DE2800604A1 - Schwer brennbare, nicht tropfende polyolefinmassen - Google Patents
Schwer brennbare, nicht tropfende polyolefinmassenInfo
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Description
Es ist bereits bekannt, Polyolefine, insbesondere Polyäthylen, Polypropylen oder Polybutylen, schwer
entflammbar auszurüsten. So werden in den deutschen Patentschriften 1 103 020 und 1 123 823 Polyolefin-
Formmassen beschrieben, die Derivate des Tribromanilins oder kernbromierte diaromatische bzw. aromatisch-aliphatische
Äther enthalten. Derartige schwer brennbare Polyolefine erfüllen die Norm DIN 4102/B-1; sie schmelzen unter Brandeinwirkung
10 leicht und tropfen dann aus der Brandzone ab. Solche Polyolefine finden vorzugsweise als Installationsmaterial
im Hochbau Verwendung.
Für viele Einsatzgebiete in der Elektrotechnik ist ein Abtropfen der Isoliermasse unerwünscht. Um ein
15 solches Verhalten beurteilen zu können, ist es üblich,
die flammwidrigai Polyolefinmassen dem Brandtest UL 94 (underwriters Laboratories, USA) zu unterziehen,
wobei die Proben in vertikaler Lage beflammt werden. Dabei darf für die im vorliegenden Fall ge-
20 forderte Brandklasse V-O während des Zündens und Nachbrennens kein Material abtropfen und unterlegte
Watte entzünden, das Mittel der Nachbrennzeiten von 5 Prüfkörpern nicht über 5 Sekunden und die längste
Nachbrennzeit nicht über 10 Sekunden betragen.
909828/0373
Damit war die Aufgabe gegeben, schwer brennbare Polyolefinmassen
zu finden, die gleichzeitig nicht tropfend sind. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schwer
brennbare, nicht tropfende Polyolefinmassen mit einem Gehalt an halogenierten aromatischen Verbindungen und
gegebenenfalls Antimontrioxid. Sie zeichnen sich dadurch" aus, daß sie als Flammschutzkomponente zusätzlich Magnesiumoxid
und/oder basisches Magnesiumcarbonai enthalten.
Die in den erfindungsgemäßen Polyolefinmassen als Fiamm-Schutzkomponenten
enthaltenen halogenierten aromatischen Verbindungen sind die für diesen Zweck bereits bekannten
ein- oder zweikernigen, nichtkondensiertsn Aromaten, die durch wenigstens 4 Bromatoae und gegebenenfalls weiterhin
durch Chloratome oder kurzkettige Alkylreste substituiert sind. Als solche finden vorzugsweise Hexabrombenzol,
Pentabromtuluol, Dichlorhexabromdiphenyl, Nonabromdiphenyl,
Dekabromdiphenyl, Undecabromterphenyl oder Decabromdiphenyläther
Verwendung. Sie sind in den erfindungsgemäßen Polyolefinmassen in Mengen von 8 bis 25 Gew%, vorzugsweise
12 bis 20 Gew$6, bezogen auf das Gesamtgewicht der Massen,
enthalten. Besonders bewährt hat sich Nonabromdiphenyl,
das bei der Verarbeitungstemperatur solcherFormmassen einschmilzt und dadurch die mechanischen und physikalischen
Eigenschaften der c·^-—dgesehützten Massen günstig
25 beeinflußt.
Das in den schwer brennbaren und nicht tropfenden Polyolefinmassen
erfindungsgemäß enthaltene Magensiumoxid und/oder basische Magnesiumcarbonat wirkt- mit den aromatischen
Bromverbindungen synergistisch zusammen und verstärkt deren flammwidrige Eigenschaften. Gleichzeitig
verhindert es das Abtropfen geschmolzener Massen im Brandfall, wie es nach dem Brandtest UL 94 gefordert wird.
— 3— 909828/0373
Die Zusatzmengen der Magnesiumverbindungen betragen 10 bis 25 Gew56, vorzugsweise 12 bis 18 Gew$6, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Massen. In dieser Menge kann gegebenenfalls auch ein geringer Anteil Antimontrioxid
enthalten sein, der höchstens 50 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Magnesiumverbindungen beträgt.
Der Zusatz der erfindungsgemäßen Flammschutzkomponenten zu den Polyolefinmassen kann erfolgen:
1. in einem Fluid- oder Schaufelmischer, wenn die PoIyolefine
in Pulverform vorliegen,
2. in einem Kneter und/oder auf einem Kalander, wenn die Polyolefine in Granulatform vorliegen.
Die Mischungen nach 1 können über einen Doppelschneckenextruder oder Planetwalzenextruder mit Lochscheibendüsen
und nachgeschaltetem Granulator zu Zylindergranulat verarbeitet werden. Mischungen nach 2 können als Folien von
3 bis 4 mm Stärke abgezogen und über eine Schneidvorrichtung zu rechteckigem Granulat geschnitten werden.
Die Granulate können auf Spritzgußmaschinen zu Fertigteilen
20 verarbeitet werden.
Diese aus den erfindungsgemäßen Formmassen erzeugten Formteile sind schwer brennbar und nicht tropfend und
erfüllen die Brandschutznorm UL 94 Klasse V-O. Das Brandverhalten nach UL 94 wird folgendermaßen geprüft:
Gespritzte Normprüfstäbe oder aus Fertigteilen herausgeschnittene Prüfkörper mit den Maßen 127 x 12,7 x 1,6 bzw.
