JPH04218555A

JPH04218555A - 制電性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04218555A
Application number: JP41079790A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Sera; 世良　敏明; Tadashi Saeki; 佐伯　忠; Kuniharu Ikeda; 池田　邦治
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd; Sumitomo Dow Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1990-12-13
Filing date: 1990-12-13
Publication date: 1992-08-10
Anticipated expiration: 2014-01-06
Also published as: JP2844022B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ウェルド強度が良好で
かつ、永久的な帯電防止性能を有する熱可塑性ゴム強化
スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および問題点】ＡＢＳ樹脂およびＨＩＰＳ
（ハイインパクトポリスチレン）等のゴム強化スチレン
系樹脂は、成形性、衝撃強度と剛性のバランス、成形品
外観に優れ、自動車部品、電気製品、事務機器等の材料
として広く利用されている。しかしながら、ゴム強化ス
チレン系樹脂は他のプラスチックと同様に帯電しやすく
、成形品表面にごみやほこりが吸着して成形品外観を損
ない、また電子機器の場合は帯電した電気が障害を与え
るという問題があった。

【０００３】従来の帯電防止方法としては、帯電防止剤
をゴム強化スチレン系樹脂に添加する方法が一般的であ
るが、この方法は帯電防止効果の持続性が不充分という
問題がある。

【０００４】一方、最近では、親水性樹脂（例えば、ポ
リアミドエラストマー）とのポリマーアロイによる方法
にて持続性のある帯電防止効果を持たせる方法が数多く
みられるが（例．特開昭６０−２３４３５）、これらア
ロイタイプのものは、ウェルド部の強度が弱いという欠
点がある。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、ゴム強
度スチレン系樹脂に、永久的な帯電防止性能を付与する
と共に、ウェルド部に強度をもたせる方法について検討
した結果、ゴム強化スチレン系樹脂に特定分子量のポリ
エチレンオキサイドおよび有機スルホン酸金属塩を特定
の割合で配合することにより、上記の目的が達成される
ことを見出し、本発明を達成した。

【０００６】即ち、本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）９７〜７０重量部および平均分子量が２００万〜
５００万のポリエチレンオキサイド（Ｂ）３〜３０重量
部の合計量１００重量部に対し、（Ｂ）有機スルホン酸
金属塩（Ｃ）０．１〜５重量部を配合してなるウェルド
部の強度の良好な制電性樹脂組成物である。

【０００７】本発明に用いるゴム強化スチレン系樹脂（
Ａ）とは、ゴム成分とスチレン系樹脂成分とから構成さ
れるものであり、一般にゴム成分の存在下にスチレン系
単量体と他の共重合可能な単量体を重合してなるグラフ
ト重合体（ｉ　）、グラフト重合体（ｉ　）とスチレン
系単量体又はスチレン系単量体と他の共重合可能な単量
体を重合してなる（共）重合体との混合物（ｉｉ）また
はゴム成分と上述の（共）重合体との混合物（ｉｉｉ　
）からなる。

【０００８】ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン系ゴム−スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メチルメ
タクリレート−ブタジエン系ゴム−スチレン共重合体）
、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン・プロピレ
ン系ゴム−スチレン共重合体）ＡＡＳ樹脂（アクリロニ
トリル−アクリル系ゴム−スチレン共重合体）、ＨＩＰ
Ｓ（ブタジエン系ゴム−スチレン共重合体）等の名称に
て取引されているものがゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
として例示される。

【０００９】ゴム成分としては、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプレ
ン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体
、ポリクロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチルア
クリレートなどのアクリル系ゴムなどが挙げられる。

【００１０】又は、前述のグラフト重合体および（共）
重合体に用いられるスチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等が挙げ
られ、一種又は二種以上用いることが出来る。特にスチ
レン、α−メチルスチレンが好ましい。

【００１１】スチレン系単量体と共に用いることのでき
る他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸メチル等の（メタ）アクリ
ル酸エステル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合物等が挙げ
られ、それらはそれぞれ一種又は二種以上用いることが
できる。

【００１２】最終組成物の物性バランス面より、ジエン
系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム
からなる群より選択された一種以上のゴム（１）の存在
下、スチレン系単量体（２）とシアン化ビニル化合物、
（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物
からなる群より選択された一種以上の他の共重合可能な
単量体（３）を重合してなるグラフト重合体と上記単量
体（２）と（３）を重合してなる共重合体との混合物で
あるゴム強化スチレン系樹脂が好ましい。

