熱性が重要であり、高温でも
ほとんど分解せず、しかも最終的に得られる成形
品を着色せしめたり、あるいは樹脂特性を低下せ
しめたりしない難燃剤が要望される。またポリエ
チレンテレフタレートのガラス繊維強化物は熱変
形温度が高く電気部品等高温環境下で使用される
分野で広範囲に利用されている。従つて、このよ
うなポリエステル樹脂のガラス繊維強化物の難燃
化に際しては、難燃性、機械的強度、耐熱性等の
初期物性に加えて高温雰囲気下で長時間使用した
場合においても難燃剤の熱逃散による難燃性の低
下がないことが大切で、いわゆる成形品の耐熱安
定性が要求される。 本発明者らは後述の一般式〔〕で示される難
燃剤が耐熱性、難燃性等に優れることからこれを
三酸化アンチモンと組合せてポリエチレンテレフ
タレートのガラス繊維強化物に配合し難燃性の向
上を計つた。しかしながら、かかる一般式〔〕
で示される難燃剤をポリエチレンテレフタレート
のガラス繊維強化物に多量に配合して高度の難燃
性を得ようとすると機械的強度の低下をきたし、
さらには成形加工性（押出時の喰込性）も悪くな
るという欠点を有することがわかつた。 本発明者らはかかる欠点を改良すべくさらに検
討を重ねた結果特定の構造を有する難燃剤の少な
くとも２種を三酸化アンチモンと共に特定の範囲
量でガラス繊維を含有するポリエチレンテレフタ
レート樹脂に配合することにより熱的性質、難燃
性を低下せしめることなく機械的性質及び押出作
業性に優れた難燃性ポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物とし得ること、さらにこの組成物に特
定量の無機化合物を配合することにより樹脂組成
物の難燃性をさらに向上せしめることができるこ
とを見出し本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところはポリエチレン
テレフタレート樹脂、ガラス繊維、下記一般式
〔〕及び〔〕で示される難燃剤及び三酸化ア
ンチモンから構成され、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂100重量部に対して該難燃剤〔〕が１
〜20重量部、該難燃剤〔〕が２〜30重量部で該
難燃剤〔〕、〔〕の重量比〔〕／〔〕が
0.2＜〔〕／〔〕≦４なる範囲で、かつ、該難
燃剤〔〕と〔〕の総量が３〜40重量部及び三
酸化アンチモンが２〜30重量部配合され、かつ、
ガラス繊維が全樹脂組成物中５〜60重量％配合さ
れた難燃性ポリエステル樹脂組成物なる第１の発
明と全樹脂組成物中に無機化合物が１〜40重量％
で、かつ、ガラス繊維と無機化合物の合計量が60
重量％以下の量となるように配合された難燃性ポ
リエステル樹脂組成物なる第２の発明とにある。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｍの平均値は０〜11で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。またR1及びR2は下記に示
されるものである。 R1又はR2の構造： (1) グリシジル基 (2) アルコール、ハロゲン化アルコール、アミ
ン、ハロゲン化アミン、有機カルボン酸又はハ
ロゲン化有機カルボン酸とグリシジル基とを反
応せしめた残基。 (3) アルキル基又はハロゲン化アルキル基。 (4) エステル残基−COR3。但しR3はアルキル基
又はハロゲン化アルキル基である。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｎの平均値は０〜７で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。） 本発明の特徴とするところは、上述した一般式
〔〕及び〔〕で示される難燃剤を上述した範
囲の量で組合せて用いることにより一般式〔〕
で示される難燃剤を用いた樹脂組成物と同等の耐
熱性、難燃性を示し、しかも機械的性質及び成形
加工性に優れたバランスのとれた樹脂組成物とし
得た点である。さらに無機化合物を特定量配合す
ることにより当該組成物の難燃性をさらに向上せ
しめ、特に燃焼時のドリツプを防ぐ効果を改良し
得た点である。 本発明において用いられるポリエチレンテレフ
タレート樹脂としてはエチレンテレフタレート単
位を主構成単位とする線状ポリエステル又は他の
多価アルコール、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジ
カルボン等を少量共縮重合させた線状コポリエス
テル、さらにはこれらポリエステル又はコポリエ
ステルを主成分とする他の熱可塑性との混合物等
が用いられる。なお上記線状ポリエステル又は線
状コポリエステルの極限粘度〔η〕としてはテト
ラクロルエタン／フエノール等重量混合溶媒中25
℃での値が0.4〜1.5の範囲のものを使用すること
が望ましい。 本発明において用いられるガラス繊維の種類は
特に規定されるものではなくロービングタイプ、
チヨツプドストランドタイプいずれも用いられる
が生産性から見るとチヨツプドストランドタイプ
が好ましい。この場合、混合時の作業性、成形機
の摩耗或いは成形過程での切断を考慮すると、
0.4〜６mm程度のものが特に好ましく最終成形品
中のガラス繊維の長さが0.2〜２mm程度あれば充
