JP6211602B2 - 耐光性樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

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Description

本発明は、非フッ素系熱可塑性樹脂（例えば、芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、芳香族ポリエーテルケトン樹脂などのスーパーエンジニアリングプラスチック）で構成され、耐光性に優れた（又は耐光性が改善された）樹脂組成物およびその成形体に関する。
芳香族ポリエーテルケトン樹脂（ポリアリールエーテルケトン樹脂）などのスーパーエンジニアプラスチックは、耐熱性、機械的強度などにおいて、非常に優れた熱可塑性樹脂として知られているが、耐光性に乏しい場合がある。そのため、光が作用する環境下において、種々の樹脂特性において変質が見られる場合が多い。
このような耐光性を改善する方法としては、汎用の安定剤（光安定剤、酸化防止剤など）の添加などが検討されてきたが、スーパーエンジニアリングプラスチックの融点や成形温度（成形加工温度）は非常に高いため、成形加工の過程において、このような汎用の安定剤が熱分解してしまい、十分な耐光性の改善効果が得られない場合があった。また、単なる熱分解のみならず、安定剤の分解物が樹脂の増粘を引き起こし、熱安定性を低下させることもあった。
なお、特開２００６−２７４０７３号公報（特許文献１）には、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％および（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、樹脂組成物中に分散した（Ｂ）フッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍである樹脂組成物が開示されている。そして、この文献には、このような樹脂組成物が、摺動性、耐溶剤性、耐熱性において優れた樹脂成形体を与えると記載されている。
また、ＷＯ２０１２／００５１３３号公報（特許文献２）には、摺動性及び耐衝撃性の改善を目的として、芳香族ポリエーテルケトン樹脂及びフッ素樹脂を含み、フッ素樹脂がテトラフルオロエチレンとパーフルオロエチレン性不飽和化合物との共重合体であり、芳香族ポリエーテルケトン樹脂とフッ素樹脂との質量比が９５：５〜５０：５０であり、フッ素樹脂が芳香族ポリエーテルケトン樹脂中に粒子状に分散しており、フッ素樹脂の平均分散粒子径が３μｍ以下である樹脂組成物が開示されている。
一方、発光ダイオード素子（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）などの新しい光源が、低電力、高寿命などのメリットを活かして、照明、表示素子などとして需要を拡大しつつある。ＬＥＤは、一般に、発光する半導体部、リード線、ハウジングを兼ねたリフレクタ、半導体を封止する透明な封止剤で構成されている。このうち、リフレクタ部分についてはセラミックや耐熱プラスチックなど種々の材料で製品化されているが、セラミックの場合には生産性が問題とされており、一方、耐熱プラスチックの場合には、射出成形工程（３３０℃、数分間）、導電接着剤や封止剤の熱硬化工程（１００〜２００℃、数時間）、ハンダ付け工程（特に、表面実装技術（ＳＭＴ）における鉛フリーハンダ（錫−銀−銅アロイ系ハンダなど）使用時のピーク温度２６０℃以上、数分間）や実際の使用環境下において、変色による光反射率の低下が問題となっている。特に、汎用されている耐熱ポリアミドは加熱により変色しやすく、その光反射率の低下が無視できない。
そこで、ポリアミド樹脂に、各種添加剤を配合したＬＥＤリフレクタ用ポリアミド樹脂組成物が提案されている［例えば、特開平２−２８８２７４号公報（特許文献３）、特許第４８９２１４０号公報（特許文献４）、特許第４５２５９１７号公報（特許文献５）、特開２０１１−２１１２８号公報（特許文献６）など］。
しかし、これまでのＬＥＤの用途は、液晶テレビや室内照明などの極めて出力の小さい製品向けが中心であり、今後は３Ｄテレビ、ヘッドライトなどの車載用照明、屋外用照明など、より明るさが必要とされる高出力ＬＥＤの需要が見込まれる。
高出力ＬＥＤは、こうした高輝度化に加え、高出力化に伴い強く発熱するパッケージも含めたＬＥＤの高耐久性も要求される。このような要請に対し、既存のリフレクタ用組成物では高温下（特に１５０℃以上）での長期耐久性に難があり、高出力ＬＥＤには不向きとされている。
また、一方で、高出力ＬＥＤ用途で一般的に使用されてきたセラミックス基板は耐熱性があるものの、射出成形できる樹脂基板に比べて生産性に問題があった。
なお、通常、ポリアミド樹脂よりも耐熱性の高い芳香族ポリエーテルケトン樹脂などは、前記の通り、耐光性に乏しく、物性低下や変色（黄変など）が見られるであろうことが容易に予測できるためか、従来、ＬＥＤのリフレクタ用途に用いられていない。
特開２００６−２７４０７３号公報（特許請求の範囲、段落［０００５］） ＷＯ２０１２／００５１３３号公報（請求の範囲、実施例） 特開平２−２８８２７４号公報（特許請求の範囲）、 特許第４８９２１４０号公報（特許請求の範囲） 特許第４５２５９１７号公報（特許請求の範囲） 特開２０１１−２１１２８号公報（特許請求の範囲）
従って、本発明の目的は、耐光性に優れた（又は耐光性を改善できる）熱可塑性樹脂（特に、スーパーエンジニアリングプラスチック）組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、光が作用する環境下においても、白色度（又は反射率）を維持できる樹脂組成物を提供することにある。
前記特許文献１および２のように、芳香族ポリエーテルケトン樹脂中にフッ素樹脂を分散させる技術が知られているが、摺動性の改善などを目的とするものであった。なお、特許文献２の段落［００４９］には、耐候性に優れる旨の記載があるが、フッ素樹脂としての一般的な特性を記載したに過ぎず、また、耐候性と耐光性とは異なる概念である。
このような中、本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、フッ素含有樹脂が、非フッ素系熱可塑性樹脂（例えば、スーパーエンジニアリングプラスチック）に対して、意外なことに耐光性改善機能を付与できること、また、非フッ素系熱可塑性樹脂に、このようなフッ素含有樹脂とともに無機系白色顔料を添加しても、優れた耐光性改善機能を有しているか又はさらに相乗的に優れた耐光性改善機能を付与できるため、光（さらには熱）が作用する環境下において、非フッ素系熱可塑性樹脂（又はその生物）の白色度（又は反射率）を長期に亘って維持できること、さらにはこのような長期に亘る耐光性と白色度を維持できるため、これらの成分を含む樹脂組成物が、特に、リフレクタ用途に好適であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の樹脂組成物は、非フッ素系熱可塑性樹脂と、フッ素含有樹脂と、無機系白色顔料とを含む樹脂組成物である。
非フッ素系熱可塑性樹脂は、スーパーエンジニアリングプラスチック（例えば、ガラス転移温度１００℃以上のスーパーエンジニアリングプラスチック）であってもよく、特に、芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、および芳香族ポリエーテルケトン樹脂から選択された少なくとも１種［例えば、芳香族ポリエーテルケトン樹脂（例えば、ポリエーテルエーテルケトン）］であってもよい。
また、フッ素含有樹脂は、テトラフルオロエチレンを重合成分とするフッ素含有樹脂であってもよい。また、フッ素含有樹脂は、熱可塑性フッ素樹脂（又は熱溶融可能なフッ素樹脂）であってもよい。フッ素含有樹脂は、代表的には、テトラフルオロエチレン共重合体であってもよく、特に、テトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィンとの共重合体（例えば、テトラフルオロエチレンと他のパーフルオロオレフィンとの共重合体）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニルエーテルとの共重合体（例えば、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体）、およびテトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィンとフッ化ビニルエーテルとの共重合体（例えば、テトラフルオロエチレンと他のパーフルオロオレフィンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体）から選択された少なくとも１種であってもよい。
本発明の樹脂組成物において、各成分の分散形態は特に限定されないが、例えば、フッ素含有樹脂で構成（又は形成）された分散相が、非フッ素系熱可塑性樹脂で構成（又は形成）された連続相に分散した形態であってもよい。このような分散形態において、分散相の平均粒子径（又は平均分散径）は、例えば、３μｍ以下であってもよい。また、分散相の平均粒子間距離は、例えば、５μｍ以下であってもよい。
無機系白色顔料は、例えば、酸化チタン（例えば、表面処理されたルチル型酸化チタン）で構成されていてもよい。
本発明の樹脂組成物において、各成分の割合は、例えば、非フッ素系熱可塑性樹脂１００重量部に対して、フッ素含有樹脂の割合が１〜１５０重量部程度であってもよく、無機系白色顔料の割合が３〜１５０重量部程度であってもよい。また、無機系白色顔料の割合は、フッ素含有樹脂１重量部に対して、０．１〜２０重量部程度であってもよい。
