JPH01272649A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性がすぐれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性がすぐれているばかりでなく、
耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
ている電子機器、電気機器などの部品の材料として有望
な樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ１各種コンピュータ
ー、ファクシミリ、ワードプロセッサーなどの電子機器
および電気機器の筐体として難燃性があるアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）などのスチレン系樹脂が一般的に使用されている。

また、耐熱温度が１００℃以上である合成樹脂としてポ
リフェニレンオキサイド樹脂（ＰＰＯ）、ポリカーボネ
ート樹脂（Ｐ　Ｃ）などがあるが、成形性の点において
問題があり、安価であり、かつ耐熱性および難燃性がす
ぐれている合成樹脂またはその組成物が要望されている
。さらに、ＰＰ。

およびＰＣの成形性を改善するためにスチレン−マレイ
ミド系重合体などの耐熱性樹脂をこれらの合成樹脂に樹
脂ブレンドすることが提案されている（米国特許第４２
７８７７５号、同第４１８０７９２号）。

これらの組成物は耐熱性および成形性は良好であるが、
難燃性の点において問題がある。さらに、塩化ビニル系
樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を樹脂ブレンドす
ることが提案されている（米国特許第４４５８０４６号
）。

また、スチレン−マレイミド系重合体にデカジブロモジ
フェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤を添加するこ
とが提案されている（特開昭５２−８２９５０号）。さ
らに、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物など
の単量体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物（
特開昭８１１５７５１１号）、臭素化（メタ）アクリレ
ート系化合物（特開昭５２−８２９９０号）などのハロ
ゲン含有単量体と共重合することも試みられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記の難燃性があるＡＢＳ樹脂などのス
チレン系樹脂の耐熱温度（ＡＳＴＭ　０８４８にしたが
ってｎ１定、１８．５ｋｇ／ｃｄ）は通常７０〜９０℃
であり、製品の用途、大きさによっては耐熱性について
問題がしばしば発生している。

また、ＰＰＯやＰＣにスチレン−マレイミド系重合体な
どの耐熱性樹脂をブレンドした組成物は耐熱性および成
形性については良好であるが、難燃性の点について問題
がある。さらに、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイ
ミド系重合体からなる組成物は難燃性についてはすぐれ
ているが、耐熱性について問題があり、スチレン−マレ
イミド系重合体にデカジブロモジフェニルエーテルなど
のハロゲン系難燃剤を添加させた組成物はドリッピング
を起こし易く、しかも難燃性について問題がある。また
、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物の単量体
とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物、臭素化（
メタ）アクリレート系化合物などのハロゲン含有単量体
とを共重合させることによって得られる多元共重合体は
充分な難燃性を付与するためには高価なハロゲン含有単
量体を多量に使用せねばならず、実用上問題がある。

これらのことから、難燃性がすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物が要望され
ている。

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性がすぐれているばか
りでなく、難燃性および成形性が良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得ることである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、（Ａ）　（１）少なくともス
チレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド
系化合物との共重合体および（２）ゴム補強材によって
補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボ
ン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群からえら
ばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂、（Ｂ）　　ブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリ
ル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロニトリルまた
はスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチル
メタクリレートをグラフト共重合させることによって得
られる耐衝撃性樹脂およびスチレンとメチルメタクリレ
ートとの共重合樹脂からなる群からえらばれた少なくと
も一種の熱可塑性樹脂、（Ｃ）　　酸化アンチモン、 （Ｄ）　　下式で示される臭素含有化合物（ここで、ｎ
は１〜１００の整数） ならびに （Ｅ）　　メルカプト基含有アルコキシシランからなり
、高分子物質である該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の
合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレ
ン系化合物およびイミド系化合物の割合は合計量として
１０〜５０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系
化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５
〜５０重量％であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム
補強材ならびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜
３５重量９６であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の
合計量１００重量部に対し、酸化アンチモンは０．５〜
ＩＯ重量部であり、臭素含有化合物は５．０〜４０重量
部であり、かつメルカプト基含有アルコキシシランは０
．１〜５．０重量部である樹脂組成物、によって解決す
ることができる。以下、本発明を具体的に説明する。

（Ａ）　　耐熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。

（１）　　少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽
和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体く以下「
耐熱性樹脂（１）」と云う）（２）　　ゴム補強材によ
って補強された少なくともスチレン系化合物とα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共！！！　８
７体（以下「耐熱性樹脂（２）」と云う） 以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
があげられる。

また、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その一般式が（１）式で示されるものがあげら
れる。

