KR100771355B1 - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents
열가소성 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100771355B1 KR100771355B1 KR1020050079584A KR20050079584A KR100771355B1 KR 100771355 B1 KR100771355 B1 KR 100771355B1 KR 1020050079584 A KR1020050079584 A KR 1020050079584A KR 20050079584 A KR20050079584 A KR 20050079584A KR 100771355 B1 KR100771355 B1 KR 100771355B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- weight
- parts
- aromatic vinyl
- thermoplastic resin
- Prior art date
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 117
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims abstract description 79
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 58
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienenitrile prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.N#CC=CC=CC1=CC=CC=C1 ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 claims description 10
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 claims description 8
- DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000012705 nitroxide-mediated radical polymerization Methods 0.000 claims description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000012711 chain transfer polymerization Methods 0.000 claims description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 2
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 claims 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010330 laser marking Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G10—MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
- G10L—SPEECH ANALYSIS TECHNIQUES OR SPEECH SYNTHESIS; SPEECH RECOGNITION; SPEECH OR VOICE PROCESSING TECHNIQUES; SPEECH OR AUDIO CODING OR DECODING
- G10L19/00—Speech or audio signals analysis-synthesis techniques for redundancy reduction, e.g. in vocoders; Coding or decoding of speech or audio signals, using source filter models or psychoacoustic analysis
- G10L19/04—Speech or audio signals analysis-synthesis techniques for redundancy reduction, e.g. in vocoders; Coding or decoding of speech or audio signals, using source filter models or psychoacoustic analysis using predictive techniques
- G10L19/08—Determination or coding of the excitation function; Determination or coding of the long-term prediction parameters
- G10L19/10—Determination or coding of the excitation function; Determination or coding of the long-term prediction parameters the excitation function being a multipulse excitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Signal Processing (AREA)
- Computational Linguistics (AREA)
- Audiology, Speech & Language Pathology (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Acoustics & Sound (AREA)
- Multimedia (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Signal Processing For Digital Recording And Reproducing (AREA)
Abstract
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(ASA) 그라프트 공중합체, 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체, 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체, 및 디-블록 공중합체(방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 - 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물)를 포함함으로써 종래 열가소성 수지 조성물과 비교하여 내충격성, 광택, 내후성, 및 내스크래치성을 동시에 모두 향상시킬 수 있는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
열가소성 수지, 디-블록 공중합체, 내충격성, 광택, 내후성, 내스크래치성
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 종래 열가소성 수지 조성물과 비교하여 내충격성, 광택, 내후성, 및 내스크래치성을 동시에 모두 향상시킬 수 있는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
고충격 열가소성 수지는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체에 입자형태의 고무를 혼입시켜 얻어진다. 일반적으로, 상기 고충격 열가소성 수지는 스티렌과 아크릴로니트릴을 고무 존재하에서 그라프트 공중합시키고, 이후 상기 그라프트 생성물을 별도로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 포함하는 경질 매트릭스 수지와 혼합함으로써 제조된다.
상기와 같은 고충격 열가소성 수지는 사용되는 고무에 따라 얻어지는 특성분포가 매우 다양하게 된다. 종래 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 중합체에서 사용되는 고무는 부타디엔 중합체이다.
상기 ABS 중합체는 특히 매우 낮은 온도에서도 우수한 내충격성을 갖지만, 내후성과 내노후성이 비교적 낮다는 문제점이 있다. 따라서, 충격강도가 높으며, 동시에 내후성 및 내노화성이 우수한 생성물을 얻고자 할 경우에는 그라프트 공중 합체내에 에틸렌계 불포화 중합체가 존재하지 않아야 한다. 이에 따라, 가교된 알킬 아크릴레이트 고무중합체를 사용하는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(arcylate-styrene-acylonitrile, ASA) 중합체가 적합한 것으로 입증되었다. 상기 ASA 중합체는 주로 정원용 가구, 보우트, 표지물, 가로등 커버 등 밝고, 광택이 있는 색의 제품을 필요로 하는 실외용 응용 분야에 많이 사용된다.
