JPH0463855A - 耐候性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、従来のＡＢＳ樹脂に比べて優れた耐候性を有
する機械的、熱的性質の良好なＡＢＳ系の熱可塑性樹脂
に関する。

〔従来の技術と問題点〕

ＡＢＳ系樹脂は、従来から耐衝撃性に優れた熱可塑性樹
脂として広く知られており、自動車関連部品、家電部品
などに広く使用されている。しかし、ＡＢＳ系樹脂中に
は、ブタジェンといった共役二重結合を持つ成分が含ま
れているため、耐候性については従来から大きな問題と
されている。

この問題を解決するために、ヒンダードアミン系の光安
定剤とヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤を併用する方
法が開示されている（特開平１１７０６３１）が、この
方法では耐候性の問題が充分に解消されたとは言い難い
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上述したような現状に鑑み、従来のＡＢ
Ｓ系樹脂に比べ、優れた耐候性を有し、かつ機械的性質
の良好なものを得るべく鋭意検討した結果、ＡＢＳ系樹
脂にヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダード
アミン系光安定剤と、フェノール系抗酸化剤と、ホスフ
ァイト系抗酸化剤とを併用配合することによって、前託
目的を達成しうることを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｅ）からなる耐候性
に優れた熱可塑性樹脂組成物を内容とする。

（Ａ）ＡＢＳ系樹脂１００重量部、 （Ｂ）ヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜５
，０重量部、 （Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜５．０重
量部、 （Ｄ）フェノール系抗酸化剤０．０１〜５．０重量部、
（Ｅ）ホスファイト系抗酸化剤０．０１〜５．０重量部
、 本発明に用いられる（Ａ）のＡＢＳ系樹脂は、ジエン系
ゴムにシアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、他
の共重合可能なビニル系化合物から選ばれた少なくとも
２１１以上の化合物を共重合してなるグラフト共重合体
（Ａ−１）、または必要に応し、このグラフト共重合体
（Ａ−１）に、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化
合物、他の共重合可能なビニル系化合物から選ばれた少
なくとも２種以上の化合物を共重合した共重合体（Ａ−
２）を配合してなる樹ＪＩｉｌｉ＆ｌＩ酸物である。

このグラフト共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ａ−２）
で使用される芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
メチルスチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン
などが例示され、シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリレートリル等が例示される。ジ
エン系ゴムとしては、ポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴム（ＮＢＲ）、ブチルアクリレート−フタジエン
ゴムなどが例示される。また他の共重合可能なビニル化
合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、アクリルアミド、フェ
ニルマレイミド、アクリル酸グリシジル、メタアクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル等が例示される
。これらは、いずれも単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。

耐候性の点で、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル、エタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含育
化合物の共重合体が好ましい。

上記グラフト共重合体（Ａ−１）と共重合、体（Ａ−２
）は、好ましくは乳化重合によって得られるが、必ずし
も乳化重合に限定されない。乳化重合は通常の方法が通
用可能である。即ち、前記化合物を水性媒体中、ラジカ
ル重合開始剤の存在下に重合させればよい、その際、重
合促進剤、重合度調節剤、乳化剤、その他乳化重合法で
使用されている公知のものを適宜選択し使用できる。得
られたラテックスから樹脂を得る方法は公知の方法でよ
い０例えば、塩化カルシウム等の無機塩や塩酸等の酸類
により凝固し、洗浄、脱水、乾燥して得られる。

（Ｂ）のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例と
しては、２．２−メチレンビス（４−１゜１．３．３−
テトラメチルブチル、ｌ−４−（２Ｈ−ヘンツトリアヅ
ールー２−イル）フェノール］２−（５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３５−ビス（α、α−ジメチルヘンシル）
フェニル〕−２Ｈ−ヘンシトリアゾール、２−（３，５
−ジーＬ−ブチルー２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ン−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が
挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。

本発明において上記ヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤
の配合量は（Ａ）のＡＢＳ系樹脂１０００重量部に対し
０．０１〜５，０重量部で、０．０１重量部未満では紫
外線吸収による耐候性の効果がほとんど見られず、また
、５重量部を超えると耐熱性や機械的性質が低下したり
、該紫外線吸収剤が成形体表面にでてきたりするといっ
た欠点が生しる。好ましくは１重量部以下である。