Ｒ’　−Ｃ＝　Ｃ−Ｒ２ （１）式において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一でも異
種でもよく、水素原子、炭素数が多くとも１２個の炭化
水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
量％以下）、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ブタジェン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムがあげられる。

耐熱性樹脂（２）はゴムの補強材にスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをグラフト重合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂（２）　１００重量
部に当りゴム補強材の使用割合は通常３〜２０重量部（
好ましくは、５〜１５重量部）である。

耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）の場合
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれかの
方法によって製造することができ、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は５〜３０重量％であり、１０〜３０ｆｉｆｆ
ｉ％が望ましく、とりわけ１０〜２５重量％が好適であ
る。スチレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に
占めるイミド系化合物の共重合割合が５重量％未満では
、耐熱性が不足する。一方、５０重量％を超えると、成
形性が著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系単量体またはメチルメ
タクリレートを共重合成分（共重合割合、通常多くとも
３０重量％）として共重合させたものでもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２〉としてゴム補強材を比較的多
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターバッチとして耐熱性樹脂（１）などを
配合させて使用してもよい。

以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。

（Ｂ）　　熱可塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱＝Ｉｌｆｌ性樹脂は
ブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよび
アクリル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴ
ムにスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
ルメタクリレートをグラフト共重合させることによって
得られる耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニ
トリルまたはスチレンとメチルメタクリレートとの共重
合樹脂」（昼下「スチレン系共重合樹脂」と云う）から
なる群からえらばれる。

（１）耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少量（通常
４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニトリルと
のランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれるブ
タジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴム
ならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般には、
１０重量％以下）の二個の二重結合が末端に含有する直
鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１．４−ペ
ンタジェン）、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖また
は分岐鎖ジオレフィン（たとえば、１．４−へキサジエ
ン）およびビシクロ［２，２，１）　　−へブテン−２
またはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエ
チレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル
（たとえば、アクリル酸ブチル）またはこのエステルと
少ｆｆ１（一般には、１０重量％以下）と他の単量体（
たとえば、アクリロニトリル）とを重合させることによ
って得られるアクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が２０〜１４０のものが望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである〔
たとえば、神原周著、　“合成ゴムハンドブック゛　（
昭和４２年。

朝食書店発行）〕。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重さ方法を
結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、水性懸濁
重合する方法）がある。

一般に、１００重量部の耐衝撃性樹脂を製造するために
使用されるゴム状物の使用量は３〜４０重量部であり、
５〜３５重量部が好ましく、特に５〜３０重量部か好適
である（比較的に多量のゴム状物を使用してゴム状物を
多く含有するグラフト重合物を製造し、このグラフト重
合物に前記のスチレン、アクリロニトリル、メチルメタ
クリレートのｉｌｌｌｌ全重合樹脂は共重合樹脂を混合
させてもよいが、この場合のゴム状物の使用量は該混合
物として計算する）。また、ゴム状物にグラフト鎖とし
て結合しているモノマー（スチレン、アクリロニトリル
、メチルメタクリレート）の分子量は、通常ｉ、ｏｏｏ
〜３００．０００であり、とりわけ２，０００〜２０（
１，０００が望ましい。概してゴム状物に完全にモノマ
ーが結合することはまれであり、グラフト物どゴム状物
に結合しない七ツマ−の単独重合体または共重合体とが
存在する。これらのｌｉｔ独重合体および共重合体は分
離しないでそのまま使われる。

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（Ｎ　Ｂ　Ｒ）
に、スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合さ
せることによって得られるアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェ
ン単独重合ゴムまたはＳＢＲにスチレンとメチルメタク
リレートとをグラフト共重合することによって得られる
メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重
合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴムにア
クリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合すること
によって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル−スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）およびエチ
１ノンープロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレ
ンとをグラフト共１することによって得られるグラフト
共重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）があげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較的多量
（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレンとア
クリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレート
を耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させるこ
とによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（たとえ
ば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記のスチ
レン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲に
なるように調節してもよい。

これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである。しかも製造方法はよ
く知られているものである。

（２）スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（Ａ
Ｓ樹脂）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂（ＭＳ樹脂）である。これらのスチレン系共重
合樹脂中のスチレンの共重合割合は一般には４０〜８５
重量％（好ましくは、５０〜８０重量％）である。

このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたつ
て利用されているものである。

（Ｃ）　　酸化アンチモン また、本発明において使われる酸化アンチモンは後記の
臭素含有化合物の難燃化相乗助剤として広く用いられて
いるものである。三酸化アンチモンおよび五酸化アンチ
モンが代表例としてあげられる。該酸化アンチモンの平
均粒径は１〜１５０謂である。

（Ｄ）　　臭素含有化合物 さらに、本発明において用いられる臭素含有化合物は下
式〔（■）式〕で示されるものである。

（以下余白） （ＩＩ）式において、ｎは１〜１００の整数である。

該臭素含有化合物は、分解温度が高く、かつ前記耐熱性
樹脂および熱可塑性樹脂に添加することにより、得られ
る組成物の耐熱性および耐衝撃性を高度に保持するのみ
ならず、難燃化の能力も高く、該化合物を少量添加する
ことによって大幅な難燃性の向上をうながす。しかも、
この化合物の熱分解温度が高いためにヤケによる変色が
発生しにくい。

（Ｅ）　　メルカプト基含有アルコキシシランさらに、
本発明において用いられるメルカプト基含有アルコキシ
シランの代表例は下式〔（■）式〕で示されるものであ
る。

（以下余白） （ＩＩＩ）式において、Ｒ，ＲおよびＲ６は同一でも異
種でもよく、炭素数が１〜６個の直鎖状または分岐状の
アルキル基であり、Ｘは２または３である。

（ｍ）式で表わされるメルカプト基含有アルコキシシラ
ンの代表例としては、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シランなどがあげられる。

該メルカプト基含有アルコキシシランを高温に加熱する
ならば、前記耐熱性樹脂や熱可塑性樹脂中の炭素と反応
し、５ｔ−Ｃ結合が生成して無機化し、ドリッピングが
防止される。このようにメルカプト基含有アルコキシシ
ランは難燃性、特にドリッピングを防止するために多大
な効果を示すものである。とりわけ、前記臭素含有化合
物との併用効果が著しい。

（Ｆ）組成割合 前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂からなる高分子物質
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
計量として１０〜５０重量％であり、１５〜５０重量％
が好ましく、特に１５〜４０重量％が好適である。高分
子物質中に占めるスチレン系化合物およびイミド系化合
物の割合が合計量としてｌＣｌ量％未満の場合では、得
られる組成物の耐熱性が乏しい。一方、５０重量％も超
えるならば、得られる組成物の加工性がよくない。

また、高分子物質中に占める「耐熱性樹脂（２）の製造
に使用されるゴム補強材および耐衝撃−性樹脂の製造に
用いられるブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系
ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴム」　（以下「ゴム
成分」と云う）の割合はこれらの合計量として５〜３５
重量％であり、５〜３０重量％が望ましく、とりわけ５
〜２５重二％が好適である。高分子物質中に占めるゴム
成分の割合が合計量として５重量％未満では、得られる
組成物の耐衝撃性がよくない。一方、３５重量％を超え
ると、組成物の成形性がよくないのみならず、耐熱性の
点についてもよくない。

また、１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモ
ンの組成割合は０．５〜１０重量部である。

１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合が１０重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度が低下する。

酸化アンチモンおよび臭素含有化合物を併用〆ることに
よって相乗的難燃性を向上させる。相乗効果を発現する
ためには、酸化アンチモンは高分子物質１００ｆｆｉ量
部に対して少なくとも０．５重量部は必要であり、とり
わけ１．０〜８．０重量部が望ましい。

さらに、ｉｏｏ重量部の前記高分子物質に対する臭素含
有化合物の組成割合は５．０〜４０重量部であり、特に
５．０〜３５重量部が好ましい。１００重量部の高分子
物質に対する臭素含有化合物の組成割合が５．０重量部
未満では、充分な難燃性を発揮する組成物が得られない
。一方、４０重量部を超えるならば、コストが上昇する
ばかりでなく、ｉ４られる組成物の耐衝撃性がよくない
。

また、１重量部の酸化アンチモンに対する臭素含有化合
物の割合は１〜５重量部が好ましい。

さらに、１００重瓜重二高分子物質に対するメルカプト
基含有アルコキシシランの組成割合は０．１〜５，０重
量部であり、とりわけ０，２〜２．５重量部が望ましい
。１００重二重二高分子物質に対するメルカプト基金を
アルコキシシランの組成割合が０．１重二部未満では、
組成物がドリッピング防止効果を充分に発現することが
できない。一方、５．０重量部を超えるならば、ゲル化
を起こすために好ましくない。