이와 같은 종래 기술로 독일특허 제1,260,135호에는 내후성과 내노화성 ASA 중합체의 제조방법에 대하여 기재하고 있다. 상기 ASA 중합체에 사용된 코어는 평균입경이 150∼800 ㎚이고, 입도분포가 좁은 가교된 아크릴레이트 대구경 폴리아크릴레이트 라텍스이다. 상기 대구경 폴리아크릴레이트 라텍스를 포함하는 중합체는 소구경 폴리아크릴레이트 라텍스를 포함하는 중합체에 비하여 노치 충격 강도가 개선되고, 경도가 크며, 수축이 감소된다는 잇점이 있으나, 상기 대구경 그라프트 공중합체는 소구경 그라프트 공중합체와 비교하여 광택 및 내스크래치성이 저하된다는 문제점이 있다.
또한, 미국특허 제6,448,342호에는 부타디엔계 고무입자의 존재하에서 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물, 및 알킬 메타크릴레이트를 주성분으로 하는 단량체를 그라프트 공중합하고, 이후 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물, 및 알킬 메타크릴레이트의 3원 공중합체를 경질 매트릭스 성분으로 사용하여 투명성 및 백색 발색성이 우수한 레이저 마킹용 부타디엔계 고무강화 열가소성 수지 조성물에 대하여 기재하고 있다. 상기 투명 부타디엔계 고무강화 열가소성 수지는 광택과 내스크래치성은 우수하나, 내후성 및 내충격성이 매우 저하된다는 문제점이 있다.
상기와 같이 종래 알려진 재료들은 내충격성, 내후성, 광택, 및 내스크래치성이 물성 균형에 있어서 그 균형이 맞지 않고, 각각 일부의 물성은 우수하나 다른 일부의 물성은 저하된다는 문제점이 있었다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 종래 열가소성 수지 조성물과 비교하여 내충격성, 광택, 내후성, 및 내스크래치성을 동시에 모두 향상시킬 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
a) 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(ASA) 그라프트 공중합체;
b) 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체;
c) 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체; 및
d) 디-블록 공중합체(방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 - 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물)
를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(ASA) 그라프트 공중합체; 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체; 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체; 및 디-블 록 공중합체(방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 - 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 사용되는 상기 a)의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트(ASA) 그라프트 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 그라프트 중합하여 제조할 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무중합체 단량체는 탄소수 2∼8의 알킬기를 가지는 것이 바람직하며, 구체적으로 부틸 아크릴레이트 또는 에틸 헥실 아크릴레이트를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무중합체는 유리전이온도가 -70 내지 -20 ℃인 것이 바람직하며, 그 유리전이온도가 -70 ℃ 미만일 경우에는 저온에서 백화현상이 발생한다는 문제점이 있으며, -20 ℃를 초과할 경우에는 저온 내충격성이 저하된다는 문제점이 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무중합체는 평균입경이 100 내지 600 ㎚인 것이 바람직하며, 그 평균입경이 100 ㎚ 미만일 경우에는 내충격성이 저하된다는 문제점이 있으며, 600 ㎚를 초과할 경우에는 경도와 광택이 저하된다는 문제점이 있다.
상기와 같은 알킬 아크릴레이트 고무중합체는 ASA 그라프트 공중합체 총 100 중량부에 대하여 30 내지 70 중량부로 포함되는 것이 좋다.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 또는 비닐톨루엔의 스티렌 단량체 유도체 등을 사용할 수 있으며, 그 함량은 ASA 그라프트 공중합체 총 100 중량부에 대하여 15 내지 55 중량부로 포함되는 것이 좋다.
상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 그 함량은 ASA 그라프트 공중합체 총 100 중량부에 대하여 5 내지 35 중량부로 포함되는 것이 좋다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체는 상기 성분들 이외에 용도에 따라 당업계에서 통상 사용되는 유화제, 개시제, 그라프팅제, 가교제, 분자량 조절제, 또는 전해질 물질 등을 추가로 포함할 수 있음은 물론이다.