（Ｃ）のヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては
、 下記式（１）、 （２）および（３） で 示されるものが挙げられる。

ＣＬ　　　　Ｃｏ。

　Ｒ （１）式中、 Ｒは Ｈａ Ｈ３ （２）式及び（３）式中、ＳＴＣは ＣＨ２−−Ｃ００ ＣＬ　−ＣＯＯ さらに本発明に用いられているヒンダードアミン系光安
定剤は、２．２．４．４−テトラメチルピペリジル基及
び／又はＩ、２．２．４．４−ペンタメチルピペリジル
基を分子内に少なくとも４ヶ含む融点が５ｏ’ｃ以上の
ものが好ましい。上記置換ピペリジル基が分子内に３ケ
以下の化合物を用いた場合には、得られる樹脂組成物か
らの成形品を暴露使用中に成形体表面にががる化合物等
がブリードしてきた汚染やブリードによる耐候性が低下
するため好ましくない。さらに融点が５０℃未満の化合
物では、耐熱性の低下や熱により成形体表面にブリード
し汚染の原因となり好ましくない 本発明において上記ヒンダードアミン系光安定剤の配合
量は（Ａ）のＡＢＳ系樹脂１００重量部に対しｏ、ｏｉ
〜５．０重量部で、０．０１重量部未満では耐候性の改
良効果がほとんど見られず、また、５重量部を超えると
耐熱性や機械的性質が低下したり、該光安定剤が成形体
表面にでてきたりするといった欠点が生しる。好ましく
はｌｆｉ量部取部以下い。

（Ｄ）のフェノール系抗酸化剤は、樹脂に用いることが
できるものであれば特に制限されないが、具体例を挙げ
ると次のような弐（４）で示されるトリス（３，５−ジ
ーも一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、弐（５）で示されるステアリル−β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート等が挙げられる。

いることができるものであれば特に限定されないが、具
体例を挙げると弐（６）で示されるビス（２，４−ジー
Ｌ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イトや式（７）で示されるトリス（モノ、ジノニルフェ
ニル）ボスファイト等が挙げられる。

本発明において上記フェノール系抗酸化剤の配合量は（
Ａ）のＡＢＳ系樹脂１００重量部に対し０．０１〜５．
０重量部で、０．０１重量部未満では酸化劣化が生じや
すく耐候性の効果がほとんど見られず、また５重量部を
超えると耐熱性や機械的性質が低下したり、該フェノー
ル系抗酸化剤が成形体表面にでてきたりするといった欠
点が生しる。

好ましくは２重量部以下である。

（Ｅ）のホスファイト系抗酸化剤は、樹脂に用ＩＱＣＱ １９Ｃ９ 本発明において上記ボスファイト系抗酸化剤の配合量は
（Ａ）のＡＢＳ系樹脂１００！量部に対し０．０１〜５
，０重量部で、０．０１重量部未満では酸化劣化が生し
やすく耐候性の効果がほとんど見られず、また、５重量
部を超えると耐熱性やｉ械的性質が低下したり、該ホス
ファイト系抗酸化剤が成形体表面にでてきたりするとい
った欠点が生しる。好ましくは２重量部以下である。

本発明は、（Ａ）ＡＢＳ系樹脂に、（Ｂ）ヘンシトリア
ゾール系紫外線吸収剤と、（Ｃ）ヒンダードアミン系光
安定剤と、（Ｄ）フェノール系抗酸化剤と、（Ｅ）ホス
ファイト系抗酸化剤の４成分を併用配合することにより
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系光安定剤、フェノール系抗酸化剤、ホスファイト系
抗酸化剤側々の効果は勿論のこと、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の併用系
、フェノール系抗酸化剤とボスファイト系抗酸化剤の併
用系といった従来がら耐候性の改良配合として用いられ
ている方法では期待できなかった顕著な作用効果を奏す
る。即ち、本発明の熱可塑性樹脂は、（Ａ）〜（Ｅ）成
分を上記割合で配合することによって、樹脂成形品の表
面への（Ｂ）〜（Ｅ）成分のブリードがなく、汚染され
に＜＜、従来のＡＢＳ系樹脂よりも優れた耐候性ををす
るとともに機械的性質の良好な成形体を提供することが
できる。

