JPWO2014171028A1 - 耐光性向上剤 - Google Patents
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Abstract
Description
フッ素含有樹脂(フッ素樹脂)としては、フッ素を含有する(又はフッ素が置換した)樹脂である限り特に限定されないが、例えば、フッ素含有モノマーを重合成分とする樹脂(ポリマー)が挙げられる。
本発明の耐光性向上剤(フッ素含有樹脂)は、非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性を向上又は改善するための添加剤として利用できる。
芳香族ポリアミドとしては、重合成分であるジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分(例えば、ジカルボン酸成分)が芳香族成分であるポリアミドなどが挙げられる。このような芳香族ポリアミドは、全芳香族ポリアミド[例えば、芳香族ジアミン成分(後述の成分など)および芳香族ジカルボン酸成分(後述の成分など)を重合成分とするポリアミド]であってもよく、半芳香族ポリアミド[例えば、ジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、一方の成分(例えば、芳香族ジカルボン酸成分)が芳香族成分を含むポリアミド]であってもよく、特に半芳香族ポリアミドを好適に使用してもよい。
液晶ポリエステル(液晶ポリマー)としては、全芳香族液晶ポリマー、半芳香族液晶ポリマーのいずれであってもよく、特に全芳香族液晶ポリマーを好適に使用してもよい。
芳香族ポリエーテルケトン樹脂(ポリアリールエーテルケトン樹脂)は、通常、アリーレン基とエーテル基[−O−]とカルボニル基[−C(=O)−]とで構成された繰り返し単位を含んでいる場合が多い。このような樹脂としては、特に制限されないが、例えば、下記式(a1)〜(a5)のいずれかで表される繰り返し単位を含んでいてもよい。
[−Ar−O−Ar−C(=O)−](a1)
[−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−](a2)
[−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−](a3)
[−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−](a4)
[−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−](a5)
(式中、Arは置換基を有していてもよい2価の芳香族炭化水素環基を表す)
Arで表される2価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニレン基(o−、m−又はp−フェニレン基など)、ナフチレン基などのC6−10アリーレン基、ビフェニレン基(2,2’−ビフェニレン基、3,3’−ビフェニレン基、4,4’−ビフェニレン基など)などのビC6−10アリーレン基、o−、m−又はp−ターフェニレン基などのターC6−10アリーレン基などが例示できる。これらの芳香族炭化水素環基は、置換基、例えば、ハロゲン原子、アルキル基(メチル基などの直鎖状又は分岐鎖状C1−4アルキル基など)、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基(メトキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状C1−4アルコキシ基など)、メルカプト基、アルキルチオ基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、N−置換アミノ基、シアノ基などを有していてもよい。なお、繰り返し単位(a1)〜(a5)において、各Arの種類は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
(非フッ素系熱可塑性樹脂)
PEEK(ポリエーテルエーテルケトン):ダイセル・エボニック(株)製、ベスタキープ−J ZV7403
PPA(半芳香族ポリアミド):ダイセル・エボニック(株)製、ベスタミド HT plus M1000
LCP(液晶ポリエステル):ポリプラスチックス(株)製、ベクトラ A130(ガラス繊維30%含有品)
(フッ素含有樹脂)
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体(組成重量比:テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)=87.5/11.5/1.0、MFR:27g/10分)、以下、「FEP」という。
商品名「SUMILIZER GA−80」、住友化学工業(株)製
(光安定剤)
商品名「TINUVIN 234」、BASF社製
[耐光性試験]
メタルハライド式耐光性試験機(ダイプラ・ウィンテス製 スーパーウィンミニ SWM−03FS)を用い、200時間、120℃、照射強度160W/m2(300〜400nmでの強度)の条件下で、JIS試験片に光照射を行なった。