상기와 같은 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체는 통상의 유화중합법에 의하여 제조할 수 있다.
상기 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체는 필요에 따라 응집 및 분무건조하여 건조 분말 형태로 회수할 수 있다. 구체적으로, 상기 유화중합으로 수득된 최종 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체에 응집제를 가하여 라텍스 중의 중합체 입자를 응집시킨 후, 세척, 탈수, 및 건조하여 건조 분말 형태로 수득할 수도 있다.
상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부에 대하여 30 내지 70 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 30 중량부 미만일 경우에는 내충격성 및 내후성이 저하된다는 문제점이 있으며, 70 중량부를 초과할 경우에는 광택, 내스크래치성, 및 강성이 저하된다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 b)의 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공 중합체는 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 경질 매트릭스 수지로 포함된다.
상기 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물은 8 : 2 내지 6 : 4의 중량비로 혼합되어 이루어지는 것이 바람직하다. 그 혼합비율이 상기 범위를 벗어날 경우에는 내화학성 및 가공성이 저하된다는 문제점이 있다.
상기 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물은 상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 제조시 기재한 성분들과 동일한 성분들을 사용할 수 있으며, 특히 상기 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 사용하는 것이 좋다.
상기 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체는 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 10 중량부 미만일 경우에는 내충격성이 저하된다는 문제점이 있으며, 50 중량부를 초과할 경우에는 내후성, 광택, 및 내스크래치성이 저하된다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 c)의 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체는 3원 공중합체 총 100 중량부를 기준으로 알킬 메타크릴레이트 50 내지 90 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량부, 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량부를 공중합하여 제조할 수 있다.
상기 알킬 메타크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
또한 상기 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물은 상기 아크릴레이트-스 티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 제조시 기재한 성분들과 동일한 성분들을 사용할 수 있으며, 특히 상기 3원 공중합체는 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 사용하는 것이 좋다.
상기 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체는 3원 공중합체는 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 10 중량부 미만일 경우에는 내후성, 광택, 및 내스크래치성이 저하된다는 문제점이 있으며, 50 중량부를 초과할 경우에는 내충격성이 저하된다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 d)의 디-블록 공중합체는 상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물과 상용성을 가져 내충격성, 광택, 내후성, 및 내스크래치성의 물성을 향상시키는 작용을 한다.
상기 디-블록 공중합체는 방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록과 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록을 공중합하여 제조할 수 있다.
상기 디-블록 공중합체는 열가소성 수지 조성물을 이루는 각 성분의 상용성을 증대시키는 작용을 하며, 구체적으로 상기 디-블록 공중합체는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체와 친화성이 큰 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 블록과 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체와 친화성이 큰 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐시안 화합물/비닐시안 화 합물 블록을 동시에 가짐으로써 두 고분자의 계면에 놓이면서 계면접착력 등을 향상시켜 내충격성, 광택, 내후성, 및 내스크래치성의 물성을 개선시킬 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록의 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물은 8 : 2 내지 6 : 4의 중량비로 혼합되어 이루어지는 것이 좋다. 또한, 상기 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록은 블록 총 100 중량부를 기준으로 알킬 메타크릴레이트 50 내지 90 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량부, 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량부로 이루어지는 것이 좋다.
상기 디-블록 공중합체는 방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록과 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록이 2 : 8 내지 8 : 2의 중량비로 공중합된 것이 바람직하며, 그 혼합비율이 상기 범위를 벗어날 경우에는 상용성이 부족하게 된다는 문제점이 있다.
일반적으로 고분자의 구조와 분자량을 제어하기 위하여 이온 중합법이 사용되었으나, 이온 중합법은 특정한 단량체만 적용이 가능하고 그 조건이 까다롭기 때문에 상업적으로 이용하는데 큰 제약이 있었다. 이에 반하여, 리빙 라디칼 중합은 라디칼 활성종과 휴면종간의 가역적 평형관계를 이용하여 자유라디칼 농도를 낮게 유지함으로써 성장종간의 짝지음이나 동종간 주고받기반응으로 활성을 잃는 정지반응을 억제하는 중합법으로, 다양한 단량체에 적용이 가능하고, 비교적 온화한 조건에서 중합이 가능하다.