分である。ガラス繊維は各種の処理がなされてい
る市販品がそのまま使用される。ガラス繊維の配
合量はポリエチレンテレフタレート樹脂、ガラス
繊維、難燃剤及び三酸化アンチモンからなる全樹
脂組成物中５〜60重量％である。５重量％未満の
配合量ではガラス繊維の補強効果が少なく、また
60重量％を超える配合量では流動加工性からみた
成形加工性が低下してくるので好ましくない。 また本発明において用いられる難燃剤は一般式
〔〕及び〔〕で示されるものであり、難燃剤
の平均重合度を表わす〔〕式のｍは11以下であ
ることが１つの重要な因子であり、これが11より
大なる高分子量のものを配合した場合にはこの難
燃剤の樹脂組成物中での分散が均一になりにくく
樹脂特性を低下せしめる原因になるので好ましく
ない。また、〔〕式のｎも同様の理由で７以下
であることが重要である。またこれら難燃剤のハ
ロゲン含有率が10重量％に満たない場合にはこれ
ら難燃剤の配合量があまり少ないと充分な難燃性
を得ることが難しく、また逆にあまり多いと樹脂
特性が低下し、耐ドリツピング性が低下する傾向
となるので好ましくない。 なお一般式〔〕で示される難燃剤の具体例と
しては が挙げられ、これをR1−Ｚ−R2と略記するとR1、
R2が次のようなものからなる化合物が挙げられ
る。即ち、 等が挙げられる。 また、一般式〔〕で示される難燃剤の具体例
としては が挙げられる。 本発明においては一般式〔〕及び〔〕で示
される難燃剤の配合量はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂100重量部に対して、一般式〔〕で示
される難燃剤が１〜20重量部及び一般式〔〕で
示される難燃剤が２〜30重量部であり、該難燃剤
〔〕、〔〕の重量比〔〕／〔〕が0.2＜
〔〕／〔〕≦４なる範囲で、かつ、該難燃剤
〔〕と〔〕の総量が３〜40重量部である。な
お該難燃剤〔〕及び〔〕の総量が上記範囲内
で比較的多い場合には前記〔〕／〔〕の比を
0.5以上３以下程度にするのが好ましい。 次に本発明における上記難燃剤と併用する三酸
化アンチモンの配合量はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂100重量部に対して２〜30重量部の範囲、
特に好ましくは３〜20重量部の範囲であることが
必要である。三酸化アンチモンの配合量が20重量
部を超えると機械的強度が低下してくるので好ま
しくない。なお上記難燃剤の量が比較的少ない場
合には本発明の範囲内で三酸化アンチモンの配合
量を多くするか、また上記難燃剤の量が比較的多
い場合には本発明の範囲内で三酸化アンチモンの
配合量を少なく設定することが好ましい。 さらに本発明においては上述した如き構成から
なる難燃性ポリエステル樹脂組成物に無機化合物
を配合することにより当該組成物の難燃性をさら
に向上せしめ、耐ドリツプ性を向上せしめること
ができる。ここで無機化合物は特に限定されるも
のではないがケイ酸又はケイ酸塩類が好ましいも
のである。具体的にはタルク、カオリン、ウオラ
スナイト、シリカ、マイカ、ケイソウ土、石英
粉、クレー、ホワイトカーボン等が挙げられる。
これらの内タルクは成形加工性を改良する効果が
あり、またホワイトカーボンは耐ドリツプ性向上
の効果が著しく特に好ましいものである。これら
無機化合物は単独で又は２種以上混合して用いる
ことができ、その配合量は全樹脂組成物中１〜40
重量％の範囲で用いられる。無機化合物の配合量
が１重量％未満では耐ドリツプ性の向上効果が少
ないものとなる。なおガラス繊維と無機化合物の
合計量が全樹脂組成物中60重量％以下の量となる
ように配合されていることが必要である。 本発明を実施するに際しては例えば充分乾燥し
たチツプ状のポリエチレンテレフタレート樹脂、
ガラス繊維、一般式〔〕及び〔〕で示される
難燃剤、並びに三酸化アンチモン、さらには無機
化合物をＶ型ブレンダー等で均一に混合した後溶
融混合するか、或いはポリマー、難燃剤、三酸化
アンチモンさらには無機化合物をまず溶融混合
し、次いでガラス繊維を加えてもよい。 本発明の樹脂組成物には必要に応じて光又は熱
に対する安定剤、染顔料、結晶核剤等の添加剤を
加えることができる。 以下実施例によつて本発明の内容を具体的に説
明する。 〈実施例１〜７、比較例１〜４〉 テトラクロルエタンとフエノールの等重量混合
溶媒中25℃で測定した固有粘度が0.72の充分乾燥
したポリエチレンテレフタレート（PETと略記
する）に安息香酸ナトリウム、長さ３mmのガラス
繊維のチヨツプドストランド、難燃剤、三酸化ア
ンチモン及び無機化合物を夫々表１に示す割合で
Ｖ型ブレンダーで５分間均一に混合した。 次にこれら混合物を40mmφベント式押出機を用
いてシリンダー温度260〜280℃で押出し、ペレツ
ト化した。これらペレツトを５オンスの36mmφス
クリユー式射出成形機を用い、シリンダー温度
280℃、金型温度80℃にて射出成形し厚さ3.2mmの
曲げ強度測定用試験片さらに厚さ1.5mmの燃焼性
測定用試験片を得た。成形サイクルは比較例３で
120秒とする以外は全べて60秒とした。これらの
試験片を用いて機械的性質及び難燃性を評価し
た。 加工性は上記押出時の作業性により判断した。 これらの評価結果を表１に示す。なお表１中の
曲げ強度はASTM Ｄ−638に準じて求めた値を
