JPS63196641A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、−トの１ 本発明は耐熱性がすぐれている樹脂組成物に関するもの
であり、耐熱性がすぐれているばかりでなく、耐衝撃性
が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれいている
電子機器、電気機器などの部品の材料として有望な樹脂
組成物を提供することを目的とするものである。

【１立且遺 現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ、各種コンピュータ
ー、ファクシミリ−、ワードプロセッサー、などの電子
機器および電気機器の筐体として難燃性があるアクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢ
Ｓ樹脂）などのスチレン系樹脂が一般的に使用されてい
る。これらの難燃性樹脂の耐熱温度（ＡＳＴＭ　０８４
８にしたがって測定、１８．５Ｋｇ　／　ｃ　ｍ’　）
は通常ＴＯ−９１）℃であり、製品の用途、大きさによ
っては耐熱性について問題がしばしば発生している。

一方、耐熱温度が９０℃以上である合成樹脂としてポリ
フェニレンオキサイド樹脂（ｐｐｏ）　、ポリカーボネ
ート樹脂（ｐｃ）などがあるが、価格および成形性の点
において問題があり、安価であり、かつ耐熱性および難
燃性がすぐれている合成樹脂またはその組成物が要望さ
れている。また、　ＰＰＯおよびＰＣの成形性を改善す
るためにスチレン−マレイミド系重合体などの耐熱性樹
脂をこれらの合成樹脂に樹脂ブレンドすることが提案さ
れている（米国特許第４２７８７７５号、同第４１Ｅｉ
Ｏ？９２号）。これらの組成物は耐熱性および成形性は
良好であるが、難燃性の点において問題がある。さらに
、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を
樹脂ブレンドすることが提案されている（米国特許第４
４５８０４８号）、得られる組成物は、難燃性について
は良好であるが、耐熱性について問題がある。

これらのことから、難燃性がすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれており、しかも安価な合成樹脂またはその組
成物が要望されている。

か　　　　　　　　　　う　　　　　　　、　　　屯以
上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がなく
、すなわち耐熱性および耐衝撃性がすぐれているばかり
でなく　難燃性および成形性が良好であり、しかも比較
的に安価な樹脂組成物を得ることである。

１・１占　　　　　ため　　　゛　び 本発明にしたがえば、これらの問題点は、（Ａ）　（１
）少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカル
ボン酸のイミド系化合物との共重合体および（２）ゴム
補強材によって補強されたスチレン系化合物とα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体から
なる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂、 （Ｂ）塩素化ポリエチレンおよび／または（Ｃ）　１１
！化ビニル系樹脂、 （Ｄ）ブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンと７クリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂 ならびに （Ｅ）酸化アンチモン からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂、塩素化ポリ
エチレン、塩化ビニル系樹脂および熱可塑性樹脂の合計
量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系
化合物およびイミド系化合物の割合は合計量として１０
〜５０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系化合
物との合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５
０重量％であり、塩素化ポリエチレンならびに出発原料
であるゴム補強材、ブタジェン系ゴム、エチレン−プロ
ピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴムの割合は
これらの合計量として５〜３５重量％であり、塩素化ポ
リエチレンおよび塩化ビニル系樹脂の割合は合計量とし
て１０〜５０重量％であり、　１００重量部の高分子物
質に対する酸化アンチモンの配合割合は多くとも１０重
量部である樹脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を几体的
に説明する。

（Ａ）耐熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。

（１）少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽和ジ
カルボン酸のイミド系化合物との共重合体〔以下「耐熱
性樹脂（１）」と云う〕 （２）ゴム補強材によって補強された少なくともスチレ
ン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化
合物との共重合体〔以下「耐熱性樹脂（２）」と云う〕 以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
があげられる。

また、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その一般式が（Ｉ）式で示されるものがあげら
れる。

Ｒ１−Ｃ＝Ｃ−Ｒ２ ＮＯ （１）式において、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は同一でも異
種でもよく、水素原子、炭素数が多くとも１２個の炭化
水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
２エニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
量％以下）、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ブタジェン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムがあげられる。

耐熱性樹脂（２）はゴムの補強材にスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをグラフｌ［合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂（２）　　１００重
量部に当りゴム補強材の使用割合は通常３〜２０重量部
（好ましくは、５〜１５重量部）である。

