JPH01240550A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性がすぐれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性かすぐれているばかりてなく、
耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
いている電子機器、電気機器などの部品の材料として有
望な樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ、各種コンピュータ
ー、ファクシミリ−、ワードプロセッサーなどの電子機
器および電気機器の筐体として難燃性かあるアクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ
樹脂）などのスチレン系樹脂か一般的に使用されている
。

また、耐熱温度が１００°Ｃ以上である合成樹脂として
ポリフェニレンオキサイド樹脂（ｐｐｏ）　、ポリカー
ボネート樹脂（ＰＣ）などがあるが、成形性の点におい
て問題かあり、安価であり、かつ耐熱性および難燃性が
すぐれている合成樹脂またはその組成物が要望されてい
る。さらに、　ＰＰＯおよびＰＣの成形性を改廊するた
めにスチレン−マレイミド系重合体などの耐熱性樹脂を
これらの合成樹脂に樹脂ブレンドすることが提案されて
いる（米国特許第４２７８７７５号、同第４１６０７９
２号）。これらの組成物は＋７１１熱性および成形性は
良好であるが、難燃性の点において問題かある。さらに
、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を
樹脂ブレンドすることか提案されている（米国特許第４
４５８０４６号）。

また、スチレン−マレイミド系重合体にデカジブロモジ
フェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤を添加するこ
とか提案されている（特開昭５２−８２９５０号）。さ
らに、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物など
の単量体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物（
特開昭６１−１５７５１１号）、臭素化（メタ）アクリ
レート系化合物（特開昭５２−８２９９０号）などのハ
ロゲン含有単量体と共重合することも試みられている。

（発明が解決しようとする課題点） しかしながら、前記の難燃性があるＡＢＳ樹脂などのス
チレン系樹脂の耐熱温度（ＡＳＴＭ　Ｄ６４８にしたが
って測定、１８．５ｋｇ／　ｃ　ｍ’　）は通常７０〜
９０′ｃであり、製品の用途、大きさによっては耐熱性
について問題かしばしば発生している。

また、　ＰＯＰやＰＣにスチレン−マレイミド系重合体
などの耐熱性樹脂をブレンドした組成物は耐熱性および
成形性については良好であるか、難燃性の点について問
題がある。さらに、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレ
イミド系重合体からなる組成物は難燃性についてはすぐ
れているか、耐熱性について問題があり、スチレン−マ
レイミド系重合体にデカジブロモジフェニルエーテルな
どのハロゲン系難燃剤を添加させた組成物はドリッピン
グを起こし易く、しかも難燃性について問題かある。ま
た、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物の単量
体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物、臭素化
（メタ）アクリレート系化合物などのハロゲン含有単量
体とを共重合させることによって得られる多元共重合体
は充分な難燃性を付与するためには高価なハロゲン含有
単量体を多量に使用せねばならず、実用上問題かある。

これらのことから、難燃性かすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物か要望され
ている。

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性かすぐれているばか
りてなく　難燃性および成形性か良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得ることである。

（課題点を解決するための手段および作用）本発明にし
たかえば、これらの課題点は、（Ａ）　（＋）少なくと
もスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との共重合体および（２）ゴム補強材によ
って補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカ
ルボン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群から
えらばれた少なくとも一種の１耐熱性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレンープロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）平均分子量か１，２００〜６，０００であり、か
つ臭素含有量か５．０〜５２重量％である臭素含有エポ
キシ系化合物 ならびに （Ｅ）ビニルトリアルコキシシラン からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
物およびイミド系化合物の割合は合計量として１０〜５
０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５０重
量％であり、出発原料であるゴム補強材、ブタジェン系
ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エ
ステル系ゴムの割合はこれらの合計にとして５〜３５屯
量％であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量１
００重量部に対し、酸化アンチモンは０．５〜ｌＯ重量
部であり、臭素含有化合物は５．０〜４０重量部であり
、かつビニルトリアルコキシシランは０．１〜５．０重
量部である樹脂組成物、 によって解決することかできる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）耐熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。