示す。また難燃性についてはアンダーライター
ズ・ラボラトリーズ・ブリテイン94（UL−94）き
火炎試験に準じて測定したものであり127mm×
12.7mm×1.5mmの試験片５本に対して10回の着炎
テストを行つたものである。 また表１中の難燃剤の種類（Ａ），（Ｂ）は夫々
次式で示されるものである。 表１の結果から明らかなようにポリエチレンテ
レフタレート樹脂系では加工性及び機械的性質の
面から本発明で規定する一般式〔〕及び〔〕
で示される難燃剤を特定割合で配合することが重
要であることがわかる。またさらに無機化合物を
配合することにより難燃性の耐ドリツプ性が改良
されることがわかる。 比較例３、比較例４では成形加工時に溶融粘度
が上り、数シヨツトでシヨートシヨツトになるた
め加工性に劣る。
性等に優れたガラス繊維で強化された難燃剤ポリ
エステル樹脂組成物に関するものである。 ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維
強化物は機械的性質、熱的性質、耐薬品性並びに
成形加工性等の樹脂特性全般に優れるためエンジ
ニアリングプラスチツクとして広範囲に利用され
ている。 しかしながらこのガラス繊維強化ポリエステル
樹脂も他の合成樹脂と同様に可燃性の点に問題が
あり、その難燃化の意義は大きいものである。 ところで通常ポリエチレンテレフタレートのガ
ラス繊維強化物は成形温度が250〜300℃と比較的
高いため難燃剤の耐熱性が重要であり、高温でも
ほとんど分解せず、しかも最終的に得られる成形
品を着色せしめたり、あるいは樹脂特性を低下せ
しめたりしない難燃剤が要望される。またポリエ
チレンテレフタレートのガラス繊維強化物は熱変
形温度が高く電気部品等高温環境下で使用される
分野で広範囲に利用されている。従つて、このよ
うなポリエステル樹脂のガラス繊維強化物の難燃
化に際しては、難燃性、機械的強度、耐熱性等の
初期物性に加えて高温雰囲気下で長時間使用した
場合においても難燃剤の熱逃散による難燃性の低
下がないことが大切で、いわゆる成形品の耐熱安
定性が要求される。 本発明者らは後述の一般式〔〕で示される難
燃剤が耐熱性、難燃性等に優れることからこれを
三酸化アンチモンと組合せてポリエチレンテレフ
タレートのガラス繊維強化物に配合し難燃性の向
上を計つた。しかしながら、かかる一般式〔〕
で示される難燃剤をポリエチレンテレフタレート
のガラス繊維強化物に多量に配合して高度の難燃
性を得ようとすると機械的強度の低下をきたし、
さらには成形加工性（押出時の喰込性）も悪くな
るという欠点を有することがわかつた。 本発明者らはかかる欠点を改良すべくさらに検
討を重ねた結果特定の構造を有する難燃剤の少な
くとも２種を三酸化アンチモンと共に特定の範囲
量でガラス繊維を含有するポリエチレンテレフタ
レート樹脂に配合することにより熱的性質、難燃
性を低下せしめることなく機械的性質及び押出作
業性に優れた難燃性ポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物とし得ること、さらにこの組成物に特
定量の無機化合物を配合することにより樹脂組成
物の難燃性をさらに向上せしめることができるこ
とを見出し本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところはポリエチレン
テレフタレート樹脂、ガラス繊維、下記一般式
〔〕及び〔〕で示される難燃剤及び三酸化ア
ンチモンから構成され、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂100重量部に対して該難燃剤〔〕が１
〜20重量部、該難燃剤〔〕が２〜30重量部で該
難燃剤〔〕、〔〕の重量比〔〕／〔〕が
0.2＜〔〕／〔〕≦４なる範囲で、かつ、該難
燃剤〔〕と〔〕の総量が３〜40重量部及び三
酸化アンチモンが２〜30重量部配合され、かつ、
ガラス繊維が全樹脂組成物中５〜60重量％配合さ
れた難燃性ポリエステル樹脂組成物なる第１の発
明と全樹脂組成物中に無機化合物が１〜40重量％
で、かつ、ガラス繊維と無機化合物の合計量が60
重量％以下の量となるように配合された難燃性ポ
リエステル樹脂組成物なる第２の発明とにある。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｍの平均値は０〜11で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。またR1及びR2は下記に示
されるものである。 R1又はR2の構造： (1) グリシジル基 (2) アルコール、ハロゲン化アルコール、アミ
ン、ハロゲン化アミン、有機カルボン酸又はハ
ロゲン化有機カルボン酸とグリシジル基とを反
応せしめた残基。 (3) アルキル基又はハロゲン化アルキル基。 (4) エステル残基−COR3。但しR3はアルキル基
又はハロゲン化アルキル基である。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｎの平均値は０〜７で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。） 本発明の特徴とするところは、上述した一般式
〔〕及び〔〕で示される難燃剤を上述した範
囲の量で組合せて用いることにより一般式〔〕