【００１３】本発明に用いるポリエチレンオキサイド（
Ｂ）の平均分子量は２００万〜５００万であり、さらに
好ましくは２５０万〜４００万である。平均分子量が２
００万未満では組成物のウェルド強度が劣るため、好ま
しくない。また、平均分子量が５００万を超えると、加
工性が低下するため好ましくない。特に、平均分子量が
２５０万〜４００万のポリエチレンオキサイドを用いる
事により、帯電防止性と共にウェルド強度の良好な組成
物が得られる。ただし、ここでの平均分子量は、粘度平
均分子量であり、詳しくは、オストワルド粘度計（３５
℃）によって測定したものを、次式によって求めたもの
である。

【００１４】

【数１】［η］＝６．４×１０−５Ｍ０．８２

【００１
５】ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリエチレンオキ
サイド（Ｂ）の配合組成は（Ａ）９７〜７０重量部に対
し、（Ｂ）３〜３０重量部である。但し、（Ａ）と（Ｂ
）の合計量を１００重量部とする。ポリエチレンオキサ
イドが３重量部未満では、組成物の帯電防止性が劣り、
また３０重量部を超えると組成物の熱変形温度が低下し
好ましくない。ポリエチレンオキサイドの使用量は、好
ましくは５〜２０重量部であり、さらに好ましくは７〜
１５重量部である。

【００１６】本発明の有機スルホン酸金属塩（Ｃ）とし
ては、核置換または非核置換ベンゼンスルホン酸金属塩
、アルキルスルホン酸金属塩等が例示され一種または二
種以上用いる事が出来る。好ましくはドデシルベンゼン
スルホン酸のＬｉ，Ｋ，Ｎａの塩のごとき核置換ベンゼ
ンスルホン酸のアルカリ金属塩である。

【００１７】前記有機スルホン酸金属塩の使用量はゴム
強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリエチレンオキサイド（
Ｂ）の合計量１００重量部に対し、０．１〜５重量部で
ある。有機スルホン酸金属塩の使用量が０．１重量部未
満では、組成物の帯電防止性が劣る。また、有機スルホ
ン酸金属塩が５重量部を超えても組成物の帯電防止性は
それ以上は向上せず、一方分散性が悪くなり、成形品の
表面に析出して外観を損なったり、また表面がべとつい
たりするため好ましくない。有機スルホン酸金属塩の使
用量は好ましくは０．５〜３重量部である。

【００１８】本発明の制電性熱可塑性樹脂組成物には、
酸化防止剤［例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４
，６−ジメチルフェノール、２，２−メチレン−ビス−
（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、４，４’
−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノ
ニルフェニル）ホスファイト、ワックス］、紫外線吸収
剤［例えばｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル
）ベンゾトリアゾール］、滑剤［例えばパラフィンワッ
クス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレ
ンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、
ｎ−ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルア
ルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン
酸トリグリセリド］、難燃剤［例えば、酸化アンチモン
、水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホス
フェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、
塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモ
ベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ］、着色剤［
例えば酸化チタン、カーボンブラック］、充填剤［例え
ば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラ
ス球、カーボン繊維］、顔料等を必要に応じて添加する
事ができる。

【００１９】また、本発明においては他の帯電防止剤の
併用を何ら妨げるものでない。

【００２０】また、本発明の組成物には、更にポリメチ
ルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート
、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン等の
他の熱可塑性樹脂を必要に応じて混合する事ができる。

【００２１】次に本発明を実施例に基づいて説明するが
、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない
。なお、配合組成における部数は全て重量による部数を
表す。また、組成物の物質測定は以下のように行った。

【００２２】（１）物性測定用試験片の作成実施例及び
比較例で得られたペレットを３．５オンス射出成形機を
用いシリンダー設定温度２２０℃で各物性用試験片を作
成した。

【００２３】（２）物性測定

【００２４】（ｉ　）ノッチ付アイゾット衝撃強度ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ−２５６に準拠（１／４インチ厚）２３℃

【００２５】（ｉｉ）加熱変形温度ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に準拠（１／４インチ厚）１８．６ｋｇ／ｃｍ２　、アニール無し

【００２６】（
ｉｉｉ　）流れ性高化式フローテスター（島津製作所（株）製）２１０℃
　　３０ｋｇ重

【００２７】（ｉｖ）ウェルド強度ＡＳＴＭ１号ダンベルの中央にウェルドができるように
両端にゲートの有する金型を用いて成形した試験片を用
い、曲げ試験機にて、支点間距離そしてクロスヘッドを
ウェルド部にくるようにしてＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に
準拠した曲げ試験を行い破断に至るまでのクロスヘッド
の降下量をウェルド強度として評価した