耐熱性樹脂（＋）の場合でも、耐熱性樹脂（２）の場合
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸Ｆ：Ｊ重合
法、乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれ
かの方法によって製造することができ、これらの耐熱性
樹脂の製造方法についてはよく知られているものである
。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は５〜３０重量％であり、１０〜３０重量％が
望ましく、とりわけｌＯ〜２５重兜％が好適である。ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の共重合割合が５重量％未満では、耐熱
性が不足する。一方、５０重量％を越えると、成形性が
著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリレー
トリルのごとき不飽和ニトリル系単量体またはメチルメ
タクリレートを共重合成分（共重合割合、通常多くとも
３０重量％）として共重合させたものでもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２）としてゴム補強材を比較的多
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターバッチとして耐熱性樹脂（１）などを
配合させて使用してもよい。

以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。

（Ｂ）塩素化ポリエチレン また、本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポ
リエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中でｆｆｉ素
化するか、あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレン
をｌｌｊ素化することによって得られるものである。（
水性懸濁中で塩素化することによって得られるものが望
ましい）、一般には、その塩素含有量が２５〜４５重量
％の非結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含
有量が２７〜４５重量％の非結晶性の塩素化ポリエチレ
ンが好ましい。

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多く−とも２０重量％のα−オレフィン（一般には、
炭素数が多くとも１２個）とを共重合することによって
得られるものである。その密度は一般には、　０．９１
０”　０．９７０　ｇ　／　ｃｃである。また、その分
子量は少なくとも３万であり、とりわけ５万〜７０万が
好適である。

この塩素化ポリエチレンのムーニー粘度（Ｍ、Ｌ　　　
、１００℃）は通常３０〜１５０であり、特１＋４ に４０〜１３０のものが好ましい。

（Ｃ）塩化ビニル系樹脂 さらに、本発明において用いられる塩化ビニル系樹脂は
、塩化ビニル単独重合体および塩化ビニルと多くとも５
０重量％（好ましくは４５重量％以下）の塩化ビニルと
共重合し得る二重結合を少なくとも一個を有する化合物
との共重合体であるこの塩化ビニル系樹脂の重合度は通
常４００〜４５００であり、特に４００〜１５００が好
ましい、この二重結合を少なくとも１個を有する化合物
の代表例としては、塩化ビニリデン、エチレン、プロピ
レン、酢酸ビニル、アクリル酸およびメタクリル酸なら
びにそれらのエステル、マレイン酸およびそれらのエス
テルならびにアクリロニトリルがあげられる。これらの
塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル単独または塩化ビニルと
前記ビニル化合物とをフリーラジカル触媒の存在下で単
独重合または共重合することによって得られるものであ
り、その製造方法は広く用いられており多方面にわたっ
て利用されているものである。

（Ｄ）熱可塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンと７クリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」　（以下「スチレン系共重合樹脂」と云う）からなる
群からえらばれる。

（１）耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少量（通常
　４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般には
、１０重晴％以下）の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１．４−
ペンタジェン）、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン（たとえば、　１．４−へキサ
ジエン）およびビシクロ（２，２，１）−へブテン−２
またはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエ
チレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル
（たとえば、アクリル酸ブチル）またはこのエステルと
少量（一般には、１０重量％以下）と他の単量体（たと
えば、アクリロニトリル）とを重合させることによって
得られるアクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が２０〜１４０のものが望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである、それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである［
たとえば、神原周著、°゛合成ゴムハンドブック゛′　
（昭和４２年、朝倉書店発行月。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフト１
’＜合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化用合法
および水性懸′ＮＪ重合法ならびにこれらのグラフト玉
合方法を結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、
水性懸濁重合する方法）がある。一般に、１００利量部
の耐衝撃性樹脂を製造するために使用されるゴム状物の
使用量は３〜４０屯呈部であり、５〜３５屯量部が好ま
しく、特に５〜３０重湯部が好適である（比較的に多量
のゴム状物を使用してゴム状物を多く含有するグラフト
重合物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン
、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの単独重合
樹脂または共重合樹脂を混合させてもよいが、この場合
のゴム状物の使用量は該混合物として計算する）、また
、ゴム状物にグラフト鎖として結合しているモノマー（
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート）
の分子機は、通常ｔｏｏｏ〜３００，０００であり、と
りわけ２０００〜２００．０００が望ましい、概してゴ
ム状物に完全にモノマーが結合することはまれであり、
グラフト物とゴム状物に結合しないモノマーの単独重合
体または共重合体とが存在する。これらの単独重合体お
よび共重合体は分離しないでそのまま使われる。