で示される難燃剤を用いた樹脂組成物と同等の耐
熱性、難燃性を示し、しかも機械的性質及び成形
加工性に優れたバランスのとれた樹脂組成物とし
得た点である。さらに無機化合物を特定量配合す
ることにより当該組成物の難燃性をさらに向上せ
しめ、特に燃焼時のドリツプを防ぐ効果を改良し
得た点である。 本発明において用いられるポリエチレンテレフ
タレート樹脂としてはエチレンテレフタレート単
位を主構成単位とする線状ポリエステル又は他の
多価アルコール、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジ
カルボン等を少量共縮重合させた線状コポリエス
テル、さらにはこれらポリエステル又はコポリエ
ステルを主成分とする他の熱可塑性との混合物等
が用いられる。なお上記線状ポリエステル又は線
状コポリエステルの極限粘度〔η〕としてはテト
ラクロルエタン／フエノール等重量混合溶媒中25
℃での値が0.4〜1.5の範囲のものを使用すること
が望ましい。 本発明において用いられるガラス繊維の種類は
特に規定されるものではなくロービングタイプ、
チヨツプドストランドタイプいずれも用いられる
が生産性から見るとチヨツプドストランドタイプ
が好ましい。この場合、混合時の作業性、成形機
の摩耗或いは成形過程での切断を考慮すると、
0.4〜６mm程度のものが特に好ましく最終成形品
中のガラス繊維の長さが0.2〜２mm程度あれば充
分である。ガラス繊維は各種の処理がなされてい
る市販品がそのまま使用される。ガラス繊維の配
合量はポリエチレンテレフタレート樹脂、ガラス
繊維、難燃剤及び三酸化アンチモンからなる全樹
脂組成物中５〜60重量％である。５重量％未満の
配合量ではガラス繊維の補強効果が少なく、また
60重量％を超える配合量では流動加工性からみた
成形加工性が低下してくるので好ましくない。 また本発明において用いられる難燃剤は一般式
〔〕及び〔〕で示されるものであり、難燃剤
の平均重合度を表わす〔〕式のｍは11以下であ
ることが１つの重要な因子であり、これが11より
大なる高分子量のものを配合した場合にはこの難
燃剤の樹脂組成物中での分散が均一になりにくく
樹脂特性を低下せしめる原因になるので好ましく
ない。また、〔〕式のｎも同様の理由で７以下
であることが重要である。またこれら難燃剤のハ
ロゲン含有率が10重量％に満たない場合にはこれ
ら難燃剤の配合量があまり少ないと充分な難燃性
を得ることが難しく、また逆にあまり多いと樹脂
特性が低下し、耐ドリツピング性が低下する傾向
となるので好ましくない。 なお一般式〔〕で示される難燃剤の具体例と
しては が挙げられ、これをR1−Ｚ−R2と略記するとR1、
R2が次のようなものからなる化合物が挙げられ
る。即ち、 等が挙げられる。 また、一般式〔〕で示される難燃剤の具体例
としては が挙げられる。 本発明においては一般式〔〕及び〔〕で示
される難燃剤の配合量はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂100重量部に対して、一般式〔〕で示
される難燃剤が１〜20重量部及び一般式〔〕で
示される難燃剤が２〜30重量部であり、該難燃剤
〔〕、〔〕の重量比〔〕／〔〕が0.2＜
〔〕／〔〕≦４なる範囲で、かつ、該難燃剤
〔〕と〔〕の総量が３〜40重量部である。な
お該難燃剤〔〕及び〔〕の総量が上記範囲内
で比較的多い場合には前記〔〕／〔〕の比を
0.5以上３以下程度にするのが好ましい。 次に本発明における上記難燃剤と併用する三酸
化アンチモンの配合量はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂100重量部に対して２〜30重量部の範囲、
特に好ましくは３〜20重量部の範囲であることが
必要である。三酸化アンチモンの配合量が20重量
部を超えると機械的強度が低下してくるので好ま
しくない。なお上記難燃剤の量が比較的少ない場
合には本発明の範囲内で三酸化アンチモンの配合
量を多くするか、また上記難燃剤の量が比較的多
い場合には本発明の範囲内で三酸化アンチモンの
配合量を少なく設定することが好ましい。 さらに本発明においては上述した如き構成から
なる難燃性ポリエステル樹脂組成物に無機化合物
を配合することにより当該組成物の難燃性をさら
に向上せしめ、耐ドリツプ性を向上せしめること
ができる。ここで無機化合物は特に限定されるも
のではないがケイ酸又はケイ酸塩類が好ましいも
のである。具体的にはタルク、カオリン、ウオラ
スナイト、シリカ、マイカ、ケイソウ土、石英
粉、クレー、ホワイトカーボン等が挙げられる。
これらの内タルクは成形加工性を改良する効果が
あり、またホワイトカーボンは耐ドリツプ性向上
の効果が著しく特に好ましいものである。これら
無機化合物は単独で又は２種以上混合して用いる
ことができ、その配合量は全樹脂組成物中１〜40
重量％の範囲で用いられる。無機化合物の配合量
が１重量％未満では耐ドリツプ性の向上効果が少
ないものとなる。なおガラス繊維と無機化合物の
合計量が全樹脂組成物中60重量％以下の量となる
ように配合されていることが必要である。 本発明を実施するに際しては例えば充分乾燥し
たチツプ状のポリエチレンテレフタレート樹脂、
ガラス繊維、一般式〔〕及び〔〕で示される
難燃剤、並びに三酸化アンチモン、さらには無機