本発明の樹脂組成物は、強化材（例えば、繊維状充填剤及び／又は針状充填剤）を含んでいてもよい。また、本発明の樹脂組成物は、水酸化マグネシウムを含んでいてもよい。
本発明の樹脂組成物は、優れた耐光性と白色度（又は白度）を有しているため、特に、リフレクタ（反射板、反射器）用の樹脂組成物［特に、発光ダイオード素子（ＬＥＤ）のリフレクタ用の樹脂組成物］であってもよい。
本発明には、前記樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。このような成形体は、リフレクタ（特に、ＬＥＤのリフレクタ）であってもよい。
本発明では、非フッ素系熱可塑性樹脂に、フッ素含有樹脂と無機系白色顔料とを組み合わせて添加することにより、非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性（又は耐光安定性）を向上又は改善できる。また、耐光性の向上又は改善に伴い、非フッ素径熱可塑性樹脂における白色度（又は白度）も向上又は改善できる。
そのため、本発明には、非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性（又は白色度）を向上又は改善するための添加剤であって、フッ素含有樹脂および無機系白色顔料で構成された耐光性向上剤（耐光安定剤又は白色度改善剤）も含まれる。また、本発明には、非フッ素系熱可塑性樹脂に、この耐光性向上剤（又は白色度向上剤）を添加し、非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性（又は白色度）を向上する方法も含まれる。
さらに、本発明には、非フッ素系熱可塑性樹脂を白色に着色するための着色剤であって、無機系白色顔料とフッ素含有樹脂とで構成された着色剤（白色着色剤、着色剤組成物）も含まれる。さらにまた、本発明には、非フッ素系熱可塑性樹脂に、この着色剤（着色剤組成物）を添加し、非フッ素系熱可塑性樹脂を白色に着色する方法も含まれる。
なお、このような耐光性向上剤、着色剤およびこれらを用いる方法において、各成分の割合や使用割合は、樹脂組成物における場合と同様である。
本発明の樹脂組成物は、耐光性に優れた（又は耐光性を改善できる）熱可塑性樹脂組成物（非フッ素系熱可塑性樹脂組成物）である。しかも、このような樹脂組成物は、高温での溶融混合過程を経ても、分解やそれに伴う増粘を引き起こすことがないため、耐光性の向上又は改善機能を維持することができる。そのため、特に、本発明の樹脂組成物は、非フッ素系熱可塑性樹脂の中でも、高温での成形又は加工を要する熱可塑性樹脂、例えば、芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、芳香族ポリエーテルケトン樹脂などのスーパーエンジニアリングプラスチックを樹脂成分とする樹脂組成物として好適である。
また、本発明の樹脂組成物では、フッ素含有樹脂と無機系白色顔料とを組み合わせても、耐光性を向上又は改善（又はより一層耐光性を向上又は改善）できるため、光が作用する環境下においても、無機系白色顔料由来の白色度や反射率を維持できる。そのため、リフレクタ用途などとして好適である。
さらに、本発明の樹脂組成物は、非フッ素系熱可塑性樹脂とともに混合するフッ素含有樹脂が樹脂状であるため、非フッ素系熱可塑性樹脂の樹脂特性の低下を抑えることができ、樹脂特性によっては、フッ素含有樹脂由来の優れた特性（さらには白色顔料由来の優れた特性）を非フッ素系熱可塑性樹脂に付与することもできる。しかも、ブリードなどを高いレベルで抑制できる。そのため、本発明の樹脂組成物は、非常に有用性および実用性が高い。
本発明の樹脂組成物は、非フッ素系熱可塑性樹脂と、フッ素含有樹脂と、無機系白色顔料とで構成されている。
（非フッ素系熱可塑性樹脂）
非フッ素系熱可塑性樹脂（フッ素を含有しない熱可塑性樹脂、単に熱可塑性樹脂、樹脂などということがある）としては、フッ素を含有しない樹脂（フッ素含有樹脂の範疇に属しない樹脂）であれば特に限定されず、例えば、非フッ素系ハロゲン含有樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエン化ビニリデンなどの塩素含有樹脂）、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレン、ＡＳ樹脂などのスチレン共重合体）、アクリル系樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メチルなど）、オレフィン樹脂［例えば、鎖状オレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなど）、環状オレフィン樹脂（いわゆるＣＯＰ、ＣＯＣなど）など］、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂（例えば、芳香族ポリカーボネートなど）、ポリエステル樹脂［例えば、脂肪族ポリエステル樹脂（例えば、ポリ乳酸など）、芳香族ポリエステル樹脂（ポリアリレート、液晶ポリエステルなど）］、ポリアミド樹脂［例えば、脂肪族ポリアミド（ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２など）、芳香族ポリアミドなど］、ポリフェニレンエーテル樹脂（ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテルなど）、ポリエーテルケトン樹脂（ポリアリールエーテルケトン樹脂又は芳香族ポリエーテルケトン樹脂など）、ポリスルホン樹脂（ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなど）、ポリイミド樹脂（ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミドなど）、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ポリフェニレンスルフィドなど）、ポリケトンスルフィド樹脂（ポリケトンスルフィドなど）、ポリベンゾイミダゾール樹脂（ポリベンゾイミダゾールなど）などが挙げられる。
なお、熱可塑性樹脂は、結晶性樹脂であってもよく、非晶性樹脂であってもよい。
熱可塑性樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
これらの熱可塑性樹脂のうち、エンジニアリングプラスチック（特にスーパーエンジニアリングプラスチック）に分類される樹脂としては、例えば、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（又は液晶ポリマー、ＬＣＰ）、芳香族ポリアミド［例えば、半芳香族ポリアミド（芳香族ジカルボン酸成分又は芳香族ジアミン成分を重合成分とするポリアミドなど）、全芳香族ポリアミドなど］、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリケトンスルフィド、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）などが挙げられる。
これらの中でも、本発明では、芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、および芳香族ポリエーテルケトン樹脂が好ましく、特に、フッ素含有樹脂の分散性の観点から、芳香族ポリエーテルケトン樹脂を好適に使用できる。以下、芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、および芳香族ポリエーテルケトン樹脂について詳述する。
（芳香族ポリアミド）
芳香族ポリアミドとしては、重合成分であるジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分（例えば、ジカルボン酸成分）が芳香族成分であるポリアミドなどが挙げられる。このような芳香族ポリアミドは、全芳香族ポリアミド［例えば、芳香族ジアミン成分（後述の成分など）および芳香族ジカルボン酸成分（後述の成分など）を重合成分とするポリアミド］であってもよく、半芳香族ポリアミド［例えば、ジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、一方の成分（例えば、芳香族ジカルボン酸成分）が芳香族成分を含むポリアミド］であってもよく、特に半芳香族ポリアミドを好適に使用してもよい。
芳香族ポリアミドを構成するジアミン成分としては、例えば、脂肪族ジアミン成分［アルカンジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチルペンタンジアミン、２−メチルプロパンジアミン、３−メチルプロパンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミンなどのＣ２−１４アルカンジアミンなど）など］、脂環族ジアミン成分［例えば、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサンなどのジアミノＣ５−８シクロアルカン；１，３−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ジ（アミノメチル）シクロヘキサンなどのジ（アミノＣ１−４アルキル）Ｃ５−８シクロアルカン；４，４’−ジアミノジシクロヘキシレンメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシレンメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシレンプロパンなどのジ（アミノＣ５−８シクロアルキル）Ｃ１−４アルカン；イソホロンジアミンなど］、芳香族ジアミン成分［例えば、ベンゼンジアミン（例えば、ｐ−フェニレンジアミンなど）、ナフタレンジアミン（例えば、１，５−ジアミノナフタレンなど）、ジアミノビフェニル（例えば、４，４’−ジアミノビフェニル）、ジ（アミノアルキル）アレーン（例えば、キシリレンジアミンなどのジ（アミノＣ１−４アルキル）ベンゼンなど］などが挙げられる。ジアミン成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