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）に、
スチレンと７クリロニトリルとをグラフト共重合させる
ことによって得られるアクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェン単
独重合ゴムまたはＳＢＲにスチレンとメチルメタクリレ
ートとをグラフト共重合することによって得られるメチ
ルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹
脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴムに７クリ
ロニトリルとスチレンとをグラフト共重合することによ
って得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル−
スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）およびエチレン
−プロピレン系ゴムに７クリロニトリルとスチレンとを
グラフト共重合することによって得られるグラフト共重
合樹脂（ＡＥＳ樹脂）があげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較的多量
（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレンと７
クリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレート
を耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させるこ
とによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（たとえ
ば、高ゴム濃度の７クリロニトリル一ブタジエンースチ
レン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記のスチ
レン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲に
なるように調節してもよい。

これらの＃衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである、しかも製造方法はよ
く知られているものである。

（２）スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンと７クリロニトリルとの共重合樹脂（Ａ
Ｓ樹脂）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂（ＭＳ樹脂）である。

これらのスチレン系共重合樹脂中のスチレンの共重合割
合は一般には４０〜８５重量％（好ましくは、５０〜８
０重量％）である。

このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。

（Ｅ）酸化アンチモン また、本発明において使われる酸化アンチモンは前記の
塩素化ポリエチレン難燃化助剤として広く用いられてい
るものである。三酸化アンチモン、五酸化アンチモンお
よびこれらの酸化アンチモンが代表例としてあげられる
。該酸化アンチモンの平均粒径は１〜１５０　ＶＬｒｓ
である。

（Ｆ）組成割合 本発明の組成物において、高分子物質である耐熱性樹脂
、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル系樹脂および熱可塑
性樹脂（すなわち、耐衝撃性樹脂およびスチレン系共重
合樹脂）の合計量中に占める１耐熱性樹脂の共重合成分
であるスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合は
これらの合計量として１０〜５０重量％であり、１５〜
５０重量％が好ましく、特に１５〜４０重量％が好適で
ある。高分子物質中に占めるスチレン系化合物およびイ
ミド系化合物の割合が合計量として１０重量％未満の場
合では、得られる組成物の耐熱性が乏しい、一方、５０
重量％を越えるならば、得られる組成物の加工性がよく
ない。

また、高分子物質中に占める「塩素化ポリエチレン、＃
熱性樹脂（２）の出発物質（原料）として使用されるゴ
ム補強材および耐衝撃性樹脂の出発物質として用いられ
るブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよ
びアクリル酸エステル系ゴム」　（以下「ゴム成分」と
云う）の割合はこれらの合計量として５〜３５重量％で
あり、　５〜３０重量％が望ましく、とりわけ５〜２５
重量％が好適である。高分子物質中に占めるゴム成分の
割合が合計量として５重量％未満では、得られる組成物
の耐衝撃性がよくない、一方、３５重量％を越えると、
組成物の成形性がよくないのみならず、耐熱性の点につ
いてもよくない。

さらに、高分子物質中に占める塩素化ポリエチレンおよ
び塩化ビニル系樹脂の組成割合はこれらの合計量として
１０〜５０重量％であり、１５〜５０重量％が好ましく
、特に１５〜４０重量％が好適である。

高分子物質中に占める塩素化ポリエチレンおよび塩化ビ
ニル系樹脂の組成割合がこれらの合計量として１０重量
％未満では、得られる組成物の難燃性が乏しい、一方、
５０重量％を越えるならば、組成物の加工性が劣る。

また、　１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチ
モンの組成割合は多くとも１０重量部である。　１００
重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組成割合
が１０３１！量部を越えると、得られる組成物の機械的
強度が低下する０本発明においては、酸化アンチモンを
添加しない場合でも塩素化ポリエチレンおよび／または
塩化ビニル系樹脂の組成割合が大きい場合では、得られ
る組成物の難燃性が充分である。しかしながら、加工性
と難燃性とのバランスから塩素化ポリエチレンおよび塩
化ビニル系樹脂の組成割合が前記のごとく制限されるこ
とから、　１〜１０重量部が望ましく、とりわけ３〜６
重量部が好適である。