化合物をＶ型ブレンダー等で均一に混合した後溶
融混合するか、或いはポリマー、難燃剤、三酸化
アンチモンさらには無機化合物をまず溶融混合
し、次いでガラス繊維を加えてもよい。 本発明の樹脂組成物には必要に応じて光又は熱
に対する安定剤、染顔料、結晶核剤等の添加剤を
加えることができる。 以下実施例によつて本発明の内容を具体的に説
明する。 〈実施例１〜７、比較例１〜４〉 テトラクロルエタンとフエノールの等重量混合
溶媒中25℃で測定した固有粘度が0.72の充分乾燥
したポリエチレンテレフタレート（PETと略記
する）に安息香酸ナトリウム、長さ３mmのガラス
繊維のチヨツプドストランド、難燃剤、三酸化ア
ンチモン及び無機化合物を夫々表１に示す割合で
Ｖ型ブレンダーで５分間均一に混合した。 次にこれら混合物を40mmφベント式押出機を用
いてシリンダー温度260〜280℃で押出し、ペレツ
ト化した。これらペレツトを５オンスの36mmφス
クリユー式射出成形機を用い、シリンダー温度
280℃、金型温度80℃にて射出成形し厚さ3.2mmの
曲げ強度測定用試験片さらに厚さ1.5mmの燃焼性
測定用試験片を得た。成形サイクルは比較例３で
120秒とする以外は全べて60秒とした。これらの
試験片を用いて機械的性質及び難燃性を評価し
た。 加工性は上記押出時の作業性により判断した。 これらの評価結果を表１に示す。なお表１中の
曲げ強度はASTM Ｄ−638に準じて求めた値を
示す。また難燃性についてはアンダーライター
ズ・ラボラトリーズ・ブリテイン94（UL−94）き
火炎試験に準じて測定したものであり127mm×
12.7mm×1.5mmの試験片５本に対して10回の着炎
テストを行つたものである。 また表１中の難燃剤の種類（Ａ），（Ｂ）は夫々
次式で示されるものである。 表１の結果から明らかなようにポリエチレンテ
レフタレート樹脂系では加工性及び機械的性質の
面から本発明で規定する一般式〔〕及び〔〕
で示される難燃剤を特定割合で配合することが重
要であることがわかる。またさらに無機化合物を
配合することにより難燃性の耐ドリツプ性が改良
されることがわかる。 比較例３、比較例４では成形加工時に溶融粘度
が上り、数シヨツトでシヨートシヨツトになるた
め加工性に劣る。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊
維、下記一般式［］及び［］で示される難燃
剤及び三酸化アンチモンから構成され、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂100重量部に対して該難
燃剤［］が１〜20重量部、該難燃剤［］が２
〜30重量部で該難燃剤［］、［］の重量比
［］／［］が0.2＜［］／［］≦４なる範囲
で、かつ、該難燃剤［］と［］の総量が３〜
40重量部及び三酸化アンチモンが２〜30重量部配
合され、かつ、ガラス繊維が全樹脂組成物中５〜
60重量％配合されてなる難燃性ポリエステル樹脂
組成物。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｍの平均値は０〜11で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。またR1及びR2は下記に示
されるものである。） (1) グリシジル基。 (2) アルコール、ハロゲン化アルコール、アミ
ン、ハロゲン化アミン、有機カルボン酸又はハ
ロゲン化有機カルボン酸とグリシジル基とを反
応せしめた残基。 (3) アルキル基又はハロゲン化アルキル基。 (4) エステル残基−COR3。但しR3はアルキル基
又はハロゲン化アルキル基である。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｎの平均値は０〜７で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。） ２ ポリエチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊
維、無機化合物、下記一般式［］及び［］で
示される難燃剤及び三酸化アンチモンから構成さ
れ、ポリエチレンテレフタレート樹脂100重量部
に対して該難燃剤［］が１〜20重量部、該難燃
剤［］が２〜30重量部で該難燃剤［］、［］
の重量比［］／［］が0.2＜［］／［］≦
４なる範囲で、かつ、該難燃剤［］と［］の
総量が３〜40重量部及び三酸化アンチモンが２〜
30重量部配合され、かつ、全樹脂組成物中ガラス
繊維が５〜60重量％並びに無機化合物が１〜40重
量％で、かつ、ガラス繊維と無機化合物の合計量
が60重量％以下の量となるように配合されてなる
難燃性ポリエステル樹脂組成物。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｍの平均値は０〜11で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。またR1及びR2は下記に示
されるものである。） (1) グリシジル基。 (2) アルコール、ハロゲン化アルコール、アミ
ン、ハロゲン化アミン、有機カルボン酸又はハ
ロゲン化有機カルボン酸とグリシジル基とを反
応せしめた残基。 (3) アルキル基又はハロゲン化アルキル基。 (4) エステル残基−COR3。但しR3はアルキル基