127 x 12,7 x 3,2 mm, die über 168 h bei 70 0C konditioniert
waren, werden nach Abkühlen über 4 h auf Raumtemperatur in einem Brandkasten senkrecht so eingespannt, daß das untere
Ende des Prüfkörpers 305 mm vom Boden entfernt ist. Auf den Boden unter den Prüfkörper wird eine 50 mm dicke Baum-
- 4 -909828/0373
wollwatteschicht gelegt. Ein Propangasbrenner mit 9,5 mm
Innendurchmesser wird so eingestellt, daß ein 20 mm hoher Flammkegel entsteht.
Die Testflamme wird zentral unter das untere Ende des Prüfkörpers gestellt und der Prüfkörper 10 see. beflammt.
Die Testflamme wird zentral unter das untere Ende des Prüfkörpers gestellt und der Prüfkörper 10 see. beflammt.
Nach -Wegnahme der Flamme werden Nachbrennzeit und Nachglimmzeit
gemessen. Unmittelbar nach dem Verlöschen wird der Prüfkörper ein zweites Mal 10 see. beflammt. Auch die zweite
Nachbrenn- und Nachglimmzeit wird bemessen. Während des Zündens und Nachbrennens darf kein Material abtropfen, das
die unterlegte Watte zündet.
Die Summe der Nachbrennzeiten von fünf Prüfkörpern, die jeweils zweimal gezündet werden, darf 50 - 55 see nicht
überschreiten.
Nachfolgend einige Beispiele für die Zusammensetzung von Polyolefinmassen, deren Brandverhalten, physikalische
und mechanische Eigenschaften.
- 5
909828/0373
Beispi'el
ω υ rn
| Menge in Gewichtsteilen | Eigenschaften | Dimension | . 1 | 5,5 | 2 | 63 | 3 | 8 | 4 | _ | 3 | 5 | 63 | - | 6 | _ | 9,5 | 7 | - | 6 | I 8 |
5 | 9 |
| Polypropylen | Rohdichte DIN 53 479 1 | 1,6 mm | 65 | - | 63 | 10 | 65 | - | 60 | 9,5 | 60 | ||||||||||||
| Polybutylen | Schlagzähigkeit DIN 53 453 1 | 3,2 mm | - | V-1 | - | - | 4 | - | V-1 | - | V-1 | - | 4 | - | V-O | - | V-1 | ||||||
| Polyäthylen | Reißfestigkeit DIN 53 455 I | - | V-O | 18 | V-O | - | V-O | - | - | V-O | 63 | V-O | 60 | ||||||||||
| Nonabromdiphenyl | Reißdehnung DIN 53 455 r | cg/nr | 17 | 15 | - | V-O | - | - | 17 | V-O | 18 | - | - | ||||||||||
| Decabromdiphenylather | Vikat-Erweichungs- | cJ/m2 | 1,200 | - | _ | V-O | - | 1,18C | 18.5 | 1,19C | - | V-O | - | 1,180 | 17 | 1,160 | - | ||||||
| Hexabrombenzol | ' punkt (Verfahren B)DIN 53 461 | tf/ram2 | 16 | - | 15 | - | O.E.* | 12,5 | 70 | - | 16 | 22 | - | 24 | - | ||||||||
| Dichlorhexabromdiphenyl | n/m | - | 31 | - | - | 1,21 C | 14 | 20 | 6 | 19 | 1,200 | - | 17 | 18 -· | 20 | ||||||||
| Magnesiumoxid | 12,5 | 0,12 | 18 | 15 | - | 0,5 | 0,3 | 64 | 0,12 | 15 | 0,15 | 10 | |||||||||||
| Bas. Magnesiumcarbonat | 0C | - | 4 | 28 | 17 | - | 5 | ||||||||||||||||
| Antimontrioxyd | 100 | 0,10 | 98 | 100 | 0,2 | 96 | 93 | 5 | |||||||||||||||
| Brandverhalten Prüfmethode | V-O | ||||||||||||||||||||||
| UL 94 | V-O | 100 | 102 | ||||||||||||||||||||
| 1,210 | |||||||||||||||||||||||
| 15 | |||||||||||||||||||||||
| 30 | |||||||||||||||||||||||
| 0,10 | |||||||||||||||||||||||
| 100 | |||||||||||||||||||||||
| V-O | |||||||||||||||||||||||
| V-O | |||||||||||||||||||||||
| 1,190 | |||||||||||||||||||||||
| 24 | |||||||||||||||||||||||
| 17 co | |||||||||||||||||||||||
| 0,1g | |||||||||||||||||||||||
| '■σ> | |||||||||||||||||||||||
| 96Ο | |||||||||||||||||||||||
* o.B. = ohne Bruch
Claims (2)
1. Schwer brennbare, nicht tropfende Polyolefinmassen mit einem Gehalt an halogenierten aromatischen Verbindungen
und gegebenenfalls Antimontrioxid, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Flammschutzkomponente
zusätzlich Magnesiumoxid und/oder basisches Magnesiumcarbonat enthalten.
2. Polyolefinmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ihr Gehalt an halogenierten aromatischen Verbindun-r gen 8 bis 25 Gew % und an Magnesiumoxid und/oder basischein
Magnesiumcarbonat, gegebenenfalls zusammen mit Antimontrioxid, 10 bis 25 Gew%, jeweils bezogen auf
das Gesamtgewicht der Formmassen, beträgt.
-^-'-AL INSPECTED
909828/0373
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