따라서, 본 발명에서는 상기 디-블록 공중합체를 ATRP(atom transfer radical polymerization), NMP(nitroxide-mediated polymerization), RAFT(reversibel addition-fragmentation chain transfer polymerization) 등의 리빙 라디칼 중합법을 실시하며, 특히 단량체의 제약이 적고, 중합온도가 낮으며 별도의 정제과정이 필요없는 RAFT 방법을 사용한다.
상기 디-블록 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 100,000 g/mol인 것이 유동성 및 상용성의 향상 측면에 있어서 바람직하다.
상기와 같은 디-블록 공중합체의 사용함량은 제한되지 않으나, 특히 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 내충격성이 저하된다는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 광택, 내후성, 및 내스크래치성이 저하된다는 문제점이 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 활제, 산화방지제, 자외선안정제, 안료, 또는 무기 충진제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
(아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 제조)
시드 제조
반응기에 부틸 아크릴레이트 10 중량부, 나트륨 도데실 설페이트 0.03 중량부, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 0.05 중량부, 알릴 메타크릴레이트 0.02 중량부, 탄산수소나트륨 0.1 중량부, 및 증류수 60 중량부를 일괄입여하고, 70 ℃까지 승온시킨 후, 칼륨 퍼설페이트 0.05 중량부를 넣어 반응을 개시하였다. 이후 1 시간 동안 반응시켜 평균입경이 200 ㎚인 시드를 제조하였다.
알킬 아크릴레이트 고무중합체 제조
상기 시드 라텍스에 부틸 아크릴레이트 40 중량부, 나트륨 도데실 설페이트 0.5 중량부, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 0.1 중량부, 알릴 메타크릴레이트 0.05 중량부, 증류수 50 중량부, 및 칼륨 퍼설페이트 0.05 중량부를 혼합한 혼합물을 70 ℃에서 3 시간 동안 연속투입하고, 투입 종료 후 1 시간 동안 더욱 중합하여 반응을 종료하였다. 상기 반응 종류 후 수득한 알킬 아크릴레이트 고무중합체의 평균입경은 450 ㎚이었다.
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 제조
상기 알킬 아크릴레이트 고무중합체에 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중랴웁, 로진산 칼륨 1.5 중량부, 칼륨 퍼설페이트 0.1 중량부, 3급 도데실 머캅탄 0.1 중량부, 및 증류수 60 중량부를 혼합한 혼합물을 70 ℃에서 3 시간 동안 연속투입하면서 중합반응을 실시하였다. 상기 투입 종료 후 중합전환율을 높이기 위하여 75 ℃로 승온시킨 후 1 시간 동안 더욱 반응시키고, 60 ℃까지 냉각시켰다. 상기 반응 종료 후 수득한 최종 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중 합체의 평균입경은 550 ㎚이었다.
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말 제조
상기 수득한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체를 염화칼슘 수용액을 사용하여 80 ℃에서 상압응집한 후, 95 ℃에서 숙성하고 세척 및 탈수한 다음, 90 ℃의 열풍으로 30 분 동안 건조시켜 수분함량이 0.5 % 미만이고, 밀도가 0.4 g/㎤인 최종 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말을 수득하였다.
(디-블록 공중합체 제조)
스티렌과 아크릴로니트릴을 7 : 3의 중량비로 중합하여 방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록을 제조하고, 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, 및 아크릴로니트릴을 7 : 2 : 1의 중량비로 중합하여 알킬 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록을 제조한 후, 상기 두 블록을 1 : 1의 비율로 혼합하여 중량평균분자량이 70,000 g/mol인 디-블록 공중합체를 제조하였다. 이때, 디-블록 공중합체는 리빙 라디칼 중합법의 일종인 RAFT의 방법에 따라 제조하였다.