（Ｃ）　　組成物の製造、成形方法など本発明の組成物
を製造するにあたり、高分子物質である耐熱性樹脂およ
び熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモン、臭素含有化合
物およびメルカプト基含有アルコキシシランとを均一に
配合させることによって目的を達成することができるけ
れども、前記高分子物質の分野において広く利用されて
いる熱、酸素および光に対する安定剤、脱塩化水素防止
剤、充填剤、＠色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤
のごとき添加剤を組成物の使用目的に応じて本発明の組
成物の特性を本質的にそこなわない範囲で添加してもよ
い。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
、でもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ
、得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよ
い。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合機、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶畿
混合させる）。なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに製造
して用いることが好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質が溶融する温度で実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有化合物が分解を起こしたりする
恐れがあるために２８０℃以丁において実施する必要が
ある。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下ｒＭ、　１．Ｊと云う）はＪＩＳ　Ｋ７
２１０にしたがい、温度が２５０℃および荷重が５ｋｇ
で測定した。また、引張降伏強度および伸び率はＡＳＴ
Ｍ　０６３８に準じてＡＳＴＭ　　１号ダンベルを用い
、歪速度が５１■／分にて測定した。さらに、アイゾツ
ト衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ２５Ｂに準じ、２３℃の温度
においてノツチ付きで測定した。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂、（耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹
脂）、酸化アンチモン、臭素含有化合物およびメルカプ
ト基含有アルコキシシランの製造方法１種類、物性など
を下記に示す。

〔（Ａ）耐熱性樹脂〕

耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

１０ｉ１のオートクレーブにｅ、ｏｏｏｇの水、２，４
００ｇのスチレン（ＳＴ）　、８００ｇのアクリロニト
リル（Ａ　Ｎ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミ
ド（Ｎ−ＰＭＩ）を仕込み、さらに開始剤として８ｇの
ラウリルパーオキサイドおよび９．６ｇの第三級−ブチ
ルパーオキシラウレート、８ｇの第三級−ドデシルメル
カプタン（連鎖移動剤）ならびに懸濁安定剤として２０
ｇの第三リン酸カルシウムおよび０６３ｇのドデシルベ
ンゼンスルフオン酸ソーダを加えて８０℃の温度におい
て撹拌しながら２時間重合を行なった。ついで、重合系
を１２０℃に昇温させ、この温度において３時間重合を
行なった後、重合系を室温まで放冷させた。その結果、
約３．５００ｇの淡黄色の粉末が得られた。得られた粉
末を赤外吸収スペクトル分析法（溶液法）で求めたとこ
ろ、重量化でＳＴ：ＡＮ：Ｎ−ＰＭＩ−６０：２０：２
０である三元共重合体（以下「耐熱性樹脂（ａ）」と云
う）であった。この耐熱性樹脂の固有粘度（クロロホル
ム中、温度　０．０５ｇ１５０ｍｌ、　３０℃）　〔η
〕は０．９５０であり、耐熱温度（ＡＳＴＭ　Ｄ６４８
にしたがい、１８．５ｋｇの荷重で測定、以下同様）は
１１８℃であった。

２．４００ｇのスチレン（Ｓ　Ｔ）　、８００ｇのアク
リロニトリル（Ａ　Ｎ）およびＮ−フェニルマレイミド
（Ｎ−ＰＭＩ）のモノマー混合液にムーニー粘度（ＭＬ
ｌ＋４．１００℃）が３５であるブタジェン単独重合ゴ
ムを仕込み、このゴムをモノマー混合液に完全に溶解さ
せた。重合系を１１０℃に昇温させ、２．５時間塊状重
合を行なった。得られたプレポリマーを含有するモノマ
ー混合液を前記と同じ量の開始剤、連鎖移動剤および懸
濁安定剤を含む８．０００ｇの水に加え、８０℃の温度
において２時間水性懸濁重合を行なった。重合系を直に
１２０℃に昇温させ、この温度において３時間水性懸濁
重合を行なった後、重合系を室温まで放冷させた。その
結果、約３．３００ｇの黄色の粉末が得られた。得られ
た粉末を耐熱性樹脂（ａ）と同様に分析したところ、ブ
タジェン単独重合ゴムにモノマーの構成単位が耐熱性樹
脂（ａ）と同一であるグラフト重合体（以下「耐熱性樹
脂（ｂ）」と云う）であることがわかった。この耐熱性
樹脂（ｂ）の固有粘度　〔η〕は０．８５０であり、耐
熱温度は１０８℃であった。