耐光性試験の前後において、引張強さおよび引張破壊歪みを、JIS K7113に準じて測定した。そして、これらの測定値から、下記式にて、これらの変化率を、それぞれ算出した。
(式中、A1は耐光性試験前の樹脂組成物の引張強さ、B1は耐光性試験後の樹脂組成物の引張強さを示す。)
引張破壊歪みの保持率=[B2/A2]×100(%)
(式中、A2は耐光性試験前の樹脂組成物の引張破壊歪み、B2は耐光性試験後の樹脂組成物の引張破壊歪みを示す。)
[押出性]
押出機内で増粘し、ペレット状の樹脂組成物(樹脂ペレット)を得ることができなかったものを×、そうでないものを○と評価した。
樹脂組成物から所定の温度(PEEKでは380℃、PPAでは340℃、LCPでは350℃)で熱プレスして成形したプレスシートを、ウルトラミクロトーム(ライカ社製、ULTRACUT S)の試料ホルダーに固定し、チャンバー内を液体窒素で−80℃に冷却し、厚み90nmの薄切片を切り出した。得られた薄切片を、20%エタノール溶液を付着させた白金リングにて回収し、銅製シートメッシュ(応研商事社製、200A)に付着させた。透過型電子顕微鏡(日立製作所社製、H7100FA)を用いて、銅製シートメッシュに付着した薄切片を観察してネガフィルムを作製し、このネガフィルムをスキャナー(EPSON社製、GT−9400UF)にて電子画像化し、光学解析装置(ニレコ社製、LUZEX AP)を用いて電子像の二値化処理を行い、分散相(フッ素含有樹脂)の平均粒子径および平均粒子間距離を算出した。
下記表に示す配合割合(重量割合、体積割合)で、表に示す成分を予備混合した後(実施例1〜7および比較例1)又はそのまま(比較例2)、二軸混練押出機のメインホッパーに投入し、シリンダー温度370℃、スクリュー回転数300rpmの条件下で溶融混練して押出し、樹脂組成物(押出性の評価が○であったものについてはペレット状の樹脂組成物)を得た。
下記表に示す配合割合(重量割合、体積割合)で、表に示す成分を予備混合した後(実施例8)又はそのまま(比較例3)、二軸混練押出機のメインホッパーに投入し、シリンダー温度340℃、スクリュー回転数300rpmの条件下で溶融混練して押出し、樹脂組成物を得た。
下記表に示す配合割合(重量割合、体積割合)で、表に示す成分を予備混合した後(実施例9)又はそのまま(比較例4)、二軸混練押出機のメインホッパーに投入し、シリンダー温度370℃、スクリュー回転数300rpmの条件下で溶融混練して押出し、樹脂組成物を得た。
Claims (10)
- 非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性を向上又は改善するための添加剤であって、フッ素含有樹脂で構成された耐光性向上剤。
- フッ素含有樹脂が、テトラフルオロエチレンを重合成分とするフッ素含有樹脂である請求項1記載の耐光性向上剤。
- フッ素含有樹脂が、熱可塑性フッ素樹脂である請求項1又は2記載の耐光性向上剤。
- フッ素含有樹脂が、テトラフルオロエチレン共重合体である請求項1〜3のいずれかに記載の耐光性向上剤。
- フッ素含有樹脂が、テトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニルエーテルとの共重合体、およびテトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィンとフッ化ビニルエーテルとの共重合体から選択された少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載の耐光性向上剤。
- フッ素含有樹脂が、テトラフルオロエチレンと他のパーフルオロオレフィンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)との共重合体、およびテトラフルオロエチレンと他のパーフルオロオレフィンとパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)との共重合体から選択された少なくとも1種である請求項1〜5のいずれかに記載の耐光性向上剤。
- 非フッ素系熱可塑性樹脂が、スーパーエンジニアリングプラスチックである請求項1〜6のいずれかに記載の耐光性向上剤。
- 非フッ素系熱可塑性樹脂が、芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、および芳香族ポリエーテルケトン樹脂から選択された少なくとも1種である請求項1〜7のいずれかに記載の耐光性向上剤。
- 非フッ素系熱可塑性樹脂が、ポリエーテルエーテルケトンである請求項1〜8のいずれかに記載の耐光性向上剤。
- 非フッ素系熱可塑性樹脂に、請求項1〜9のいずれかに記載の耐光性向上剤を添加し、非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性を向上する方法。
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