(열가소성 수지 조성물 제조)
상기 제조한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말 40 중량부, 방향족 비닐화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체로 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(92HR, LG화학 제품) 28 중량부, 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체로 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 3원 공중합체(XT-500, LG화학 제품) 28 중량부, 상기 제조한 디-블록 공중합 체 4 중량부, 활제로 EBS(선구화학제품) 1 중량부, 산화방지제로 Irganox 1076(Ciba-Geigy제품) 0.5 중량부, 및 자외선 안정제로 Tinuvin 327(Ciba-Geigy제품) 0.5 중량부를 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 3원 공중합체를 30 중량부로 사용하고, 디-블록 공중합체를 2 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말을 50 중량부로, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 24 중량부로, 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 3원 공중합체를 24 중량부로, 디-블록 공중합체를 2 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말을 40 중량부로, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 30 중량부로, 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 3원 공중합체를 30 중량부로 사용하고, 디-블록 공중합체를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말을 80 중량부로, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 9 중량부로, 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 3원 공중합체를 9 중량부로, 디-블록 공중합체를 2 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말을 40 중량부로, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 58 중량부로, 디-블록 공중합체를 2 중량부로 사용하고, 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 3원 공중합체를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 분말을 40 중량부로, 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 3원 공중합체를 58 중량부로, 디-블록 공중합체를 2 중량부로 사용하고, 스티렌-이크릴로니트릴 공중합체를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 열가소성 수지 조성물을 각각 200 ℃의 실린더 온도에서 40 파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제 조하고, 상기 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.
상기 물성시편을 이용하여 하기의 방법으로 충격강도(아이조드 충격강도), 내스크래치성(연필경도), 광택, 및 내후성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나태내었다.
ㄱ) 충격강도(아이조드 충격강도, 1/4" notched at 23 ℃, ㎏·㎝/㎝) - ASTM D256에 따라 측정하였다.
ㄴ) 내스크래치성 - 연필경도로 측정하였다.
ㄷ) 광택 - 45 도 기준에서 ASTM D523에 따라 측정하였다.
ㄹ) 내후성 - Atlas사 Ci35A W-O-M(Xenon Lamp, Energy 0.35 w/㎡)를 사용하여 2,000 시간 테스트 후, 변색도를 △E로 측정하였다.
| 구분 | 실시예 | 비교예 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| 충격강도 | 26 | 24 | 31 | 9 | 19 | 18 | 13 |
| 내스크래치성 | B | B | B | 4B | 4B | 4B | 4B |
| 광택 | 99 | 99 | 97 | 88 | 65 | 76 | 83 |
| 내후성 | 1.76 | 1.65 | 1.63 | 2.11 | 2.21 | 2.74 | 2.03 |
상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따라 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(ASA) 그라프트 공중합체, 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체, 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체, 및 디-블록 공중합체(방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 - 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물)를 적정 함량 범위로 사용하여 제조한 실시예 1 내지 3의 열가소성 수지 조성물은 비교예 1 내지 4와 비교하여 충격강도, 내스크래치성, 광택, 및 내후성의 물성이 모두 우수하게 나타남을 확인할 수 있었다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 종래 열가소성 수지 조성물과 비교하여 내충격성, 광택, 내후성, 및 내스크래치성을 동시에 모두 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
이상에서 본 발명의 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.