又はハロゲン化アルキル基である。 （但し、式中Ｘは水素、塩素又は臭素であり、
ｎの平均値は０〜７で、かつ、ハロゲン含有率が
10重量％以上である。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57016685A JPS58134148A (ja) | 1982-02-04 | 1982-02-04 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| US06/461,228 US4504608A (en) | 1982-02-04 | 1983-01-26 | Flame retardant polyester resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57016685A JPS58134148A (ja) | 1982-02-04 | 1982-02-04 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
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| JPH0424383B2 true JPH0424383B2 (ja) | 1992-04-24 |
Family
ID=11923166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57016685A Granted JPS58134148A (ja) | 1982-02-04 | 1982-02-04 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (2)
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Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59149954A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH0730238B2 (ja) * | 1986-08-04 | 1995-04-05 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリエステル組成物 |
| JP3632307B2 (ja) | 1996-06-20 | 2005-03-23 | Ｊｓｒ株式会社 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| DE19637368A1 (de) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Basf Ag | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen |
| JPH10101842A (ja) * | 1996-09-30 | 1998-04-21 | Toto Kasei Co Ltd | ハロゲン含有難燃剤及び該難燃剤を含有する樹脂組成物 |
| US6500890B2 (en) * | 2000-12-15 | 2002-12-31 | Wellman, Inc. | Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same |
| US7759449B2 (en) | 2000-12-15 | 2010-07-20 | Wellman, Inc. | Methods for introducing additives into polyethylene terephthalate |
| US20030039783A1 (en) * | 2001-03-30 | 2003-02-27 | Stafford Steven Lee | Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity |
| USH2132H1 (en) | 2001-06-29 | 2005-11-01 | Eastman Chemical Company | Polyester containers having a reduced coefficient of friction |
| JP5451380B2 (ja) * | 2006-05-15 | 2014-03-26 | ブロマイン コンパウンズ リミテッド | 難燃剤組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5290193A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-28 | Asahi Glass Co Ltd | Halogen contained flame resisting agent and method of producing same |
| JPS5534209A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950306A (en) * | 1972-06-09 | 1976-04-13 | The Dow Chemical Company | Tris-(polyhalophenoxy)-s-triazine flame retardants |
