JPH0995610A - 難燃樹脂組成物 - Google Patents
難燃樹脂組成物Info
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- JPH0995610A JPH0995610A JP7276310A JP27631095A JPH0995610A JP H0995610 A JPH0995610 A JP H0995610A JP 7276310 A JP7276310 A JP 7276310A JP 27631095 A JP27631095 A JP 27631095A JP H0995610 A JPH0995610 A JP H0995610A
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- resin
- acid ester
- phosphoric acid
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ポリフェニレンエーテル系樹脂もしくはポリ
カーボネート系樹脂に対して、成形時の発煙や金型への
ブリードアウトが少なく、耐衝撃性、耐加水分解性に優
れた難燃性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂もし
くはポリカーボネート系樹脂に１００重量部に対して、
Ｂ）下記一般式（化１）に示される縮合リン酸エステル
系難燃剤、 【化１】 ならびに、Ｃ）下記一般式（化２）に示されるモノリン
酸エステル系難燃剤、 【化２】 （ここに、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4：フェニル基または炭素
数１〜６の低級アルキル基または水素原子（但し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4全てが水素原子は除く）、Ｘ1，
Ｘ2：ＯまたはＳ原子、Ｙ：フェニル基、炭素数１〜６
の低級アルキルまたはスルフォニル基、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7：前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4に加えてクレジル基、キ
シレニル基、トリメチルフェニル基、ｎは重合度を示
し、１以上の整数である）であって、前記成分Ａ）１０
０に対して、前記成分Ｂ）と成分Ｃ）との合計が３〜３
０であり、かつ以下の範囲にある難燃性樹脂組成物、で
ある。 ０．９＞＝成分Ｂ）／｛成分Ｂ）＋成分Ｃ）｝＞＝０．５
カーボネート系樹脂に対して、成形時の発煙や金型への
ブリードアウトが少なく、耐衝撃性、耐加水分解性に優
れた難燃性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂もし
くはポリカーボネート系樹脂に１００重量部に対して、
Ｂ）下記一般式（化１）に示される縮合リン酸エステル
系難燃剤、 【化１】 ならびに、Ｃ）下記一般式（化２）に示されるモノリン
酸エステル系難燃剤、 【化２】 （ここに、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4：フェニル基または炭素
数１〜６の低級アルキル基または水素原子（但し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4全てが水素原子は除く）、Ｘ1，
Ｘ2：ＯまたはＳ原子、Ｙ：フェニル基、炭素数１〜６
の低級アルキルまたはスルフォニル基、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7：前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4に加えてクレジル基、キ
シレニル基、トリメチルフェニル基、ｎは重合度を示
し、１以上の整数である）であって、前記成分Ａ）１０
０に対して、前記成分Ｂ）と成分Ｃ）との合計が３〜３
０であり、かつ以下の範囲にある難燃性樹脂組成物、で
ある。 ０．９＞＝成分Ｂ）／｛成分Ｂ）＋成分Ｃ）｝＞＝０．５
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂またはポリカーボネート系樹脂に特定のリ
ン酸エステル化合物を配合することにより得られる、難
燃性および強度に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
ーテル系樹脂またはポリカーボネート系樹脂に特定のリ
ン酸エステル化合物を配合することにより得られる、難
燃性および強度に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
【０００２】本発明で用いられるリン酸エステル化合物
は成形加工時に発煙の原因とならず、揮発することもな
く、また成形品表面へブリードしない。この樹脂組成物
の成形品は変色、ふくれがなく、吸水により電気的特性
等が悪化することもない。
は成形加工時に発煙の原因とならず、揮発することもな
く、また成形品表面へブリードしない。この樹脂組成物
の成形品は変色、ふくれがなく、吸水により電気的特性
等が悪化することもない。
【０００３】
【従来の技術】合成樹脂は一般的に軽く、耐水性、耐薬
品性、電気絶縁性、機械的諸性質が優れ、成形加工が容
易であるため、建築材料、電気機器材料、自動車用材
料、繊維材料などとして広範囲に使用されている。
品性、電気絶縁性、機械的諸性質が優れ、成形加工が容
易であるため、建築材料、電気機器材料、自動車用材
料、繊維材料などとして広範囲に使用されている。
【０００４】しかし、合成樹脂は金属材料および無機材
料に比べて燃焼し易いという欠点がある。このため合成
樹脂を難燃化するための方法が多数提案されている。こ
れら従来の難燃化方法のうち、ハロゲン化合物、リン化
合物、無機水和物等を合成樹脂に配合する方法が最も広
く行われている。
料に比べて燃焼し易いという欠点がある。このため合成