（Ｃ，）組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、高分子物質である
耐熱性樹脂、塩素化ポリエチレンおよび／または塩化ビ
ニル系樹脂および熱可塑性樹脂あるいはこれらの高分子
物質と酸化アンチモンとを均一に配合させることによっ
て目的を達成することができるけれども、前記高分子物
質の分野において広く利用されている熱、酸素および光
に対する安定剤、脱塩化水素防止剤、充填剤、着色剤、
滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成
物の使用目的に応じて本発明の組成物の特性を本質的に
そこなわない範囲で添加してもよい。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオープンロール、押
出混合機、ニーグーおよびへンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）、なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに製造
して用いることが好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質が溶融する温度で実施しなければならない、しかし、
高い温度で実施するならば、これらが熱分解または脱ハ
ロゲン化水素反応を引起すことがあるために２３０℃以
下において実施する必要がある。　本発明の組成物は合
成樹脂の分野において一般に実施されている射出成形法
、押出成形法、圧縮成形法および中空成形法のごとき成
形方法を適用して所望の形状物に成形させてもよい、ま
た、押出成形機を用いてシート状に成形させた後、この
シートを真空成形法、圧空成形法などの二次加工方法に
よって所望の形状物に成形してもよい。

−７゛び 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下「に、■、」と云う）はＪＩＳＫ　７２
１０にしたがい、温度が２２０℃および荷重が５Ｋｇで
測定した。また、引張降伏強度および伸び率はＡＳＴＭ
　　０８３８に準じてＡＳＴＭ　　１号ダンベルを用い
、歪速度が５ｍｍ／分にて測定した。さらに、アイゾツ
ト衝撃強度はＡＳＴＭ　　０２５Ｂに準じ、２３℃の温
度においてノツチ付きで測定した。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、塩素化ポリエチレン、熱「１丁塑性樹脂（塩化ビニル
系樹脂、耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹脂）および
酸化アンチモンの製造方法、種類、物性などを下記に示
す。

〔（Ａ）耐熱性樹脂〕

耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

１０文のオートクレーブに８０００　ｇの水、　２４０
０ｇのスチレン（ＳＴ）、　８００　ｇの７クリロニト
リル（ＡＮ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミド
（Ｎ−ＰＨ１）を仕込み、さらに開始剤として８ｇのラ
ウリルパーオキサイドおよび８．６ｇの第三級−ブチル
パーオキシラウレート、８ｇの第三級−ドデシルメルカ
プタン（連鎖移動剤）ならびに！！Ｊ′ｐＡ安定剤とし
て２０ｇの第三リン酸カルシウムおよび０．３ｇのドテ
シルベンゼンスルフオン酸ソーダを加えて８０℃の温度
において撹拌しながら２時間重合を行なった。ついで、
重合系を１２０℃に昇温させ、この温度において３時間
重合を行なった後、重合系を室温まで放冷させた。その
結果、約３５００ｇの淡黄色の粉末が得られた。得られ
た粉末を赤外吸収スペクトル分析法（溶液法）で求めた
ところ、重量比でＳＴ：ＡＮ二Ｎ−ＰにＩ＝８０：２０
：２０である三元共重合体〔以下「耐熱性樹脂（ａ）」
と云う〕であった、この耐熱性樹脂の固有粘度（クロロ
ホルム中、温度　０．０５７５０ｍ＋文、３０℃）（〔
η〕）は０．９５０であり、耐熱温度（ＡＳＴＭ　　Ｄ
ｆ１４８にしたがい、１８．５に、の荷重で測定、以下
同様）は１１８℃であった。

２４００　ｇのスチレン（ＳＴ）、８００ｇの７クリロ
ニトリル（ＡＮ）およびＮ−フェニルマレイミド（Ｎ−
ＰＭ！　）のモノマー混合液にムーニー粘度（ＭＬ、１
００℃）が３５であるブタジェン単独１◆４ 重合ゴムを仕込み、このゴムをモノマー混合液に完全に
溶解させた０重合系を１１０℃に昇温させ、２．５時間
塊状重合を行なった。得られたプレポリマーを含有する
七ツマー混合液を前記と同じ量の開始剤、連鎖移動剤お
よび懸濁安定剤を含む６０００ｇの水に加え、８０℃の
温度において２時間水性懸濁重合を行なった０重合系を
直に１２０℃に昇温させ、この温度において３時間水性
懸濁重合を行なった後、重合系を室温まで放冷された。

その結果、約３３００　ｇの黄色の粉末が得られた。得
られた粉末を耐熱性樹脂（ａ）と同様に分析したところ
、ブタジェン単独重合ゴムにモノマーの構成単位が耐熱
性樹脂（ａ）と同一であるグラフト重合体〔以下「耐熱
性樹脂（ｂ）」と云う〕であることがわかった、この耐
熱性樹脂（ｂ）の固有粘度（〔η〕）は０．８５０であ
り、耐熱温度は１０８℃であった。