芳香族ポリアミドを構成するジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸成分（例えば、コハク酸、プロパンニ酸、ブタンニ酸、ペンタンニ酸、アジピン酸、ヘプタンニ酸、オクタンニ酸、ノナンニ酸、デカンニ酸、ドデカンニ酸、ウンデカンニ酸などのＣ２−２０アルカンジカルボン酸）、脂環族ジカルボン酸（例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸などのＣ５−１０シクロアルカンジカルボン酸など）、芳香族ジカルボン酸成分（例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などのＣ６−１０アレーンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
代表的な半芳香族ポリアミドとしては、芳香族ジカルボン酸成分（特に、テレフタル酸成分を少なくとも含む芳香族ジカルボン酸成分）を含むジカルボン酸成分と、ジアミン成分［脂肪族ジアミン成分（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミンなど）などの非芳香族ジアミン成分を少なくとも含むジアミン成分］とを重合成分とするポリアミド［例えば、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）など］などが含まれる。
なお、このような半芳香族ポリアミドにおいて、芳香族ジカルボン酸成分及び／又はジアミン成分は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。例えば、芳香族ジカルボン酸成分は、テレフタル酸成分と、他の芳香族ジカルボン酸成分（例えば、イソフタル酸成分など）とを組み合わせてもよい。また、芳香族ジカルボン酸成分と非芳香族ジカルボン酸成分（例えば、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分）とを組み合わせてもよい。さらに、芳香族ジカルボン酸成分と非芳香族ジカルボン酸成分とを組み合わせる場合、ジカルボン酸成分全体に対する芳香族ジカルボン酸成分の割合は、例えば、３０モル％以上（例えば、３５〜９９モル％）、好ましくは４０モル％以上（例えば、４５〜９７モル％）、さらに好ましくは５０モル％以上（例えば、６０〜９５モル％）であってもよい。
（液晶ポリエステル）
液晶ポリエステル（液晶ポリマー）としては、全芳香族液晶ポリマー、半芳香族液晶ポリマーのいずれであってもよく、特に全芳香族液晶ポリマーを好適に使用してもよい。
また、液晶ポリエステルは、液晶ポリエステル単位を少なくとも有していればよく、他の単位（又は結合、例えば、エーテル単位、アミド単位、カーボネート単位など）を有する液晶ポリエステル（例えば、液晶ポリエステルエーテル、液晶ポリエステルアミド、液晶ポリエステルカーボネートなど）であってもよい。
液晶ポリエステルを構成する重合成分（重縮合成分、モノマー）としては、例えば、芳香族ヒドロキシカルボン酸成分［例えば、ヒドロキシ安息香酸（ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸）、ヒドロキシナフトエ酸（例えば、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、５−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸）などのヒドロキシアレーンカルボン酸、ヒドロキシフェニル安息香酸（例えば、４’−ヒドロキシフェニル−４−安息香酸、３’−ヒドロキシフェニル−４−安息香酸）など］、芳香族ジカルボン酸成分［例えば、ベンゼンジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸など）、ナフタレンジカルボン酸（例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸など）、ジカルボキシビフェニル（例えば、４，４’−ジカルボキシフェニルなど）、ジフェニルエーテルジカルボン酸（例えば、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸など）など］、芳香族ジオール成分［例えば、ベンゼンジオール（例えば、ハイドロキノンなど）、ジヒドロキシナフタレン（例えば、２，６−ジヒドロキシナフタレンなど）、ジヒドロキシビフェニル（例えば、４，４’−ヒドロキシビフェニルなど）、ジヒドロキシジフェニルエーテル（例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル）など］、芳香族ヒドロキシアミン成分［例えば、アミノフェノール（例えば、ｐ−アミノフェノールなど）、アミノナフトール（例えば、４−アミノ−１−ナフトールなど）、アミノヒドロキシビフェニル（例えば、４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニルなど）など］、芳香族ジアミン成分［例えば、ベンゼンジアミン（例えば、ｐ−フェニレンジアミンなど）、ナフタレンジアミン（例えば、１，５−ジアミノナフタレンなど）、ジアミノビフェニル（例えば、４，４’−ジアミノビフェニル）など］、芳香族アミノカルボン酸成分［例えば、アミノ安息香酸（例えば、ｐ−アミノ安息香酸など）、アミノナフトエ酸（例えば、６−アミノナフトエ酸など）など］などの芳香族成分（二官能芳香族成分）が挙げられる。
芳香族成分は、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子など）を有していてもよい。また、芳香族成分には、反応性誘導体［例えば、ヒドロキシル基をアシルオキシ基に置換した化合物、カルボキシル基をエステル基（例えば、アルキルカルボニル基、アリールオキシカルボニル基など）や酸ハライド基（例えば、クロロホルミル基）に置換した化合物、アミノ基をアシルアミノ基に置換した化合物）など］も含まれる。
これらの芳香族成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
また、重合成分は、通常、これらの芳香族成分を少なくとも含んでいればよく、非芳香族成分｛例えば、脂肪族ジオール成分（例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのＣ２−１０アルカンジオール）、ポリエステル成分［例えば、ポリアルキレンアリレート（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリＣ２−４アルキレンＣ６−１０アリレート）などの脂肪族骨格を含むポリエステル成分］など｝、３官能以上の成分［例えば、芳香族ヒドロキシジカルボン酸成分（例えば、ヒドロキシイソフタル酸、ヒドロキシナフタレンジカルボン酸など）など］を含んでいてもよい。これらの成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
具体的な液晶ポリエステルとしては、例えば、（ｉ）芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（例えば、ヒドロキシ安息香酸成分など）と、芳香族ジカルボン酸成分（例えば、ベンゼンジカルボン酸成分、ナフタレンジカルボン酸など）と、芳香族ジオール成分（例えば、ジヒドロキシビフェニルなど）、芳香族ヒドロキシアミンおよび芳香族ジアミンから選択された少なくとも１種の成分との重縮合物、（ｉｉ）２以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分［例えば、ヒドロキシ安息香酸成分と他の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（例えば、ヒドロキシナフトエ酸成分など）と］の重縮合物、（ｉｉｉ）芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（例えば、ヒドロキシ安息香酸成分）と、芳香族ジカルボン酸成分（例えば、ベンゼンジカルボン酸成分、ナフタレンジカルボン酸など）と、ポリエステル成分（例えば、ポリアルキレンアリレートなど）との重縮合物などの芳香族ヒドロキシカルボン酸成分を少なくとも重合成分とする液晶ポリエステルが含まれる。
液晶ポリエステルは、通常、少なくともヒドロキシ安息香酸成分を重合成分とする液晶ポリエステルであってもよく、特に、ヒドロキシ安息香酸成分および他の重合成分を重合成分とする液晶ポリエステルであってもよい。このような他の重合成分を重合成分として含む液晶ポリエステルにおいて、重合成分全体に対するヒドロキシ安息香酸成分（４−ヒドロキシ安息香酸成分など）の割合は、例えば、１０〜９５モル％、好ましくは２０〜９０モル％、さらに好ましくは３０〜８０モル％程度であってもよい。