（１）少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽和ジ
カルボン酸のイミド系化合物との共重合体（以下「耐熱
性樹脂（１）」と云う） （２）ゴム補強材によって補強された少なくともスチレ
ン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化
合物との共重合体〔以下「耐熱性樹脂（２）」と云う〕 以上の耐熱性樹脂（１）の場合ても、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
かあげられる。

また、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その一般式が（Ｉ）式て示されるものかあげら
れる。

Ｒ，−Ｃ＝　　Ｃ−Ｒ２ ｃ　　　　ｃ　　　　　　　　（Ｉ） ／　＼　／　＼ ＮＯ （Ｉ）式において、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は同一ても異
種でもよく、水素原子、炭素数か多くとも１２個の炭化
水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ツタ
ジエン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
醍％以下）、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ツタジエン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムがあげられる。

ｎ％ｆ熱性樹脂（２）はゴムの補強材にスチレン系化合
物と前記イミド系化合物とをクラフト重合させることに
よって得られるものであり、耐熱性樹脂（２）　　１０
０重量部に当りゴム補強材の使用割合は通常３〜２０重
量部（好ましくは、　５〜１５重量部）である。

１耐熱性樹脂（１）の場合ても、耐熱性樹脂（２）の場
合ても、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法
、乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれか
の方法によって製造することかでき、これらの耐熱性樹
脂の製造方法についてはよく知られているものである。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合ても、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は５〜３０重量％であり、　１０〜３０重量％
か望ましく、とりわけ１０〜２５重量％か好適である。

スチレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占め
るイミド系化合物の共重合割合が５重量％未満ては、耐
熱性が不足する。一方、５０１ｉｉ量％を超えると、成
形性か著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいか、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系中ら１体またはメチル
メタクリレートを共重合成分（共重合割合、通常多くと
も３０毛量％）として共重合させたものてもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２）としてゴム補強材を比較的多
量に使用してクラフト共重合させ、得られるクラフト共
重合体をマスターハツチとして耐熱性樹脂（１）などを
配合させて使用してもよい。

以上の１耐熱性樹脂（１）の場合ても、耐熱性樹脂（２
）の場合ても、スチレン系化合物およびイミド系化合物
ならびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用される
ゴム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を
併用してもよい。

（Ｂ）熱可塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをクラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに［スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」　（以下「スチレン系共重合樹脂」と云う）からなる
群からえらばれる。

（１）耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ツタジエン単独重合ゴムおよびブタジェンと少量（通常
　４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと夕陽（一般には
、１０重量％以下）の二個の二重結合か末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１．４−
ペンタジェン）、二重結合を一個たけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン（たとえば、１，４−へキサジ
エン）およびビシクロ（２，２，１）−へブテン−２ま
たはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエチ
レン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル（
たとえば、アクリル酸ツチル）またはこのエステルと少
量（一般には、　１０重量％以下）と他の単州体（たと
えば、アクリロニトリル）とを重合させることによって
得られるアクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるか、それ
らのムーニー粘度か２０〜１４０のものか望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものか好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである〔
たとえば、神原周著、“合成ゴムハンドラ・ンク”　（
昭和４２年、朝会書店発行）〕。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、クラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸濁重合法ならびにこれらのクラフト重合方法を
結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、水性懸濁
重合する方法）かある。一般に、１００重量部の耐衝撃
性樹脂を製造するために使用されるゴム状物の使用量は
３〜４０重ら１部であり、５〜３５重量部が好ましく、
特に５〜３０重量部か好適である（比較的に多量のゴム
状物を使用してゴム状物を多く含有するグラフト重合物
を製造し、このクラフト重合物に前記のスチレン、アク
リロニトリル、メチルメタクリレートの単独重合樹脂ま
たは共重合樹脂を混合させてもよいが、この場合のゴム
状物の使用量は該混合糊として計算する）。また、ゴム
状物にグラフト鎖として結合しているモノマー（スチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート）の分子
量は、通常１０００〜：Ｉｏｏ　、０００であり、とり
わけ２０００〜２００．０００か望ましい。概してゴム
状物に完全に七ツマ−か結合することはまれであり、ク
ラフト物とゴム状物に結合しない七ツマ−の単独重合体
または共重合体とか存在する。これらの単独重合体およ
び共重合体は分離しないてそのまま使われる。