Claims (18)
- a) 알킬 아크릴레이트 고무 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트되어 제조된 그라프트 공중합체 30 내지 70 중량부;b) 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체 10 내지 50 중량부;c) 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체 10 내지 50 중량부; 및d) 디-블록 공중합체(방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 - 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물) 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 삭제
- 제1항에 있어서,상기 a)의 알킬 아크릴레이트 고무 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트되어 제조된 그라프트 공중합체는 알킬 아크릴레이트 고무중합체 30 내지 70 중량부에 방향족 비닐 화합물 15 내지 55 중량부 및 비닐시안 화합물 5 내지 35 중량부를 그라프트 중합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제3항에 있어서,상기 알킬 아크릴레이트 고무중합체가 부틸 아크릴레이트, 에틸 헥실 아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제3항에 있어서,상기 알킬 아크릴레이트 고무중합체의 유리전이온도가 -70 내지 -20 ℃이며, 평균입경이 100 내지 600 ㎚인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제3항에 있어서,상기 방향족 비닐 화합물이 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 및 비닐톨루엔의 스티렌 단량체 유도체로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제3항에 있어서,상기 비닐시안 화합물이 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 b)의 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물의 공중합체의 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물이 8 : 2 내지 6 : 4의 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 c)의 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체가 3원 공중합체 총 100 중량부를 기준으로 알킬 메타크릴레이트 50 내지 90 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량부, 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량부를 공중합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제9항에 있어서,상기 알킬 메타크릴레이트가 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 c)의 상기 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물의 3원 공중합체가 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 d)의 디-블록 공중합체의 방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록과 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록이 2 : 8 내지 8 : 2의 중량비로 공중합된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제12항에 있어서,상기 방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록의 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물이 8 : 2 내지 6 : 4의 중량비로 혼합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제12항에 있어서,상기 알킬 메타크릴레이트/방향족 비닐 화합물/비닐시안 화합물 블록은 블록 총 100 중량부를 기준으로 알킬 메타크릴레이트 50 내지 90 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량부, 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 디-블록 공중합체가 ATRP(atom transfer radical polymerization), NMP(nitroxide-mediated polymerization), 및 RAFT(reversibel addition-fragmentation chain transfer polymerization)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 리빙 라디칼 중합법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 디-블록 공중합체의 중량평균분자량이 50,000 내지 100,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 열가소성 수지 조성물이 활제, 산화방지제, 자외선안정제, 안료, 및 무기 충진제로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제 1항에 있어서,상기 알킬 아크릴레이트 고무 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트되어 제조된 그라프트 공중합체는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(ASA) 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020050079584A KR100771355B1 (ko) | 2005-08-29 | 2005-08-29 | 열가소성 수지 조성물 |
| CN2006800005441A CN101006134B (zh) | 2005-08-29 | 2006-08-29 | 热塑性树脂组合物 |
| DE112006000033T DE112006000033B4 (de) | 2005-08-29 | 2006-08-29 | Thermoplastische Harzzusammensetzung |
| PCT/KR2006/003397 WO2007027038A1 (en) | 2005-08-29 | 2006-08-29 | Thermoplastic resin composition |
| US11/511,581 US7417088B2 (en) | 2005-08-29 | 2006-08-29 | Thermoplastic resin composition |
| US11/551,581 US8201014B2 (en) | 2005-08-29 | 2006-10-20 | System and method for decoding an audio signal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020050079584A KR100771355B1 (ko) | 2005-08-29 | 2005-08-29 | 열가소성 수지 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20070027775A KR20070027775A (ko) | 2007-03-12 |
| KR100771355B1 true KR100771355B1 (ko) | 2007-10-29 |
Family
ID=37804049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020050079584A KR100771355B1 (ko) | 2005-08-29 | 2005-08-29 | 열가소성 수지 조성물 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7417088B2 (ko) |
| KR (1) | KR100771355B1 (ko) |
| CN (1) | CN101006134B (ko) |
| DE (1) | DE112006000033B4 (ko) |
| WO (1) | WO2007027038A1 (ko) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7924181B1 (en) | 2006-10-20 | 2011-04-12 | Nvidia Corporation | System, method, and computer program product for digitally estimating a clock signal associated with an audio signal |