〔（Ｂ）熱可塑性樹脂〕

また、熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（
以下ｒＡＢｓＪと云う）、メチルメタクリレート−ブタ
ジェン−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＭＢｓＪと云
う）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−
スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＡＡｓＪと云う）、ア
クリロニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共
重合樹脂（以下ｒＡＥｓＪと云う）はそれぞれ特開昭５
８−１３４１４４号公報明細書の実施例および比較例に
おいて使用したＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂。

ＡＡＳ樹脂およびＡＥＳ樹脂と同様に製造して使った。

また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共重合割合が２３重重量であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体（平均重合度的７５０．以下ｒＡＳＪと
云う）およびメチルメタクリレートの共重合割合が２５
重量％であるメチルメタクリレートスチレン共重合体（
平均重合度的８００．以下ｒＭＳＪと云う）を用いた。

〔（Ｃ）酸化アンチモン〕

さらに、酸化アンチモンとして、二酸化アンチモン（以
下「５ｂ２０３」と云う）を使った。

〔（Ｄ）臭素含有化合物〕

また、臭素含有化合物として、分子量が約ｅ、ｏｏｏで
あり、前記（ＩＩ）式で示されるポリジブロモフェニル
エーテル（以下「化合物（１）」と云う）、デカブロモ
ジフェニルエーテル（以下「化合物（２）」と云う）お
よびテトラブロモビスフェノールＡ（以下「化合物（３
）」と云う）を使用した。

〔（Ｅ）メルカプト基含有アルコキシシラン〕さらに、
メルカプト基含有アルコキシシランとして、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン（以下「シラン（Ａ）
」と云う）およびγ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン（以下「化合物（Ｂ）」と云う）を用いた〇 実施例１〜１２．比較例１〜６ 第１表に耐熱性樹脂、熱可塑性樹脂、酸化アンチモン、
臭素含有化合物およびメルカプト基含有アルコキシシラ
ン（以下「シラン系化合物」と云う）の種類ならびに配
合量が示されている谷組成成分ならびに０．２重量部の
２，６−ジー第三級−ブチル−ｐ−クレゾールをそれぞ
れヘンシェルミキサーを使用して５分間トライブレンド
を行なった。

得られた各混合物をシリンダー１では２００℃、シリン
ダー２では２２０℃、シリンダー３では２４０℃、アダ
プターでは２４０℃およびダイスでは２３０℃に設定さ
れたベントタイプの二軸押出機（径　３０關）を使って
混練させながらベレット（組成物）を製造した。

得られた各組成物を８．１１、引張降伏強度、アイゾツ
ト衝撃強度（ノツチ付）および耐熱温度の７１ＦＩ定な
らびに難燃性〔試験片の厚さ　１．６ｍｍ　（１／１６
インチ）〕およびプレス耐熱性試験（２５０℃、６分間
）について評価した。これらの結果を第２表に示す。

（以ド余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性がすぐれている
ばかりでなく、耐熱性も良好であることか明白である。

〔発明の効果〕

すなわち、臭素含有化合物とメルカプト基含有アルコキ
シシランを組み合わせることによって物性バランスのと
れた樹脂組成物を得ることができる。また、難燃性、と
りわけドリッピングが改良される。

本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性がすぐれているのみならず、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

１）成形性が良い（流動性）。

２）成形物の光沢がよい。

３）耐候性がすぐれ、変色が少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごと（多方面
に使用することができる。

■）テレビジョン受像機のハウジング ２）ファクシミリ、ワードプロセッサー、各種コンピュ
ーター、ＣＲＴ、プリンターなどのハウジング ３）各種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウジング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα，β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
   よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
   ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
   れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）下式で示される臭素含有化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｎは１〜１００の整数） ならびに （Ｅ）メルカプト基含有アルコキシシラン からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂および熱可塑
   性樹脂の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であ
   るスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合は合計
   量として１０〜５０重量％であり、スチレン系化合物と
   イミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の
   割合は５〜５０重量％であり、耐熱性樹脂の製造に使わ
   れるゴム補強材ならびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられ
   るブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよ
   びアクリル酸エステル系ゴムの割合はこれらの合計量と
   して５〜３５重量％であり、耐熱性樹脂および熱可塑性
   樹脂の合計量１００重量部に対し、酸化アンチモンは０
   ．５〜１０重量部であり、臭素含有化合物は５．０〜４
   ０重量部であり、かつメルカプト基含有アルコキシシラ
   ンは０．１〜５．０重量部である樹脂組成物。