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジエンのフ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＩ＋　）また
はアクリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）
に、スチレンとアクリロニトリルとをクラフト共重合さ
せることによって得られるアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェ
ン単独重合ゴムまたはＳＢＨにスチレンとメチルメタク
リレートとをクラフト共重合することによって得られる
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン三元共重
合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴムにア
クリロニトリルとスチレンとをクラフト共重合すること
によって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル−スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳＡｓ樹脂よびエチ
レン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレン
とをグラフト共重合することによって得られるグラフト
共重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）かあげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較的多：
ＪＥ（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレン
とアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレ
ートを耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させ
ることによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（た
とえば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記の
スチレン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範
囲になるように調節してもよい。

これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである、しかも製造方法はよ
く知られているものである。

（２）スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（Ａ
ｓ樹脂）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂（ＭＳ樹脂）である。

これらのスチレン系共重合樹脂中のスチレンの共重合割
合は一般には４０〜８５重量％（好ましくは、５０〜８
０重量％）である。

このスチレン系共重合樹脂は前記のクラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。

（Ｃ）酸化アンチモン さらに、本発明において使われる酸化アンチモンは後記
の臭素含有エポキシ系化合物の難燃化助剤として広く用
いられているものである。三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモンおよびこれらの酸化アンチモンか代表例として
あげられる。該酸化アンチモンの平均粒径は１〜１５０
　ｐ−ｍである。

（Ｄ）臭素含有エポキシ系化合物 また、本発明において使われる臭素含有エポキシ系化合
物の臭素含有量は５．０〜５２重量％であり、　６．０
〜５２重量％のものが望ましく、とりわけｌＯ〜５２重
ｈ１％のものか好適である。臭素含有量か５．０重量％
未満の臭素含有エポキシ系化合物を用いるならば、得ら
れる組成物の難燃性かよくない。また、この化合物の平
均分子量は１，２００〜６．０００であり、特に１，５
００〜５１口００のものか好ましい。平均分子量が　１
．２００未満の臭素含有エポキシ系化合物を使うならば
、耐熱性がよくない。

一方、　６，０００を超えたものは、相溶性かよくない
。

この臭素含有エポキシ系化合物の一般式は下式１ＩＩ）
式〕て示されるものがあげられる。

この（ＩＩ　）式において、各ｉが１〜４個のものが好
ましい。

この臭素含有エポキシ系化合物は少なくとも一個の臭素
原子を含有する４、４゛−ジオキシジフェニルプロパン
（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒドリンとを一般の
エーテル型エポキシ樹脂と同様な方法て製造することも
てきる。また、臭素を含まないエーテル型エポキシ樹脂
に臭素を反応させることによって製造することができる
。

（Ｅ）ビニルトリアルコキシシラン また１本発明において使用されるビニルトリアルコキシ
シランは下式（（■）式〕で示されるものである。

ＣＩＩ□＝　Ｃｌｌ５ｉ（ＯＲ５）ｉ　　　　　　（Ｉ
ＩＩ　）本発明において上記（ｍ）式で示されるビニル
トリアルコキシシランのうち、Ｒ５の炭素数か　１〜６
個のものか望ましく、とりわけ１〜３個のものか好適で
ある。好適なビニルトリアルコキシシランはビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビニ
ルトリプロポキシシランであり、なかてもビニルトリメ
トキシシランおよびビニルトリエトキシシランが好適で
ある。

このビニルトリアルコジキシランを高温に加熱させるな
らば、前記耐熱性樹脂や熱可塑性樹脂と反応し、５ｉ−
Ｃ結合か生成して無機化し、ドリッピングか防止される
。

このようにこのビニルトリアルコキシシランは難燃性、
特にドリッピングを防止するために多大なる効果を示す
ものである。とりわけ、前記臭素含有エポキシ系化合物
との併用効果か著しい。