【００２８】（ｖ　）帯電圧の半減期９０×４０×３ｍｍの平板を用い次の各条件で測定した
（イ）試験片を２３℃、５５％相対湿度の条件で２４時
間状態調節後測定する（ロ）試験片の表面を純水でよく洗浄した後、２３℃、
５５％相対湿度の条件で２４時間状態調節後測定する半
減期の測定はスタティックオネストメータ（宍戸静電気
（株）製）を用い印加電圧１０ＫＶ、印加時間１分間の
条件で行った。

【００２９】（ｉｖ）外観インジェクションにて５分間滞留させた後成形し、外観
を見た。

【００３０】実施例１ポリブタジエンの存在下にスチレンとアクリロニトリル
を重合してなるグラフト重合体とスチレンとアクリロニ
トリルを重合してなる共重合体からなるゴム含有量１１
％のＡＢＳ樹脂９０部、平均分子量３００万のポリエチ
レンオキサイド１０部およびドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム２部をベント付き４０ｍｍ単軸押し出し機
を用い、シリンダー温度２２０℃にて混練後、ペレット
化した。得られた組成物の物性を前記の方法により測定
した。結果を表１に示す。

【００３１】比較例１実施例１に用いたＡＢＳ樹脂の物性を同様に測定した。結果を表１に示す。

【００３２】比較例２実施例１に用いたＡＢＳ樹脂１００部に、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム２部を混合後、実施例１と同
様にしてペレット化し、物性を測定した。結果を表１に
示す。

【００３３】比較例３実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを用いない他は、実施例１と同様に配合し、組成物
の物性を測定した。結果を表１に示す。

【００３４】実施例　　２，３，４および比較例４実施
例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
の添加量を、それぞれ１部，５部，０．５部，８部に変
えた他は、実施例１と同様に配合し、各組成物の物性を
測定した。結果を表１に示す。

【００３５】実施例５，６，７および比較例５，６実施
例１においてＡＢＳ樹脂とポリエチレンオキサイドの配
合組成をそれぞれ９５部／５部、８５部／１５部、８０
部／２０部および９９部／１部、６０部／４０部に変え
た他は、実施例１と同様に配合し、各組成物の物性を測
定した。結果を表１に示す。

【００３６】実施例８，９および比較例７，８実施例１
において、ポリエチレンオキサイドの分子量を、それぞ
れ２００万、４００万、および５０万、６００万に変え
た他は、実施例１と同様に配合した。各組成物の物性を
測定し、表１に示す。

【００３７】実施例１０実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部を直鎖アルキルスルホン酸２部に代えた他は実
施例１と同様の組成で配合し、物性を測定した。結果を
表１に示す。

【００３８】実施例１１実施例１において、ＡＢＳ樹脂に代えてＥＰＤＭ（エチ
レン・プロピレン・エチリデンノルボルネンゴム）の存
在下にスチレンとアクリロニトリルを重合してなるグラ
フト重合体とスチレンとアクリロニトリルを重合してな
る共重合体からなるゴム含有量１７％のＡＥＳ樹脂を用
いた他は、実施例１と同様にして配合し、物性を測定し
た。結果を表１に示す。

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、通常の帯電防止剤を添加した組成物（比較例２）に
比べて、水洗後も良好な帯電防止性を示し、その持続性
が優れている。又、アイゾット衝撃強度等の機械的強度
および加熱変形も良好である。一方、スルホン酸金属塩
（Ｃ）を添加しない場合は帯電防止性が不足し（比較例
３）、また添加量が５部を超える場合（比較例４）は表
面外観が大幅に低下し好ましくない。又、ポリエチレン
オキサイド（Ｂ）の量が３部未満だと洗浄後の帯電防止
性が不足し（比較例５）、また３０部を超える場合は（
比較例６）熱変形温度が低下する。又、ポリエチレンオ
キサイド（Ｂ）の分子量が２００万未満の場合（比較例
７）は、ウェルド強度が低下し、また５００万を超える
と加工性が悪くなり好ましくない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）９７〜
７０重量部および平均分子量が２００万〜５００万のポ
リエチレンオキサイド（Ｂ）３〜３０重量部の合計量１
００重量部に対し、有機スルホン酸金属塩（Ｃ）０．１
〜５重量部を配合してなる制電性熱可塑性樹脂組成物。