| JP2008276067A (ja) * | 2007-05-02 | 2008-11-13 | Canon Inc | 映像表示装置及びその制御方法 |
| KR100870754B1 (ko) | 2007-12-28 | 2008-11-26 | 제일모직주식회사 | 내스크래치 및 저광 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물및 이의 제조방법 |
| US8023594B1 (en) | 2008-07-11 | 2011-09-20 | Integrated Device Technology, Inc. | Asynchronous biphase mark signal receivers and methods of operating same |
| CN101407617B (zh) * | 2008-11-21 | 2010-09-08 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高性能的挤出级asa树脂组合物及其制备方法 |
| KR20130090307A (ko) * | 2012-02-03 | 2013-08-13 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 충격보강제 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
| EP2838203A3 (en) * | 2013-08-16 | 2015-06-03 | iZettle Merchant Services AB | Dynamic decoding of communication between card reader and portable device |
| CN104914329B (zh) * | 2015-05-19 | 2017-12-08 | 苏州市职业大学 | 一种spdif接口信号的触发装置和触发方法 |
| KR101945593B1 (ko) * | 2016-08-26 | 2019-02-07 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
| WO2019132304A2 (ko) * | 2017-12-29 | 2019-07-04 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| KR102232505B1 (ko) | 2017-12-29 | 2021-03-26 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| KR102298295B1 (ko) | 2018-10-31 | 2021-09-07 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 |
| CN112175555A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-05 | 杭州英创新材料有限公司 | 一种极性热熔胶及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4831079A (en) | 1986-06-20 | 1989-05-16 | General Electric Company | Blends of an ASA terpolymer, an acrylic polymer and an acrylate based impact modifier |
| KR20000055258A (ko) * | 1999-02-04 | 2000-09-05 | 유현식 | 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
| US6448342B2 (en) | 2000-04-21 | 2002-09-10 | Techno Polymer Co., Ltd. | Transparent butadiene-based rubber-reinforced resin and composition containing the same |
| KR20030034796A (ko) * | 2001-10-27 | 2003-05-09 | 주식회사 엘지화학 | 저온 내충격성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법 |
| KR20050074029A (ko) * | 2004-01-13 | 2005-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 내열성 및 내후성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1260135B (de) | 1965-01-05 | 1968-02-01 | Basf Ag | Schlagfeste thermoplastische Formmassen |
| US5455888A (en) * | 1992-12-04 | 1995-10-03 | Northern Telecom Limited | Speech bandwidth extension method and apparatus |
| US5684920A (en) * | 1994-03-17 | 1997-11-04 | Nippon Telegraph And Telephone | Acoustic signal transform coding method and decoding method having a high efficiency envelope flattening method therein |
| JP3438831B2 (ja) * | 1994-05-27 | 2003-08-18 | 日立化成工業株式会社 | 熱可塑性樹脂の製造法 |
| JPH08272380A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-18 | Taimuuea:Kk | 仮想３次元空間音響の再生方法および装置 |
| FI102231B1 (fi) * | 1996-09-16 | 1998-10-30 | Nokia Technology Gmbh | Symbolitahdistuksen ja näytteenottotaajuuden säätömenetelmä OFDM-moduloituja lähetyksiä vastaanottavassa laitteessa sekä menetelmän toteuttava laite |
| US5990239A (en) * | 1997-04-16 | 1999-11-23 | Bayer Corporation | Weatherable ASA composition |
| US6226758B1 (en) * | 1997-09-30 | 2001-05-01 | Cirrus Logic, Inc. | Sample rate conversion of non-audio AES data channels |
| US6081783A (en) * | 1997-11-14 | 2000-06-27 | Cirrus Logic, Inc. | Dual processor digital audio decoder with shared memory data transfer and task partitioning for decompressing compressed audio data, and systems and methods using the same |
| KR100384377B1 (ko) * | 1998-06-03 | 2003-11-19 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성수지제조방법 |
| US6356871B1 (en) * | 1999-06-14 | 2002-03-12 | Cirrus Logic, Inc. | Methods and circuits for synchronizing streaming data and systems using the same |
| ATE376892T1 (de) * | 1999-09-29 | 2007-11-15 | 1 Ltd | Verfahren und vorrichtung zur ausrichtung von schall mit einer gruppe von emissionswandlern |
| JP4061791B2 (ja) * | 1999-10-29 | 2008-03-19 | ヤマハ株式会社 | デジタルデータ再生装置 |
| US6720386B2 (en) * | 2002-02-28 | 2004-04-13 | General Electric Company | Weatherable styrenic blends with improved translucency |
| US6542094B1 (en) * | 2002-03-04 | 2003-04-01 | Cirrus Logic, Inc. | Sample rate converters with minimal conversion error and analog to digital and digital to analog converters using the same |
| US7145484B2 (en) * | 2002-11-21 | 2006-12-05 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Digital signal processing method, processor thereof, program thereof, and recording medium containing the program |