（Ｆ）組成割合 前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂からなる高分子物質
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
計量として１０〜５０重量％であり、１５〜５０重量％
が好ましく、特に１５〜４０重量％か好適である。高分
子物質中に占めるスチレン系化合物およびイミド系化合
物の割合が合計量として１０重量％未満の場合ては、得
られる組ｒ：＆物の耐熱性か乏しい。一方、５０重量％
を超えるならば、得られる組成物の加工性かよくない。

また、高分子物質中に占める「耐熱性樹脂（２）の出発
物質（原料）として使用されるゴム補強材および耐衝撃
性樹脂の出発物質として用イラレルブタジエン系ゴム、
エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル
系ゴム」（以下「ゴム成分」と云う）の割合はこれらの
合計量として５〜３５重量％であり、　５〜３０重量％
か望ましく、とりわけ５〜２５重量％が好適である。高
分子物質中に占めるゴム成分の割合か合計量として５重
量％未満ては、得られる組成物の耐衝撃性かよくない。

一方、３５重量％を超えると、組成物の成形性かよくな
いのみならず、耐熱性の点についてもよくない。

また、　１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチ
モンの組成割合は０．５〜１０重量部である。

１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合か１０重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度が低下する。

酸化アンチモンおよび臭素含有エポキシ系化合物を併用
することによって相乗的難燃性を向上させる。相乗効果
を発現するためには、酸化アンチモンは高分子物質１０
０重量部に対して少なくとも０．５重量部は必要であり
、とりわけ１．０〜８．０重量部か望ましい。

さらに、　１００重量部の前記高分子物質に対する臭素
含有エポキシ系化合物の組成割合は５．０〜４０重敬部
であり、特に５．０〜３５重丑部か好ましい。

１００玉量部の高分子物質に対する臭素含有エポキシ系
化合物の組成割合が５．０重量部未満ては、充分な難燃
性を発揮する４１Ｊ＆、物が得られない。

一方、４０重湯部を越えるならば、コストかＬ昇するば
かりてなく、得られる組成物の耐衝撃性かよくない。

また、　１重量部の酸化アンチモンに対する臭素含有エ
ポキシ系化合物の割合は１〜５重量部が好ましい。

さらに、　１００重量部の高分子物質に対するビニルト
リアルコキシシランの組成割合は０．１〜５．０重量部
であり、とりわけ０．２〜２．５重量部か望ましい。　
１００重量部の高分子物質に対するビニルトリアルコキ
シシランの組成割合が０．１重量部未満では、組成物か
トリッピンク防止効果を充分に発現することかできない
。一方、　５．０重量部を超えるならば、ゲル化を起こ
すために好ましくない・（Ｇ）　、１１成物の製造、成
形方法など本発明の組成物を製造するにあたり、高分子
物質である耐熱性樹脂、および熱可塑性樹脂ならびに酸
化アンチモン、臭素含有エポキシ系化合物およびビニル
トリアルコキシシランとを均一に配合させることによっ
て目的を達成することがてきるけれども、前記高分子物
質の分野において広く利用されている熱、酸素および光
に対する安定剤、脱塩化水素防止剤、充填剤、着色剤、
滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成
物の使用目的に応して本発明の組成物の特性を木質的に
そこなわない範囲で添加してもよい。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われＮいるヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合機、ニーターおよびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法かあげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）。なかても、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合ても、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してベレットに製造
して用いることか好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合ても、後記の
成形方法によって成形する場合ても、使われる高分子物
質か溶融する温度て実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有エポキシ系化合物か分解を起こ
したりする恐れがあるために２８０°Ｃ以下において実
施する必要がある。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説す１す
る。