（芳香族ポリエーテルケトン樹脂）
芳香族ポリエーテルケトン樹脂（ポリアリールエーテルケトン樹脂）は、通常、アリーレン基とエーテル基［−Ｏ−］とカルボニル基［−Ｃ(＝Ｏ)−］とで構成された繰り返し単位を含んでいる場合が多い。このような樹脂としては、特に制限されないが、例えば、下記式（ａ１）〜（ａ５）のいずれかで表される繰り返し単位を含んでいてもよい。
[−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−] (a1)
[−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−] (a2)
[−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−] (a3)
[−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−] (a4)
[−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−Ａｒ−Ｃ(＝Ｏ)−] (a5)
（式中、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素環基を表す）
Ａｒで表される２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニレン基（ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン基など）、ナフチレン基などのＣ６−１０アリーレン基、ビフェニレン基（２，２’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、４，４’−ビフェニレン基など）などのビＣ６−１０アリーレン基、ｏ−、ｍ−又はｐ−ターフェニレン基などのターＣ６−１０アリーレン基などが例示できる。これらの芳香族炭化水素環基は、置換基、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（メチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基など）、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルコキシ基など）、メルカプト基、アルキルチオ基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、Ｎ−置換アミノ基、シアノ基などを有していてもよい。なお、繰り返し単位（ａ１）〜（ａ５）において、各Ａｒの種類は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
好ましいＡｒは、フェニレン基（例えば、ｐ−フェニレン基）、ビフェニレン基（例えば、４，４’−ビフェニレン基）である。
繰り返し単位（ａ１）を有する樹脂としては、ポリエーテルケトン（例えば、Victrex社製「PEEK-HT」）などが例示できる。繰り返し単位（ａ２）を有する樹脂としては、ポリエーテルケトンケトン（例えば、Arkema＋Oxford Performance Material社製「PEKK」）などが例示できる。繰り返し単位（ａ３）を有する樹脂としては、ポリエーテルエーテルケトン（例えば、Victrex社製「VICTREX PEEK」、Evonik社製「Vestakeep（登録商標）」、ダイセル・エボニック社製「Vestakeep-J」、Solvay Advanced Polymers社製「Ketaspire（登録商標）」）、ポリエーテル−ジフェニル−エーテル−フェニル−ケトン−フェニル（例えば、Solvay Advanced Polymers社製「Kadel（登録商標）」）などが例示できる。繰り返し単位（ａ４）を有する樹脂としては、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（例えば、Victrex社製「VICTREX ST」）などが例示できる。繰り返し単位（ａ５）を有する樹脂としては、ポリエーテルエーテルケトンケトンなどが例示できる。
アリーレン基とエーテル基とカルボニル基とで構成された繰り返し単位において、エーテルセグメント（Ｅ）とケトンセグメント（Ｋ）との割合は、例えば、前者／後者（Ｅ／Ｋ）＝０．５／１〜２／１、好ましくは１／１〜２／１程度である。エーテルセグメントは分子鎖に柔軟性を付与し、ケトンセグメントは分子鎖に剛直性を付与するため、エーテルセグメントが多いほど結晶化速度は速く、最終的に到達可能な結晶化度も高くなり、ケトンセグメントが多いほどガラス転移温度及び融点が高くなる傾向にある。
芳香族ポリエーテルケトン樹脂の中でも、繰り返し単位（ａ１）〜（ａ３）のいずれかを有する芳香族ポリエーテルケトン樹脂、特に、ガラス転移温度及び融点の高さと、結晶化速度の速さとのバランスに優れる点から、繰り返し単位（ａ３）を有する芳香族ポリエーテルケトン樹脂（例えば、ポリエーテルエーテルケトン）が好ましい。
なお、芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、前記のような市販品を利用してもよく、慣用の方法（例えば、芳香族ジオール成分と芳香族ジハライド成分とを縮合させる方法、芳香族モノハライドモノオール成分を自己縮合させる方法などの求核置換反応を利用した方法）により合成したものを利用してもよい。
芳香族ジオール成分としては、ジヒドロキシベンゼン（ハイドロキノンなど）、ジヒドロキシベンゾフェノン（４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンなど）などが例示できる。芳香族ジハライド成分としては、ジハロベンゾフェノン（４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノンなど）などが例示できる。芳香族モノハライドモノオール成分としては、ハロ−ヒドロキシベンゾフェノン（４−フルオロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノンなど）などが例示できる。
縮合反応は、塩基及び／又は溶媒の存在下で行ってもよい。塩基としては、アルカリ金属塩、例えば、（無水）炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などが例示できる。溶媒としては、高沸点溶媒、例えば、ジフェニルスルホン、スルホランなどが例示できる。反応温度は、例えば、１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃程度であってもよい。
なお、反応生成物は、慣用の分離手段、例えば、濾過、濃縮、晶析、クロマトグラフィーなどにより分離精製できる。また、反応生成物は、必要により洗浄し、乾燥してもよい。洗浄溶媒としては、水、アルコール類（メタノール、エタノールなど）、ケトン類（アセトンなど）、これらの混合溶媒などが例示できる。さらに、固形状の反応生成物は、粒度を調整するため、粉砕してもよく、分級してもよい。
反応生成物の末端基（ハロゲン原子など）は、結晶化温度の調整などの点から、例えば、アルカリスルホネート基（リチウムスルホネート基、ナトリウムスルホネート基、カリウムスルホネート基など）などで修飾されていてもよい。
熱可塑性樹脂の数平均分子量は、特に制限されないが、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算で、５，０００以上（例えば、５，０００〜１，０００，０００）、好ましくは８，０００以上（例えば、１０，０００〜５００，０００）、さらに好ましくは１５，０００以上（例えば、２０，０００〜１００，０００）であってもよい。
熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や融点は、特に限定されず、樹脂の種類に応じて適宜選択できる。例えば、熱可塑性樹脂が、エンジニアリングプラスチック（特にスーパーエンジニアリングプラスチック）のような高耐熱性の樹脂である場合、ガラス転移温度は、６０℃以上（例えば、６５〜２５０℃）、好ましくは７０℃以上（例えば、８５〜２３０℃）、さらに好ましくは８０℃以上（例えば、８５〜２００℃）であってもよく、特に１００℃以上であってもよい。特に、芳香族ポリエーテルケトン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、１００℃以上、好ましくは１２０〜２００℃、さらに好ましくは１４０〜１８０℃程度であってもよい。
また、熱可塑性樹脂が、エンジニアリングプラスチック（特にスーパーエンジニアリングプラスチック）のような高耐熱性の樹脂（結晶性樹脂）である場合、融点は、１５０℃以上（例えば、１８０〜４５０℃）の範囲から選択でき、好ましくは２００℃以上（例えば、２３０〜４３０℃）、さらに好ましくは２５０℃以上（例えば、２７０〜４００℃）であってもよい。特に、芳香族ポリエーテルケトン樹脂の融点は、例えば、３００℃以上、好ましくは３１０〜４００℃、さらに好ましくは３２０〜３８０℃程度であってもよい。
ガラス転移温度及び融点は、例えば、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定できる。
なお、熱可塑性樹脂の溶融粘度は、特に限定されないが、フッ素含有樹脂を効率よく分散し、十分な耐光性改善機能を得るという観点からは、適度な粘度を有しているのが好ましい場合がある。