| KR100544904B1 (ko) * | 2002-12-24 | 2006-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 다층구조를 갖는 충격보강제와 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 |
| US7514147B2 (en) * | 2003-01-14 | 2009-04-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Formable thermoplastic multi-layer laminate, a formed multi-layer laminate, an article, and a method of making an article |
| US7310396B1 (en) * | 2003-03-28 | 2007-12-18 | Xilinx, Inc. | Asynchronous FIFO buffer for synchronizing data transfers between clock domains |
-
2005
- 2005-08-29 KR KR1020050079584A patent/KR100771355B1/ko active IP Right Grant
-
2006
- 2006-08-29 WO PCT/KR2006/003397 patent/WO2007027038A1/en active Application Filing
- 2006-08-29 CN CN2006800005441A patent/CN101006134B/zh active Active
- 2006-08-29 DE DE112006000033T patent/DE112006000033B4/de active Active
- 2006-08-29 US US11/511,581 patent/US7417088B2/en active Active
- 2006-10-20 US US11/551,581 patent/US8201014B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4831079A (en) | 1986-06-20 | 1989-05-16 | General Electric Company | Blends of an ASA terpolymer, an acrylic polymer and an acrylate based impact modifier |
| KR20000055258A (ko) * | 1999-02-04 | 2000-09-05 | 유현식 | 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
| US6448342B2 (en) | 2000-04-21 | 2002-09-10 | Techno Polymer Co., Ltd. | Transparent butadiene-based rubber-reinforced resin and composition containing the same |
| KR20030034796A (ko) * | 2001-10-27 | 2003-05-09 | 주식회사 엘지화학 | 저온 내충격성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법 |
| KR20050074029A (ko) * | 2004-01-13 | 2005-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 내열성 및 내후성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070047638A1 (en) | 2007-03-01 |
| CN101006134A (zh) | 2007-07-25 |
| US20070203293A1 (en) | 2007-08-30 |
| WO2007027038A1 (en) | 2007-03-08 |
| US8201014B2 (en) | 2012-06-12 |
| DE112006000033B4 (de) | 2009-08-27 |
| CN101006134B (zh) | 2010-05-19 |
| KR20070027775A (ko) | 2007-03-12 |
| DE112006000033T5 (de) | 2007-10-31 |
| US7417088B2 (en) | 2008-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100771355B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| KR102080102B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR100509868B1 (ko) | 내후성 및 외관특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| KR101056314B1 (ko) | 내충격성과 내열성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100708986B1 (ko) | 다층구조의 그라프트 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR100694456B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법 | |
| KR100626954B1 (ko) | 열가소성 투명수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| KR102183327B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하여 제조되는 성형품 | |
| KR101905939B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR102259743B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지 성형품 | |
| KR101040827B1 (ko) | 무광택 그라프트 공중합체, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100822143B1 (ko) | 그라프트 공중합체의 제조방법 | |
| KR20120009860A (ko) | Ｐｖｃ공압출용 ａｓａ 수지 조성물, 이로부터 제조된 필름, 압출시트 및 건축용 외장재 | |
| KR100787338B1 (ko) | 그라프트 공중합체의 제조방법 | |
| KR101151166B1 (ko) | 그라프트 공중합체, 그의 제조방법 및 이를 함유하는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR20150037378A (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| KR102165690B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR100626956B1 (ko) | 그라프트 공중합체 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지조성물 | |
| KR101072037B1 (ko) | 내충격성과 내열성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100990586B1 (ko) | 무광택 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100602848B1 (ko) | 착색성이 향상된 내후성 열가소성 수지조성물 | |
| KR100767962B1 (ko) | 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는열가소성 수지 조성물 | |
| KR101396697B1 (ko) | 저광택 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS6348892B2 (ko) | ||
| JPH0463855A (ja) | 耐候性熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20121011 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20131018 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140924 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150923 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160928 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170919 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181016 Year of fee payment: 12 |