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下ｒＭ、１．Ｊと云う）はＪＩＳＫ　７２
１０にしたがい、温度か２５０℃および荷重か５Ｋｇて
ａｌｌｌ定した。また、引張降伏強度はＡＳＴＭＤ６３
８に準じてＡＳＴＭ　　１号ダンベルを用い、歪速度が
Ｓｎｏｗ／分にて測定した。さらに、アイゾツト街灯強
度はＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準じ、２３°Ｃの温度にお
いてノツチ付きて測定した。また、耐熱性試験は２５０
℃のブレス機に６０分間静置させたサンプルの状態の変
化を観察した。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂、耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹脂
、酸化アンチモン、臭素含有エポキシ系化合物およびビ
ニルトリアルコキシシランの製造方法、種類、物性など
を下記に示す。

（（Ａ）ＩｉｊＦｔ熱性樹脂） 耐熱性樹脂として、下記のようにして製造したｊ１１熱
性樹脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

１０文のオートクレーブに６０００ｇの水、２４００ｇ
のスチレン（ＳＴ）、　８００ｇのアクリロニトリル（
ＡＮ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミド（Ｎ−
ＰＭＩ　）を仕込み、さらに開始剤として８ｇのラウリ
ルパーオキサイドおよび９．６ｇの第三級−ブチルパー
オキシラウレート、　８ｇの第三級−トデシルメルカプ
タン（連鎖移動剤）ならびに懸濁安定剤として２０ｇの
第三リン酸カルシウムおよび０．３ｇのトデシＪレベン
ゼンスルフオン酸ソーダな加えて８０°Ｃの温度におい
て撹拌しなから２時間毛合を行なった。ついで、重合系
を１２０°Ｃに昇温させ、この温度において３時間重合
を行なった後、重合系を室温まて放冷させた。その結果
、約３５１１０ｇの淡黄色の粉末か得られた。得られた
粉末を赤外吸収スペクトル分析法（溶液法）て求めたと
ころ、重Ｉ１１比てＳＴ：　ＡＮ：　Ｎ−ＰＭＩ　＝６
０：　２０：　２０である三元共重合体〔以下「耐熱性
樹脂（ａ）」と云う〕であった。この耐熱性樹脂の固有
粘度（クロロホルム中、温度　０．０５　ｇ　／　５０
　［１文、３０°Ｃ）（η〕は０．９５０であり、耐熱
温度（ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８にしたかい、１８．５Ｋｇ
の荷重て測定、以下同様）は１１８°Ｃてあった。

２１１００　ｇのスチレン（ＳＴ）、　８００ｇのアク
リロニトリル（ＡＮ）およびＮ−フェニルマレイミド（
Ｎ−ＰＭＩ　）のモノマー混合液にムーニー粘度（ＭＬ
、１００℃）か３５であるツタジエン単独１＋４ 重合ゴム２８０ｇを仕込み、このゴムをモノマー混合液
に完全に溶解させた。重合系を１１０°Ｃに昇温させ、
　２．５時間塊状重合を行なった。得られたプレポリマ
ーを含有する七ツマー混合液を前記と同じ量の開始剤、
連鎖移動剤および懸濁安定剤を含む６０００　ｇの水に
加え、８０°Ｃの温度において２時間水性懸濁重合を行
なった。重合系を直に１２０°Ｃに昇温させ、この温度
において３時間水性懸濁重合を行なった後、重合系を室
温まで放冷された。その結果、約３：１００ｇの黄色の
粉末が得られた。得られた粉末を耐熱性樹脂（ａ）と同
様に分析したところ、ブタジエン単独重合ゴムにモノマ
ーの構成単位が耐熱性樹脂（ａ）と同＝−であるグラフ
ト重合体〔以下「耐熱性樹脂（ｂ）」と云う〕であるこ
とかわかった。この耐熱性樹脂（ｂ）の固有粘度〔η〕
は０．８５０であり、耐熱温度は１０８℃であった。

（（Ｂ）熱可塑性樹脂） 熱可・塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（以下
ｒＡＢＳＪと云う）、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＭＢｓＪと云う）
、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチ
レン三元共重合樹脂（以下ｒＡＡＳＪと云う）、アクリ
ロニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重合
樹脂（以下ｒＡＥｓＪと云う）はそれぞれ特開昭５８−
１：１４１４４号公報明細出の明細側および比較例にお
いて使用したＡＢＳ樹脂、ＭＩＩＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂お
よびＡＥＳ樹脂と同様に製造して使った。