このような観点から、例えば、芳香族ポリエーテルケトン樹脂の４００℃、剪断速度６０ｓ−１における溶融粘度をＶａとするとき、Ｖａは、例えば、５０〜４０００Ｐａ・ｓ、好ましくは１００〜３０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１５０〜２５００Ｐａ・ｓ、特に２００〜２０００Ｐａ・ｓ程度であってもよい。溶融粘度は、慣用の装置、例えば、キャピラリーレオメーターを用いて測定できる。
また、分散性の観点からは、熱可塑性樹脂とフッ素含有樹脂との溶融粘度比も適度に調整するのが好ましい場合がある。例えば、フッ素含有樹脂の所定温度［例えば、押出機におけるシリンダー温度などの溶融混合時の温度（例えば、３９０℃）］、剪断速度６０ｓ−１における溶融粘度をＶｂとするとき、熱可塑性樹脂とフッ素含有樹脂との溶融粘度比が、例えば、Ｖａ／Ｖｂ＝０．０５／１〜１０／１、好ましくは０．１／１〜８／１、さらに好ましくは０．２／１〜７／１、特に０．３／１〜６／１（例えば、０．３／１〜５／１）程度となるように、両成分の組み合わせを選択してもよい。
（フッ素含有樹脂）
フッ素含有樹脂（フッ素樹脂）としては、フッ素を含有する（又はフッ素が置換した）樹脂である限り特に限定されないが、例えば、フッ素含有モノマーを重合成分とする樹脂（ポリマー）が挙げられる。
具体的なフッ素含有モノマーを重合成分とする樹脂（フッ素含有樹脂）としては、フッ素含有モノマーの単独又は共重合体、フッ素含有モノマーと共重合性モノマーとの共重合体などが挙げられる。
フッ素含有モノマーとしては、例えば、フッ化オレフィン［又はフッ素含有オレフィン又はフッ素置換オレフィン、例えば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンなどのフッ化鎖状オレフィン（例えば、フッ化Ｃ２−６オレフィン、好ましくはフッ化Ｃ２−４オレフィン、さらに好ましくはパーフルオロＣ２−４オレフィン）など］、フッ化ビニルエーテル［又はフッ素含有ビニルエーテル又はフッ素置換ビニルエーテル、例えば、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）などのフッ化アルキルビニルエーテル（例えば、フッ化Ｃ１−６アルキルビニルエーテル、好ましくはフッ化Ｃ１−４アルキルビニルエーテル、さらに好ましくはパーフルオロＣ１−４アルキルビニルエーテル）など］、フッ化アリルエーテル［又はフッ素含有アリルエーテル又はフッ素置換アリルエーテル、例えば、パーフルオロ（アルキルアリルエーテル）などのフッ化アルキルアリルエーテル（例えば、フッ化Ｃ１−６アルキルアリルエーテル、好ましくはフッ化Ｃ１−４アルキルアリルエーテル、さらに好ましくはパーフルオロＣ１−４アルキルアリルエーテル）など］、フッ素含有ジオキソール系モノマー［例えば、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソールなど］などが挙げられる。
フッ素含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
これらのフッ素含有モノマーのうち、パーフルオロモノマー、例えば、パーフルオロオレフィン（例えば、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンなどのパーフルオロＣ２−４オレフィン）、パーフルオロビニルエーテル［例えば、パーフルオロ（プロピルビニル）エーテル）などのパーフルオロ（Ｃ１−６アルキルビニルエーテル）など］などが好ましい。
そのため、フッ素含有モノマーは、パーフルオロモノマーで構成してもよい。このような場合、フッ素含有モノマー全体に対するパーフルオロモノマーの割合は、１０重量％以上（例えば、２０重量％以上）の範囲から選択でき、例えば、３０重量％以上（例えば、４０重量％以上）、好ましくは５０重量％以上（例えば、６０重量％以上）、さらに好ましくは７０重量％以上（例えば、７５重量％以上）、特に８０重量％以上（例えば、９０重量％以上）であってもよい。
共重合性モノマー（他の共重合性モノマー、フッ素を含有しない共重合性モノマー）としては、共重合可能である限り、特に限定されないが、例えば、オレフィン［例えば、エチレン、プロピレンなどの鎖状オレフィン（例えば、Ｃ２−６オレフィン、好ましくはＣ２−４オレフィン）］、フッ素以外のハロゲン化オレフィン（例えば、塩化ビニル、臭化ビニルなどの塩化又は臭化Ｃ２−４オレフィン）などが挙げられる。共重合性モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
なお、フッ素含有モノマーと共重合性モノマーとの共重合体において、共重合性モノマーの割合は、フッ素含有モノマー１００重量部に対して、例えば、３０重量部以下（例えば、０．０１〜３０重量部）、好ましくは２０重量部以下（例えば、０．０３〜１５重量部）、さらに好ましくは１０重量部以下（例えば、０．０５〜５重量部）であってもよい。
代表的なフッ素含有樹脂には、ポリフッ化オレフィン（例えば、ポリテトラフルオロエチレンなど）、フッ化オレフィン共重合体｛例えば、フッ化オレフィンの共重合体［例えば、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体などのテトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィン（特に、パーフルオロオレフィン、好ましくはパーフルオロＣ３−４オレフィン）との共重合体］、フッ化オレフィンとフッ化ビニルエーテルとの共重合体［例えば、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）との共重合体などのテトラフルオロエチレンとフッ化ビニルエーテル（特に、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、好ましくはパーフルオロ（Ｃ１−６アルキルビニルエーテル））との共重合体；テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）との共重合体などのテトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィン（特に、パーフルオロオレフィン、好ましくはパーフルオロＣ３−４オレフィン）とフッ化ビニルエーテル（特に、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、好ましくはパーフルオロ（Ｃ１−６アルキルビニルエーテル））との共重合体など］など｝が挙げられる。
これらの中でも、テトラフルオロエチレンを重合成分とするフッ素含有樹脂、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィン（特に、パーフルオロオレフィン、好ましくはパーフルオロＣ３−４オレフィン）との共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニルエーテル（特に、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、好ましくはパーフルオロ（Ｃ１−６アルキルビニルエーテル））との共重合体、テトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィン（特に、パーフルオロオレフィン、好ましくはパーフルオロＣ３−４オレフィン）とフッ化ビニルエーテル（特に、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、好ましくはパーフルオロ（Ｃ１−６アルキルビニルエーテル））との共重合体などが好ましい。
また、好ましいフッ素含有樹脂には、熱可塑性フッ素含有樹脂（又は熱溶融可能なフッ素樹脂）も含まれる。なお、このような熱可塑性フッ素樹脂には、ポリテトラフルオロエチレンは含まれない。熱可塑性フッ素含有樹脂は、非フッ素系熱可塑性樹脂中に、比較的小さい粒子径で分散（微分散）されやすいためか、耐光性向上機能を効率よく、非フッ素系熱可塑性樹脂に付与（又は発現）できるようである。
このような観点から、特に好ましいフッ素含有樹脂には、テトラフルオロエチレン共重合体、例えば、テトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニルエーテルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと他のフッ化オレフィンとフッ化ビニルエーテルとの共重合体などが含まれる。
なお、テトラフルオロエチレン共重合体において、テトラフルオロエチレンの割合は、テトラフルオロエチレン共重合体全体（又はテトラフルオロエチレンとテトラフルオロエチレンでないモノマーとの総量）に対して、３０重量％以上（例えば、４０〜９９．９重量％）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、５５〜９９．５重量％）、好ましくは６０重量％以上（例えば、６５〜９９重量％）、さらに好ましくは７０重量％以上（例えば、７５〜９８重量％）、特に８０重量％以上（例えば、８５〜９５重量％）であってもよい。
なお、フッ素含有樹脂は、表面処理（例えば、プラズマ処理、フッ素ガス処理、アンモニア処理など）された樹脂であってもよい。