樹脂を難燃化するための方法が多数提案されている。こ
れら従来の難燃化方法のうち、ハロゲン化合物、リン化
合物、無機水和物等を合成樹脂に配合する方法が最も広
く行われている。
【０００５】ＰＰＥ系樹脂およびＰＣ系樹脂に難燃性を
付与させる方法としては従来よりリン酸エステル系難燃
剤が用いられる。リン酸エステル系難燃剤としてはトリ
フェニルフォスフェート（以下ＴＰＰ）等のモノリン酸
エステルが一般的であるが、それらは低分子量物の為成
形時に発煙したり、ブリードアウトして金型や成形品を
汚染させてしまうといった欠点を有する。
付与させる方法としては従来よりリン酸エステル系難燃
剤が用いられる。リン酸エステル系難燃剤としてはトリ
フェニルフォスフェート（以下ＴＰＰ）等のモノリン酸
エステルが一般的であるが、それらは低分子量物の為成
形時に発煙したり、ブリードアウトして金型や成形品を
汚染させてしまうといった欠点を有する。
【０００６】モノリン酸エステルの上記欠点の改良、お
よびこれら難燃性組成物の使用環境が近年一層過酷にな
ってきていることから、特開昭５５−１１８９５７号公
報、特開昭５９−２０２２４０号公報に開示されて様
な、ビスフェノールＡ系縮合リン酸エステル系難燃剤が
最近注目を浴びている。
よびこれら難燃性組成物の使用環境が近年一層過酷にな
ってきていることから、特開昭５５−１１８９５７号公
報、特開昭５９−２０２２４０号公報に開示されて様
な、ビスフェノールＡ系縮合リン酸エステル系難燃剤が
最近注目を浴びている。
【０００７】上記ビスフェノールＡ系縮合リン酸エステ
ル系難燃剤は、ブリードアウトが無く、優れた熱安定
性、耐加水分解性等の環境安定性を示すが、高分子量の
ため常温における粘度が極めて高く取扱い性が悪い。
ル系難燃剤は、ブリードアウトが無く、優れた熱安定
性、耐加水分解性等の環境安定性を示すが、高分子量の
ため常温における粘度が極めて高く取扱い性が悪い。
【０００８】取扱い性を改善する方法として特開平６−
２２８４２６に、ＰＰＥ系樹脂においてクレジルビスフ
ェノールＡポリフォスフェートに代表される末端のフェ
ノール基にアルキル基を有するビスフェノールＡ系縮合
リン酸エステル系難燃剤とモノリン酸エステル系難燃剤
とを組み合わせ、全リン酸エステルの粘度を下げて取扱
い性および難燃剤のブリードアウトを改善させた処方を
開示している。
２２８４２６に、ＰＰＥ系樹脂においてクレジルビスフ
ェノールＡポリフォスフェートに代表される末端のフェ
ノール基にアルキル基を有するビスフェノールＡ系縮合
リン酸エステル系難燃剤とモノリン酸エステル系難燃剤
とを組み合わせ、全リン酸エステルの粘度を下げて取扱
い性および難燃剤のブリードアウトを改善させた処方を
開示している。
【０００９】しかしながら上記処方は縮合リン酸エステ
ルの分子量が大きいので１分子中のリン原子の含有量が
低くなる。難燃性は一般にリン原子の量に依存するの
で、上記処方にて必要な難燃性を得ようとする場合添加
量が多くなり耐熱性や経済性を悪化させてしまう。さら
に我々の研究解析によれば上記クレジルビスフェノール
Ａポリフォスフェートの添加量が増大すると耐衝撃性等
の機械強度をも低下させてしまうことが判明した。
ルの分子量が大きいので１分子中のリン原子の含有量が
低くなる。難燃性は一般にリン原子の量に依存するの
で、上記処方にて必要な難燃性を得ようとする場合添加
量が多くなり耐熱性や経済性を悪化させてしまう。さら
に我々の研究解析によれば上記クレジルビスフェノール
Ａポリフォスフェートの添加量が増大すると耐衝撃性等
の機械強度をも低下させてしまうことが判明した。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】かかる問題に鑑み鋭意
検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂もし
くはポリカーボネート系樹脂に、ある特定の構造をもつ
縮合リン酸エステル系難燃剤とモノリン酸エステル系難
燃剤とを組み合わせて添加することによって難燃剤中の
リン成分を高め、成形時の発煙や成形品、金型へのブリ
ードアウトがなく、且つ優れた難燃性および耐衝撃性、
耐加水分解性、さらに取扱い性に極めて優れた組成物を
得ることを見出し本発明に至った。
検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂もし
くはポリカーボネート系樹脂に、ある特定の構造をもつ
縮合リン酸エステル系難燃剤とモノリン酸エステル系難
燃剤とを組み合わせて添加することによって難燃剤中の
リン成分を高め、成形時の発煙や成形品、金型へのブリ
ードアウトがなく、且つ優れた難燃性および耐衝撃性、
耐加水分解性、さらに取扱い性に極めて優れた組成物を
得ることを見出し本発明に至った。
【００１１】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂もしくはポリカー
ボネート系樹脂１００重量部に（Ｂ）下記一般式（１）
の縮合リン酸エステル系難燃剤および成分（Ｃ）下記一
般式（２）のモノリン酸エステル系難燃剤を （Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝＝０．５〜０．９ の範囲内で前記成分（Ａ）に対して３〜３０重量部を配
合して成る難燃性樹脂組成物を提供するものである。
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂もしくはポリカー
ボネート系樹脂１００重量部に（Ｂ）下記一般式（１）
の縮合リン酸エステル系難燃剤および成分（Ｃ）下記一
般式（２）のモノリン酸エステル系難燃剤を （Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝＝０．５〜０．９ の範囲内で前記成分（Ａ）に対して３〜３０重量部を配
合して成る難燃性樹脂組成物を提供するものである。
【００１２】本発明では、成分（Ａ）におけるＰＰＥ系
樹脂（Ａ−１）は公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹
脂とは、例えば一般式（化３）
樹脂（Ａ−１）は公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹
脂とは、例えば一般式（化３）
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞ
れ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置
換炭化水素基、アルコキシ基、シアノ基、フェノキシ基
またはニトロ基を表し、ｎは重合度を表す整数である）
で示される重合体の総称であって、上記一般式で示され
る重合体の一種単独であっても、二種以上が組み合わさ
れた共重合体であってもよい。
れ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置
換炭化水素基、アルコキシ基、シアノ基、フェノキシ基
またはニトロ基を表し、ｎは重合度を表す整数である）
で示される重合体の総称であって、上記一般式で示され
る重合体の一種単独であっても、二種以上が組み合わさ
れた共重合体であってもよい。
【００１５】Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11の具体例として
は、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、
アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロロ
メチル、ブロモメチル、シアノエチル、シアノ、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ、ニトロ等の基が挙げられ
る。
は、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、
アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロロ
メチル、ブロモメチル、シアノエチル、シアノ、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ、ニトロ等の基が挙げられ
る。
【００１６】ポリマーの具体例としては、ポリ（2，6−
ジメチル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−
ジエチル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2−メ
チル−6−エチル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ
（2−メチル−6−プロピル−1，4−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（2，6−ジプロピル−1，4−フェニレン）エー
テル、ポリ（2−エチル−6−プロピル−1，4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2，6−ジメトキシ−1，4−フェニ
レン）エーテル、ポリ（2，6−ジクロロメチル−1，4−
フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジブロモメチル−
1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジフェニル
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジトリル
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジクロロ
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジベンジ
ル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，5−ジメチ
ル−1，4−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
ジメチル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−
ジエチル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2−メ
チル−6−エチル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ
（2−メチル−6−プロピル−1，4−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（2，6−ジプロピル−1，4−フェニレン）エー
テル、ポリ（2−エチル−6−プロピル−1，4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2，6−ジメトキシ−1，4−フェニ
レン）エーテル、ポリ（2，6−ジクロロメチル−1，4−
フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジブロモメチル−
1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジフェニル
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジトリル
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジクロロ
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジベンジ
ル−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，5−ジメチ
ル−1，4−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
【００１７】好ましいＰＰＥ系樹脂は、上記式（化３）
におけるＲ8およびＲ9がアルキル基、特に炭素原子数１