また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共重合割合が２３重量％であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体（平均重合度　約７５０、以下ｒＡｓＪ
と云う）およびメチルメタクリレートの共重合割合か２
５重量％であるメチルメタクリレートスチレン共重合体
（平均重合度　約８００、以下ｒＭｓＪと云う）を用い
た。

（（Ｃ）酸化アンチモン〕 さらに、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以
下「５ｂ２０３」と云う）を使った。

〔（Ｄ）臭素含有エポキシ系化合物〕

また、臭素含有エポキシ系化合物として、臭素含有量か
５０重量％であり、かつ平均分子量が１．６００である
前記（ＩＩ　）式て示されるエポキシ系化合物（以下「
臭素物（１）」と云う）および臭素含有量か５１重量％
であり、かつ平均分子量か３．０００である前記（ｎ）
式で示されるエポキシ系化合物（以下「臭素物（２）　
Ｊと云う）を用いた。

さらに、比較のためにデカフロモジフェニルエーテル〔
以下「臭素物（３）」と云う〕を使用した。

（（Ｅ）ビニルトリアルコキシシラン）また、ビニルト
リアルコキシシランとして、ビニルトリメトキシシラン
〔以下「化合物（Ａ）」と云う〕を使った。

実施例　１〜１３、比較例　１〜５ 第５表に耐熱性樹脂、熱可炉性樹脂および臭素含有エポ
キシ系化合物（以下「臭素化合物」と云う）の種類なら
びに配合量か示されている各組成成分ならびにそれぞれ
の配合量か第１表に示されている５ｂ２０３（酸化アン
チモン）および化合物（Ａ）（ビニルトリメトキシシラ
ン）ならびに０．２重量部の２．６−ジー第三級−ブチ
ル−Ｐ−クレゾール（安定剤として）をそれぞれヘンシ
ェルミキサーを使用して５分間トライブレンドを行なっ
た。得られた各混合物をシリンター１ては２０００Ｃ、
シリンター２ては２２０°Ｃ、シリンター３ては２４０
℃、アダプターでは２４０℃およびダイスては２３０°
Ｃに設定されたベントタイプの二軸押出機（径　３０ａ
＋ｏ＋）を使って混練させなからベレ・ント（組ｒ＆物
）を製造した。

得られた各組成物についてＭ、ｉ、引張降伏強度、アイ
ゾツト衝撃強度（）・ンチ付）および耐熱温度の測定な
らびに難燃性〔試験片の厚さ　　１．６＋＋＋ｏ＋（１
／１６インチ）〕および耐熱性試験について評価した。

これらの結果を第２表に示す。

（以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性かすぐれている
ばかりてなく、耐熱性も良好であることが明白である。

（発明の効果） すなわち、臭素含有エポキシ系化合物とビニルトリアル
コキシシランを組み合わせることによって物性バランス
のとれた樹脂組成物を得ることかてきる。また、難燃性
、とりわけドリッピングか改良される。

本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性かすぐれているのみならず、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

ｌ）成形性か良い（流動性）。

２）成形物の光沢かよい。

３）＃候性かすぐれ、変色か少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することかてきる。

ｌ）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ−、ワードプロセウサー、マイクロコ
ンピュータ−、プリンターなどのハウジング ３）各種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウジング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα、β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをクラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
   よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
   ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
   れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）平均分子量が１，２００〜６，０００であり、か
   つ臭素含有量が５．０〜５２重量％である臭素含有エポ
   キシ系化合物 ならびに （Ｅ）ビニルトリアルコキシシラン からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
   に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
   物およびイミド系化合物の割合は合計量として１０〜５
   ０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
   の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５０重
   量％であり、出発原料であるゴム補強材、ブタジエン系
   ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エ
   ステル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３５重
   量％であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量１
   ００重量部に対し、酸化アンチモンは０．５〜１０重量
   部であり、臭素含有化合物は５．０〜４０重量部であり
   、かつビニルトリアルコキシシランは０．１〜５．０重
   量部である樹脂組成物。