〔（Ｂ）塩素化ポリエチレン〕

塩素化ポリエチレンとして、ブテン−１を　３．０重量
％含有するエチレンとブテン−１との共重合体（密度　
０．９４０　ｇ　／　ｃ　ｍ”、平均分子Ｖ　約１５万
）を水性懸濁液中に塩素化させることによって製造した
塩素含有量が３０．５重量％であり、かつムーニー粘度
（ＭＬ　　　、　　１００）が１１０である塩１＋４ 素化ポリエチレン（ポリエチレン残存結晶量７．１５毛
量％、以下ｒ　ＣＰＥＪと云う）を使った。

〔（Ｃ）熱可塑性樹脂〕

熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒ
ＡＢｓＪと云う）、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＭＢｓＪ　と云う）
、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチ
レン三元共重合樹脂（以下ｒＡＡｓＪ　と云う）、アク
リロニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重
合樹脂（以下ｒＡＥｓ」　と云う）はそれぞれ特開昭５
８−１３４１４４号公報明細書の実施例および比較例に
おいて使用したＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂お
よびＡＥＳ樹脂と同様に製造して使った。

塩化ビニル系樹脂として、エチレンの共重合割合が１．
５重量％である塩化ビニル−エチレン共重合体（平均重
合度　約８５０、以下ｒ　ＰＶＣ：Ｊと云う）ならびに
スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリルの共重
合割合が２３重量％であるアクリロニトリル−スチレン
共重合体（平均重合度的７５０、以下ｒＡｓＪと云う）
およびメチルメタクリレートの共重合割合が２５重量％
であるメチルメタクリレートスチレン共重合体（平均重
合度　約８００、以下ｒＭｓＪと云う）を用いた。

〔（Ｄ）酸化アンチモン〕

さらに、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以
下「５ｂ２０３」と云う）を使った。

実施例　１〜１７、比較例　１〜５ 第５表に耐熱性樹脂、塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹
脂および酸化アンチモンの種類ならびに配合量が示され
ている各組成成分をそれぞれヘンシェルミキサーを使用
して５分間トライブレンドを行なった。得られた各混合
物をシリンダーｌでハ１８０℃、シリンダー２では２０
０℃、シリンダー３では２２０℃、アダプターでは２１
０℃およびダイスでは２００℃に設定されたベントタイ
プの単軸押出機（径　４０＋ｓ■）を使って混練させな
からペレット（組成物）を製造した。

得られた各組成物をＭ、　１．、引張降伏強度、アイゾ
ツト衝撃強度（ノツチ付）および耐熱温度の測定ならび
に難燃性（試験片の厚さ　ＩＪｍｍ　（１／１６インチ
）〕について評価した。これらの結果を第２表に示す。

（以下余白） 以４．の実施例および比較例の結果から、本発明によっ
て得られる樹脂組成物は難燃性、＃衝撃性がすくれてい
るばかりでなく、耐熱性も良好であることか明白である
。

発Ｊし生動」杢 本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性がすぐれているのみならす、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

ｌ）成形性が良い（流動性）。

２）成形物の光沢がよい。

３）耐候性がすぐれ、変色が少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごと〈多方面
に使用することができる。

ｌ）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ−、プリンターなどのハウジング ３）各種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウジング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα，β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）塩素化ポリエチレンおよび／または（Ｃ）塩化ビ
   ニル系樹脂、 （Ｄ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
   よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
   ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
   れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂 ならびに （Ｅ）酸化アンチモン からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂、塩素化ポリ
   エチレン、塩化ビニル系樹脂および熱可塑性樹脂の合計
   量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系
   化合物およびイミド系化合物の割合は合計量として１０
   〜５０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系化合
   物との合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５
   ０重量％であり、塩素化ポリエチレンならびに出発原料
   であるゴム補強材、ブタジエン系ゴム、エチレン−プロ
   ピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴムの割合は
   これらの合計量として５〜３５重量％であり、塩素化ポ
   リエチレンおよび塩化ビニル系樹脂の割合は合計量とし
   て１０〜５０重量％であり、１００重量部の高分子物質
   に対する酸化アンチモンの配合割合は多くとも１０重量
   部である樹脂組成物。