フッ素含有樹脂が、融点を有する場合、その融点は特に制限されないが、例えば、４００℃以下（例えば、２００〜３８０℃）、好ましくは２３０〜３５０℃（例えば、２５０〜３００℃）程度であってもよい。また、フッ素含有樹脂は、非フッ素系熱可塑性樹脂の溶融温度において、溶融する樹脂であってもよい。
フッ素含有樹脂の割合（添加割合）は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．１〜３００重量部（例えば、０．５〜２００重量部）程度の範囲から選択でき、１〜１５０重量部、好ましくは３〜１００重量部、さらに好ましくは５〜９０重量部、特に７〜８０重量部（例えば、１０〜７０重量部）程度であってもよい。
特に、フッ素含有樹脂は、少ない割合であっても十分な耐光性向上効果を得ることができるため、フッ素含有樹脂の割合（添加割合）を、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、２０重量部以下（例えば、１〜１８重量部）、好ましくは１５重量部以下（例えば、２〜１２重量部）、さらに好ましくは１０重量部以下（例えば、３〜８重量部）程度とすることもできる。
一方、フッ素含有樹脂は、樹脂状であるため、比較的多い割合であっても、ブリードなどを生じることなく、効率よく耐光性向上効果を得ることができる。そのため、フッ素含有樹脂由来の特性を積極的に熱可塑性樹脂に付与するのが好ましい場合などにおいては、フッ素含有樹脂の使用割合を、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、２０重量部以上（例えば、２０〜２００重量部）、好ましくは２５重量部以上（例えば、２７〜１５０重量部）、さらに好ましくは３０重量部以上（例えば、３５〜１００重量部）程度とすることもできる。
なお、フッ素含有樹脂（又は後述の分散相）の体積割合は、非フッ素系熱可塑性樹脂（又は後述の連続相）、フッ素含有樹脂（又は後述の分散相）および無機系白色顔料の総量に対して、０．１〜９０％（例えば、０．３〜８０％）程度の範囲から選択でき、例えば、０．５〜７０％（例えば、０．７〜６０％）、好ましくは１〜５０％（例えば、１．５〜４０％）、さらに好ましくは２〜３５％（例えば、３〜３０％）程度であってもよい。
なお、本発明の樹脂組成物は、相分離構造を有していてもよい。このような相分離構造を有する場合、熱可塑性樹脂およびフッ素含有樹脂のいずれが、連続相又は分散相を形成してもよい。なお、連続相を形成するか、分散相を形成するかは、熱可塑性樹脂の種類やフッ素含有樹脂の添加割合（混合割合）などにより決定されるが、通常、熱可塑性樹脂が連続相を形成（又は構成）し、フッ素含有樹脂が分散相を形成（又は構成）してもよい。分散相は、等方形状であってもよく、異方形状であってもよい。
分散相の平均粒子径は、例えば、３００μｍ以下（例えば、０．０１〜２５０μｍ）、好ましくは２００μｍ以下（例えば、０．０３〜１５０μｍ）、さらに好ましくは１００μｍ以下（例えば、０．０５〜７０μｍ）であってもよい。特に、樹脂の種類によっては、効率よく耐光性向上効果を得るためには、分散相の平均粒子径を小さくする（すなわち、微分散させる）のが好ましい場合がある。このような場合、分散相の平均粒子径は、３０μｍ以下（例えば、１０μｍ以下）の範囲から選択でき、５μｍ以下、例えば、３μｍ以下（例えば、２μｍ以下）、好ましくは１μｍ以下（例えば、０．７μｍ以下）、さらに好ましくは０．６μｍ以下（例えば、０．０１〜０．５μｍ程度）であってもよく、０．５μｍ以下、好ましくは０．４μｍ以下、さらに好ましくは０．３μｍ以下であってもよい。このような３μｍ以下の平均粒子径の場合、分散相の最大粒子径は、例えば、４μｍ以下、好ましくは３μｍ以下（例えば、２μｍ以下）、さらに好ましくは１μｍ以下（例えば、０．８μｍ以下）であってもよい。
また、分散相（例えば、フッ素含有樹脂）の平均粒子間距離は、２００μｍ以下（例えば、１５０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下）、通常３０μｍ以下（例えば、２０μｍ以下）程度の範囲から選択でき、例えば、１０μｍ以下（例えば、７μｍ以下）、好ましくは５μｍ以下（例えば、０．０１〜４μｍ）、さらに好ましくは３μｍ以下（例えば、０．１〜２．５μｍ）、特に２μｍ以下（例えば、０．２〜１．５μｍ）であってもよい。
このように分散相の粒子径や粒子間距離［さらには割合（重量割合及び／又は体積割合）］を調整することで、光散乱性が向上する効果も作用するためか、より一層効率よく高い耐光性向上効果が得られる場合がある。
なお、分散相の粒子径や粒子間距離（さらには体積割合）は、樹脂組成物で形成されたシートを慣用の装置［透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、レーザー顕微鏡、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）など］により顕微鏡観察を行い、得られた画像を光学解析装置において二値化処理することなどにより測定することができる。
（無機系白色顔料）
無機系白色顔料（又は白色無機顔料、単に、白色顔料などということがある）としては、例えば、酸化物［例えば、周期表第４族金属を少なくとも金属成分として含む金属酸化物（例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウムなど）、酸化亜鉛などの金属酸化物］、硫化物（例えば、硫化亜鉛などの金属硫化物）、炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなど）、硫酸塩（例えば、硫酸バリウムなど）、複合白色顔料（リトポンなど）などが挙げられる。これらの無機系白色顔料は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
これらのうち、特に、酸化チタンが好ましい。酸化チタンは、フッ素含有樹脂との組み合わせにおいて、特に、耐光性向上効果が高いようである。そのため、無機系白色顔料は少なくとも酸化チタンで構成してもよい。
酸化チタンとしては、一酸化チタン（ＴｉＯ）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、三酸化二チタン（Ｔｉ２Ｏ３）などが挙げられる。本発明では、異なる酸化チタンを組み合わせてもよい。
酸化チタンの結晶形（結晶型）は、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型のいずれであってもよい。特に、本発明では、ルチル型酸化チタンを好適に用いてもよい。
無機系白色顔料（例えば、酸化チタンなどの酸化物など）は、表面処理剤で表面処理されていてもよい。表面処理により、酸化チタンなどの反応性（又は活性）を抑制したり、熱可塑性樹脂に対する分散性を向上でき、白色顔料として、さらには、フッ素含有樹脂との組み合わせにおいて耐光性向上剤として効率よく機能させやすい。
表面処理剤としては、金属酸化物［例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛など（酸化チタンの表面処理剤においては、非チタン系金属酸化物）］、有機系表面処理剤［例えば、カップリング剤（例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤など）、有機酸、アルコール、シロキサン系化合物など］などが挙げられる。これらの表面処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。特に、表面処理剤は、少なくとも金属酸化物（シリカなど）で構成してもよい。
なお、表面処理されている場合（例えば、表面処理剤で表面処理された酸化チタン）において、表面処理剤の割合は、例えば、３０重量％以下（例えば、０．１〜２５重量％）、好ましくは２０重量％以下（例えば、０．５〜１８重量％）、さらに好ましくは１５重量％以下（例えば、１〜１２重量％）程度であってもよく、１〜２０重量％（例えば、２〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％）程度であってもよい。
無機系白色顔料の形状は、特に限定されず、粒子状（球状を含む）、繊維状（又は針状又は棒状）、板状などであってもよい。好ましい形状は、粒子状である。
粒子状の無機系白色顔料（例えば、酸化チタン）において、平均粒子径（平均一次粒子径）は、例えば、５〜５０００ｎｍ（例えば、１０〜３０００ｎｍ）程度の範囲から選択でき、３０〜１０００ｎｍ、好ましくは５０〜８００ｎｍ（例えば、８０〜７５０ｎｍ）、さらに好ましくは１００〜７００ｎｍ、特に１５０〜５００ｎｍ程度であってもよく、通常１００〜１０００ｎｍ（例えば、２００〜７００ｎｍ）程度であってもよい。
無機系白色顔料の割合は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．５〜３００重量部（例えば、０．７〜２５０重量部）程度の範囲から選択でき、１〜２００重量部、好ましくは３〜１５０重量部、さらに好ましくは５〜１２０重量部、特に１０〜１００重量部（例えば、１２〜８０重量部）程度であってもよく、１５〜２００重量部（例えば、２０〜１５０重量部、好ましくは２５〜１００重量部）程度であってもよい。なお、添加量をこのような範囲とすることで、組成物の粘度を適度に保持しやすく、成形性の点で有利である。