| US4020122A (en) * | 1973-01-05 | 1977-04-26 | General Electric Company | Process for the preparation of polyester compositions having increased melt elasticity |
| US4295886A (en) * | 1973-10-09 | 1981-10-20 | Avtex Fibers Inc. | Flame-retardant polyester fiber compositions |
| JPS5082082A (ja) * | 1973-11-14 | 1975-07-03 | ||
| GB1458620A (en) * | 1973-12-04 | 1976-12-15 | Mitsubishi Rayon Co | Flame-resistant resin composition |
| US4123415A (en) * | 1976-12-06 | 1978-10-31 | General Electric Company | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved resistance to heat deflection |
| US4187377A (en) * | 1977-06-17 | 1980-02-05 | Asahi Glass Company, Ltd. | Halogen-containing s-triazine compound |
| US4140671A (en) * | 1977-12-30 | 1979-02-20 | General Electric Company | Warp-resistant flame-retarded reinforced thermoplastic compositions |
| US4140669A (en) * | 1977-12-30 | 1979-02-20 | General Electric Company | Warp-resistant reinforced thermoplastic compositions comprising polyester resins, talc and silica |
| IL53778A (en) * | 1978-01-11 | 1980-10-26 | Makhteshim Chem Works Ltd | Epoxy compositions derived from tetrabromo bisphenol-a waste residues and their use as flame retardants in polymers |
| DE2834032A1 (de) * | 1978-08-03 | 1980-02-28 | Basf Ag | Stabilisierte polyalkylenterephthalat- formmassen |
| US4373047A (en) * | 1979-02-12 | 1983-02-08 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic compositions with reduced bloom |
| US4344878A (en) * | 1980-02-27 | 1982-08-17 | General Electric Company | Flame retardant, non-dripping linear polyester compositions |
-
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- 1982-02-04 JP JP57016685A patent/JPS58134148A/ja active Granted
-
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- 1983-01-26 US US06/461,228 patent/US4504608A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5290193A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-28 | Asahi Glass Co Ltd | Halogen contained flame resisting agent and method of producing same |
| JPS5534209A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition |
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| Publication number | Publication date |
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