本発明において、上記（Ｂ）〜（Ｅ）成分をＡＢＳ系樹
脂（Ａ）成分に配合する方法としては、押出機によりＡ
ＢＳ系樹脂（Ａ）成分に配合する方法、重合後処理工程
で配合する方法等の慣用手段を用いることができる。

本発明の熱可塑性樹脂には、必要に応して、他の安定剤
、滑剤、可塑剤、顔料等を配合することができる。

〔実施例〕

以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚
、以下において、特にことわりのないかぎり、「部」は
「重量部」であり、「％」は「重量％」である。

参考例：ＡＢＳ系樹脂（Ａ）の製造 第１表に示す成分のポリブタジェン、単量体を乳化重合
して得たグラフト共重合体（Ａ−１）及び共重合体（Ａ
−２）のラテックスを同表に示す組成でラテックスブレ
ンドして３種の混合ラテックスを調製し、いずれも塩化
マグネシウムで凝固し、水洗、脱水、乾燥して３種のＡ
ＢＳ樹脂（Ａ−イ）、（八−口）及び（Ａ−ハ）を得た
。

第　　　　１　　　　表 ブタジェン：平均粒径２６００人のポリブタジェン（ラ
テックス状で、使用量は固形分基準）ＡＮ：アクリロニ
トリル ＭＭＡ　：メチルメタアクリレート Ｓｔ：スチレン α−ＭＳｔ：α−メチルスチレン ＧＭＡ　ニゲリシジルメタアクリレート実施例１〜５、
比較例１〜３ 参考例で得られたＡＢＳ系樹脂（Ａ−イ）、（八−口）
及び（八−八）と、ヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤
、ヒンダードアミン系光安定剤、フェノール系抗酸化剤
、ホスファイト系抗酸化剤の４種の配合剤とグレー顔料
２．５部を第２表に示す比率で混合し、ベント式４０ｍ
ｍ押出機でペレット化して物理的性質を測定した。結果
を第２表に示す。

サンプルは第２表に示す組成でパウダーブレンＦ後、４
０ｔｘｔｎ押出機で２６０　”Ｃでペレット化し、２８
０°Ｃで各種測定用試験片を射出成形した。

耐候性の評価は日本電気工業■Σ８０　　ＣＯＬＯＲＭ
ＥＡＳＵＲＩＮＧ　ＳＹＳＴＥＭ　　にて８３℃フェー
ドメーターで４００時間照射後のサンプルと無照射のサ
ンプルの色差を測定した。

耐衝撃性の評価として、アイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭ
　　Ｄ−２５６，ノツチ付き、２３度）を用い、８３°
Ｃフェードメーターで無照射（上段）４００時間照射（
下段）のサンプルの測定を行った。

第２表中のヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、フェノール系抗酸化剤、ホスフ
ァイト系抗酸化剤の化合物は次の通りである； Ｂ−１：２．２−メチレンビスＣ４−（１，１３，３−
テトラメチルブチル）−４−（２Ｈ−ヘンジトリアゾー
ル−２−イル）フェノール〕Ｂ−２：２−（５−メチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール Ｂ−３：２−Ｃ２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α
−ジメチルベンジル）フェニル）−２８−ベンゾトリア
ゾール Ｃ−１：前述の式（１）で示される化合物Ｃ−２：前述
の式（２）で示される化合物Ｃ−３：前述の式（３）で
示される化合物Ｄ−１〜Ｄ−２：前述の式（４）〜（５
）で示される化合物 Ｅ−１：前述の式（６）で示される化合物第２表の結果
から明らかなように、本発明の実施例１〜５は耐候性に
優れ、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物であること
がわかる。

〔作用・効果〕

斜上の通り、本発明によれば、耐候性及び機械的性質に
優れた樹脂組成物が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の（Ａ）〜（Ｅ）からなる耐候性に優れた熱可
   塑性樹脂組成物； （Ａ）ＡＢＳ系樹脂１００重量部、 （Ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜５
   ．０重量部、 （Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜５．０重
   量部、 （Ｄ）フェノール系抗酸化剤０．０１〜５．０重量部、
   （Ｅ）ホスファイト系抗酸化剤０．０１〜５．０重量部
   。 ２、（Ａ）のＡＢＳ系樹脂がエポキシ基含有化合物を含
   むＡＢＳ樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物
   。