また、無機系白色顔料の割合は、熱可塑性樹脂およびフッ素含有樹脂の総量１００重量部に対して、０．１〜２５０重量部（例えば、０．３〜２００重量部）程度の範囲から選択でき、０．５〜２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部、さらに好ましくは３〜１２０重量部、特に５〜１００重量部（例えば、７〜８０重量部）程度であってもよく、１０〜２００重量部（例えば、１５〜１５０重量部、好ましくは２０〜１００重量部）程度であってもよい。
さらに、無機系白色顔料の割合は、フッ素含有樹脂１重量部に対して、例えば、０．０５〜３０重量部（例えば、０．０７〜２５重量部）、好ましくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．２〜１５重量部（例えば、０．３〜１２重量部）、特に０．５〜１０重量部（例えば、０．７〜８重量部）であってもよい。
なお、無機系白色顔料の体積割合は、非フッ素系熱可塑性樹脂、フッ素含有樹脂および無機系顔料の総量に対して、例えば、０．１〜５０％（例えば、０．５〜４５％）、好ましくは１〜４０％（例えば、１．５〜３５％）、さらに好ましくは２〜３０％（例えば、３〜２５％）程度であってもよい。
（強化材）
本発明の樹脂組成物は、さらに、強化材（強化剤）を含んでいてもよい。強化材（又は充填剤）は、繊維状、針状（ウィスカー）、粒子状、板状などのいずれであってもよいが、特に繊維状又は針状であるのが好ましい。
繊維状充填剤としては、例えば、無機繊維（例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、活性炭素繊維、アルミノケイ酸繊維、酸化アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、金属繊維、チタン酸カリウム繊維など）、有機繊維（例えば、アラミド繊維、液晶ポリエステル繊維など）が挙げられる。針状充填剤としては、例えば、ケイ酸塩（ワラストナイトなど）、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、酸化アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカーなどが挙げられる。
これらの中でも、ガラス繊維、針状充填剤を好適に用いてもよい。特に、白色度を保持するという観点からは、ガラス繊維、ワラストナイト（メタケイ酸カルシウム）、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカーなどを好適に使用してもよい。これらの強化材は、特に、非フッ素系熱可塑性樹脂、フッ素含有樹脂および無機系白色顔料との組み合わせにおける耐光性の観点から好適である。また、これらの強化材は、薄肉部分の剛性や強度の保持という観点からも好適である。
なお、強化材は、熱可塑性樹脂に対する分散性を向上させるなどの目的で、表面処理剤で表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、前記と同様の表面処理剤｛例えば、有機系表面処理剤［例えば、カップリング剤（例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤など）、樹脂（例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂など）など］など｝などが挙げられる。表面処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
強化材（充填剤）は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
強化材の割合は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．５〜２００重量部（例えば、０．７〜１５０重量部）程度の範囲から選択でき、１〜１００重量部、好ましくは３〜８０重量部、さらに好ましくは５〜６０重量部、特に１０〜５０重量部程度であってもよい。
また、強化剤の割合は、熱可塑性樹脂およびフッ素含有樹脂の総量１００重量部に対して、０．３〜１５０重量部（例えば、０．５〜１２０重量部）程度の範囲から選択でき、１〜１００重量部、好ましくは２〜８０重量部、さらに好ましくは３〜６０重量部、特に５〜５０重量部（例えば、８〜４０重量部）程度であってもよい。
（水酸化マグネシウム）
本発明の樹脂組成物は、さらに、水酸化マグネシウムを含んでいてもよい。水酸化マグネシウムを併用することで、変色（黄変など）、白色度の低下などを効率よく抑えることができる場合がある。
水酸化マグネシウムの形状は、限定されないが、特に、粒子状であってもよい。粒子状の水酸化マグネシウムの平均粒子径（平均一次粒子径）は、特に限定されないが、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．０５〜５０μｍ、さらに好ましくは０．１〜３０μｍ程度であってもよく、通常０．１〜５μｍ程度であってもよい。
水酸化マグネシウムの割合は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜４０重量部、さらに好ましくは０．５〜３０重量部、特に１〜２０重量部程度であってもよい。
また、水酸化マグネシウムの割合は、熱可塑性樹脂およびフッ素含有樹脂の総量１００重量部に対して、例えば、０．０５〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、さらに好ましくは０．３〜２５重量部、特に０．５〜２０重量部程度であってもよい。
（他の添加剤）
本発明の樹脂組成物は、さらに必要に応じて、本発明の効果を害しない範囲であれば、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、安定剤（耐熱安定剤、耐光安定剤など）、可塑剤、滑剤などが例示できる。これらの他の添加剤は、それぞれ、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
なお、本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂とフッ素含有樹脂と無機系白色顔料と［さらに必要に応じて他の成分（強化材、水酸化マグネシウムなど）と］とを混合することで製造できる。なお、フッ素含有樹脂は、前記の通り、混合とともに、熱可塑性樹脂中に分散させてもよい。具体的には、樹脂組成物は、通常、各成分を溶融混練することにより調製してもよい。より具体的には、各成分を、必要により混合機（タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機など）で予備混合した後、種々の混練機（例えば、ニーダー、一軸又は二軸押出し機、バンバリーミキサー、ミキシングロールなど）で溶融混練（又は溶融混合）する場合が多い。なお、混練機に供給する方法は、特に限定されず、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよいし、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。特に、白色無機顔料（さらには強化材、水酸化マグネシウムなど）は、熱可塑性樹脂およびフッ素含有樹脂との混合物（混合系）に対して、１又は複数のサイドフィーダーから添加（混合、配合）してもよい。
混合又は混練温度（溶融混練温度）は、少なくとも熱可塑性樹脂を溶融できる温度（特に、熱可塑性樹脂およびフッ素含有樹脂を溶融できる温度）であればよく、樹脂の種類に応じて、例えば、１００℃以上（例えば、１３０〜５００℃）、好ましくは１５０℃以上（例えば、１８０〜４５０℃）、さらに好ましくは２００℃以上（例えば、２５０〜４００℃）の範囲から選択できる。特に、熱可塑性樹脂が、芳香族ポリエーテルケトン樹脂である場合、混合温度は、例えば、３００〜４５０℃、好ましくは３５０〜４００℃程度であってもよい。攪拌速度（回転速度）は、例えば、１５０〜５００ｒｐｍ、好ましくは２００〜４００ｒｐｍ（例えば、２５０〜３５０ｒｐｍ）程度であってもよい。また、溶融混合（溶融混練）時間は、特に限定されないが、例えば、０．５〜５分程度であってもよい。
溶融混合物（溶融混練物）は、慣用のペレット化手段（ペレタイザーなど）により、ペレット化してもよい。
このようにして樹脂組成物が得られる。樹脂組成物は、慣用の方法により成形して用いることもできる。そのため、本発明には、前記樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。成形体の形状は、例えば、フィルム状又はシート状などの二次元的形状であってもよく、棒状、パイプ状、板状などの三次元的形状などであってもよい。
成形体は、慣用の方法、例えば、押出成形、射出成形、プレス成形などにより形成される。射出成形などにおいて、シリンダー温度は溶融混合温度と同等の範囲から選択できる。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、用いた各種原料、各種物性の評価方法は以下の通りである。
［原料］
（非フッ素系熱可塑性樹脂）
ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）：ダイセル・エボニック（株）製、ベスタキープ１０００Ｇ
ＰＰＡ（半芳香族ポリアミド）：ダイセル・エボニック（株）製、ベスタミド ＨＴ ｐｌｕｓ Ｍ１０００
ＬＣＰ（液晶ポリエステル）:ポリプラスチックス（株）製、ベクトラ Ａ１３０（ガラス繊維３０％含有品）
（フッ素含有樹脂）