〜４のアルキル基であるポリマーであり、ｎは通常５０
以上が好ましい。
におけるＲ8およびＲ9がアルキル基、特に炭素原子数１
〜４のアルキル基であるポリマーであり、ｎは通常５０
以上が好ましい。
【００１８】またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰り返し単位中にアルキル三置換フェノ
ール例えば2，3，6−トリメチルフェノールを一部含有
する共重合体を挙げることができる。
ニレンエーテル繰り返し単位中にアルキル三置換フェノ
ール例えば2，3，6−トリメチルフェノールを一部含有
する共重合体を挙げることができる。
【００１９】またこれらのＰＰＥに、スチレン系化合物
がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化
合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記Ｐ
ＰＥにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α−
メチルメチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ンなどをグラフト重合して得られる共重合体である。
がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化
合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記Ｐ
ＰＥにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α−
メチルメチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ンなどをグラフト重合して得られる共重合体である。
【００２０】本発明における成分（Ａ）のＰＰＥ系樹脂
とは上記したＰＰＥ系樹脂またはこれと芳香族ビニル系
樹脂（Ａ−２）の組成物である。
とは上記したＰＰＥ系樹脂またはこれと芳香族ビニル系
樹脂（Ａ−２）の組成物である。
【００２１】芳香族ビニル系樹脂は、スチレンもしくは
その誘導体例えばｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン等の単独重合体および共重合体が挙
げられる。
その誘導体例えばｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン等の単独重合体および共重合体が挙
げられる。
【００２２】また、上記した芳香族ビニル化合物を７０
〜９９重量％と、ジエンゴム１〜３０重量％とからなる
ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を用いることができ
る。
〜９９重量％と、ジエンゴム１〜３０重量％とからなる
ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を用いることができ
る。
【００２３】ＨＩＰＳを構成するジエンゴムとしては、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン
系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニ
トリル化合物または芳香族ビニル化合物との共重合体さ
らには天然ゴムなどが挙げられ、これらを１種または２
種以上用いることができる。
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン
系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニ
トリル化合物または芳香族ビニル化合物との共重合体さ
らには天然ゴムなどが挙げられ、これらを１種または２
種以上用いることができる。
【００２４】特にポリブタジエン、ブタジエン−スチレ
ン共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合またはそれらの組み合わせの方
法により得られる。
ン共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合またはそれらの組み合わせの方
法により得られる。
【００２５】また、その他にスチレン−アクリロニトリ
ル−アクリレート共重合体、ＥＰＤＭ系ゴム変性ポリス
チレン、アクリルゴム変性スチレン−アクリロニトリル
共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合
体等のポリスチレン熱可塑性エラストマーなどが芳香族
ビニル系樹脂として例示される。
ル−アクリレート共重合体、ＥＰＤＭ系ゴム変性ポリス
チレン、アクリルゴム変性スチレン−アクリロニトリル
共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合
体等のポリスチレン熱可塑性エラストマーなどが芳香族
ビニル系樹脂として例示される。
【００２６】成分（Ａ）においては、ＰＰＥ系樹脂と芳
香族ビニル系樹脂とは任意の割合で配合できるが、通常
その配合比率はＰＰＥ系樹脂９９〜１重量部に対して芳
香族ビニル系樹脂１〜９９重量部である。好ましくは、
ＰＰＥ系樹脂８０〜２０重量部に対して芳香族ビニル系
樹脂２０〜８０重量部である。
香族ビニル系樹脂とは任意の割合で配合できるが、通常
その配合比率はＰＰＥ系樹脂９９〜１重量部に対して芳
香族ビニル系樹脂１〜９９重量部である。好ましくは、
ＰＰＥ系樹脂８０〜２０重量部に対して芳香族ビニル系
樹脂２０〜８０重量部である。
【００２７】本発明におけるもう一つの成分（Ａ）のポ
リカーボネート系樹脂（Ａ−３）とは、公知のホスゲン
法または溶融法により作られた芳香族ポリカーボネート
である（例えば特開昭６３−２１５７６３号公報および
特開平２−１２４９３４号公報参照）。
リカーボネート系樹脂（Ａ−３）とは、公知のホスゲン
法または溶融法により作られた芳香族ポリカーボネート