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体（組成重量比：テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）＝８７．５／１１．５／１．０、ＭＦＲ：２７ｇ／１０分）、以下、「ＦＥＰ」という。
テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル系共重合体（組成重量比：テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）＝９４．５／５．５、ＭＦＲ；２３ｇ／１０分）、以下、「ＰＦＡ」という。
（無機系白色顔料）
酸化チタン：二酸化チタン、デュポン社製、Ｔｉ−Ｐｕｒｅ（Ｒ） Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ − Ｐａｉｎｔ Ｃｏａｔｉｎｇｓ−ＤｒｙＧｒａｄｅｓ Ｒ−１０５、表面処理（シリカ、アルミナジメチルシロキサン処理）品
（強化材）
ガラス繊維：日本電気硝子（株）製、ＥＣＳ０３Ｔ−７７９Ｈ（繊維長３ｍｍ、繊維径１０μｍ）
［引張強さ、引張破壊歪み］
引張強さおよび引張破壊歪みを、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて測定した。
［曲げ弾性率］
ＪＩＳ Ｋ７２７１に準じて測定した。
［耐光試験］
メタルハライド式耐光性試験機（ダイプラ・ウィンテス製 スーパーウィンミニ ＳＷＭ−０３ＦＳ）を用い、２００時間、１２０℃、照射強度１６０Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍでの強度）の条件下で、ＪＩＳ試験片に光照射を行なった。
［耐熱試験］
耐熱変色試験は１８０℃×６時間空気中オーブンにて行った。
［ハンター白色度および反射率］
ハンター白色度は、測色計（コニカミノルタ製 ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ−５）を用いて測定した。
反射率は、同じ測色計で、５００ｎｍにおける反射率を測定した。
なお、測定は、成形後、耐光試験後、耐熱試験後のそれぞれについて行った。
［分散相（フッ素含有樹脂）の平均粒径および平均粒子間距離］
樹脂組成物から所定の温度（ＰＥＥＫでは３８０℃、ＰＰＡでは３４０℃、ＬＣＰでは３５０℃）で熱プレスして成形したプレスシートを、ウルトラミクロトーム（ライカ社製、ＵＬＴＲＡＣＵＴ Ｓ）の試料ホルダーに固定し、チャンバー内を液体窒素で−８０℃に冷却し、厚み９０ｎｍの薄切片を切り出した。得られた薄切片を、２０％エタノール溶液を付着させた白金リングにて回収し、銅製シートメッシュ（応研商事社製、２００Ａ）に付着させた。透過型電子顕微鏡（日立製作所社製、Ｈ７１００ＦＡ）を用いて、銅製シートメッシュに付着した薄切片を観察してネガフィルムを作製し、このネガフィルムをスキャナー（ＥＰＳＯＮ社製、ＧＴ−９４００ＵＦ）にて電子画像化し、光学解析装置（ニレコ社製、ＬＵＺＥＸ ＡＰ）を用いて電子像の二値化処理を行い、分散相（フッ素含有樹脂）の平均粒子径および平均粒子間距離を算出した。
（実施例１〜５および比較例１）
下記表に示す配合割合（重量割合、体積割合）で、ＰＥＥＫとフッ素含有樹脂とを予備混合した後、二軸混練押出機のメインホッパーに投入し、シリンダー温度３７０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件下で溶融混練し、サイドフィーダーから、酸化チタンを加えて押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
そして、得られた樹脂組成物のペレットを、ＪＩＳ試験片作製用金型（金型温度２００℃）を装着した射出成形機（シリンダー温度３８０℃）に投入して射出成形し、各種ＪＩＳ試験片を製造し、各種特性を測定した。
（実施例６および比較例２）
下表に示す配合割合（重量割合、体積割合）で、ＰＥＥＫとフッ素含有樹脂とを予備混合した後、二軸混練押出機のメインホッパーに投入し、シリンダー温度３７０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件下で溶融混練し、サイドフィーダーから、酸化チタンとガラス繊維を加えて押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
そして、得られた樹脂組成物のペレットを、ＪＩＳ試験片作製用金型（金型温度２００℃）を装着した射出成形機（シリンダー温度３８０℃）に投入して射出成形し、各種ＪＩＳ試験片を製造し、各種特性を測定した。
（実施例７および比較例３）
下表に示す配合割合（重量割合、体積割合）で、ＰＰＡとフッ素含有樹脂とを予備混合した後、二軸混練押出機のメインホッパーに投入し、シリンダー温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件下で溶融混練し、サイドフィーダーから、酸化チタンとガラス繊維を加えて押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
そして、得られた樹脂組成物のペレットを、ＪＩＳ試験片作製用金型（金型温度１４０℃）を装着した射出成形機（シリンダー温度３４０℃）に投入して射出成形し、各種ＪＩＳ試験片を製造し、各種特性を測定した。
（実施例８および比較例４）
下表に示す配合割合（重量割合、体積割合）で、ＬＣＰとフッ素含有樹脂とを予備混合した後、二軸混練押出機のメインホッパーに投入し、シリンダー温度３７０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件下で溶融混練し、サイドフィーダーから、酸化チタンを加えて押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
そして、得られた樹脂組成物のペレットを、ＪＩＳ試験片作製用金型（金型温度８０℃）を装着した射出成形機（シリンダー温度３５０℃）に投入して射出成形し、各種ＪＩＳ試験片を製造し、各種特性を測定した。
結果を表に示す。なお、表において、体積割合は、非フッ素系熱可塑性樹脂（ＰＥＥＫ、ＰＰＡ、ＬＣＰ）フッ素含有樹脂（ＦＥＰ又はＰＦＡ）および無機系白色顔料（酸化チタン）の総量に対する体積割合である。
Figure 0006211602
Figure 0006211602
表の結果から明らかなように、非フッ素系熱可塑性樹脂（ＰＥＥＫ、ＰＰＡ、ＬＣＰ）に無機系白色顔料（酸化チタン）とフッ素含有樹脂（ＦＥＰ又はＰＦＡ）と組み合わせて添加することで、白色度および反射率の高い樹脂組成物が得られた。そして、この組成物は、耐光試験後（さらには耐熱試験後）においても、高い白色度および反射率を維持しており、耐光性（さらには耐熱安定性）に優れていることがわかった。さらに、得られた組成物は、機械的特性においても優れていた。
本発明の樹脂組成物では、非フッ素系熱可塑性樹脂で構成されており、耐光性（又は耐光安定性）に優れている。特に、本発明の樹脂組成物は、高温での溶融混合過程を経ても、耐光性改善機能を維持できるため、特に、スーパーエンジニアリングプラスチック（例えば、芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、芳香族ポリアリールケトン樹脂）を樹脂成分とする樹脂組成物として好適である。
そして、このよう本発明の樹脂組成物（又はその成形体）は、樹脂の種類に応じて種々の用途に使用でき、例えば、家庭電化用品、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器、モバイル機器などの構成部材などとして好適に利用できる。このような樹脂組成物（又はその成形体）は、機械的特性においても優れている場合が多いため、スマートフォン、パーソナルコンピュータ（ノート型、タブレット型など）、電子ブックリーダー、デジタルカメラなどの薄型スイッチなどとしても好適である。
特に、本発明の樹脂組成物（又はその成形体）は、優れた耐光性を有しており、白色度又は反射率を長期に亘って維持できるため、リフレクタ（又は反射板）用途として好適であり、中でも、高い耐熱性と耐光性が要求されるＬＥＤのリフレクタ用途として好適である。

Claims (4)

  1. 芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、および芳香族ポリエーテルケトン樹脂から選択された少なくとも１種である非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性を向上又は改善するための添加剤であって、フッ素含有樹脂および無機系白色顔料で構成され、かつ前記無機系白色顔料の割合が、前記フッ素含有樹脂１重量部に対して０．０５〜３０重量部である耐光性向上剤。
  2. 非フッ素系熱可塑性樹脂が、ポリエーテルエーテルケトンである請求項１記載の耐光性向上剤。
  3. フッ素含有樹脂で構成された分散相が、平均粒子間距離５μｍ以下で、非フッ素系熱可塑性樹脂で構成された連続相に分散している請求項１又は２記載の耐光性向上剤。
  4. 芳香族ポリアミド、液晶ポリエステル、および芳香族ポリエーテルケトン樹脂から選択された少なくとも１種である非フッ素系熱可塑性樹脂に、請求項１〜３のいずれかに記載の耐光性向上剤を添加し、前記非フッ素系熱可塑性樹脂の耐光性を向上する方法であって、前記非フッ素系熱可塑性樹脂１００重量部に対してフッ素含有樹脂０．１〜３００重量部及び無機系白色顔料０．１〜２５０重量部を添加する方法。
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