である（例えば特開昭６３−２１５７６３号公報および
特開平２−１２４９３４号公報参照）。
【００２８】原料として使用するジフェノールとして
は、例えば2，2−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（いわゆるビスフェノールＡ）；2，2−ビス（3，5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル）プロパン；1，1
−ビス（4−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1，
1−ビス（3，5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン；1，1−ビス（4−ヒドロキシフェニル）
デカン；1，4−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；1，1−ビス（4−ヒドロキシフェニル）シクロドデ
カン；1，1−ビス（3，5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン；4，4−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル；4，4−チオジフェノール；4，4−ジヒドロ
キシ−3，3−ジクロロジフェニルエーテル；および4，4
−ジヒドロキシ−2，5−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル等が挙げられる。
は、例えば2，2−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（いわゆるビスフェノールＡ）；2，2−ビス（3，5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル）プロパン；1，1
−ビス（4−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1，
1−ビス（3，5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン；1，1−ビス（4−ヒドロキシフェニル）
デカン；1，4−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；1，1−ビス（4−ヒドロキシフェニル）シクロドデ
カン；1，1−ビス（3，5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン；4，4−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル；4，4−チオジフェノール；4，4−ジヒドロ
キシ−3，3−ジクロロジフェニルエーテル；および4，4
−ジヒドロキシ−2，5−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル等が挙げられる。
【００２９】また、カーボネートを導入するための前駆
物質としては、例えばホスゲジフェニルカーボネート等
が挙げられる。
物質としては、例えばホスゲジフェニルカーボネート等
が挙げられる。
【００３０】本発明における成分（Ａ）のポリカーボネ
ート系樹脂とは上記ポリカーボネート樹脂またはこれと
（ａ）芳香族ビニル単量体成分および（ｂ）シアン化ビ
ニル単量体成分を含む共重合体（Ａ−４）および（ａ）
芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン化ビニル単量体
成分、（ｃ）ゴム質量合体を含む共重合体のうち一つ以
上の共重合体（Ａ−５）との組成物である。
ート系樹脂とは上記ポリカーボネート樹脂またはこれと
（ａ）芳香族ビニル単量体成分および（ｂ）シアン化ビ
ニル単量体成分を含む共重合体（Ａ−４）および（ａ）
芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン化ビニル単量体
成分、（ｃ）ゴム質量合体を含む共重合体のうち一つ以
上の共重合体（Ａ−５）との組成物である。
【００３１】上記（Ａ−４）の（ａ）芳香族ビニル単量
体成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−,ｍ−もしくはｐ−メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノ
ブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、
ビニルナフタレン等を挙げることができ、これらを１種
または２種以上使用する。好ましくはスチレン、α−メ
チルスチレンである。
体成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−,ｍ−もしくはｐ−メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノ
ブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、
ビニルナフタレン等を挙げることができ、これらを１種
または２種以上使用する。好ましくはスチレン、α−メ
チルスチレンである。
【００３２】（ｂ）シアン化ビニル単量体成分として
は、例えばアクリロニトリル、メタリロニトリル等を挙
げることができ、これらを１種または２種以上使用す
る。これらの組比率は特に制限されず、用途に応じて選
択される。
は、例えばアクリロニトリル、メタリロニトリル等を挙
げることができ、これらを１種または２種以上使用す
る。これらの組比率は特に制限されず、用途に応じて選
択される。
【００３３】（ａ）／（ｂ）の組成率は特に限定されな
いが、（Ａ−４）成分中において好ましくは（ａ）が９
５〜５０重量％、（ｂ）が５〜５０重量であり、さらに
好ましくは（ａ）が９２〜６５重量％、（ｂ）が８〜３
５重量％である。
いが、（Ａ−４）成分中において好ましくは（ａ）が９
５〜５０重量％、（ｂ）が５〜５０重量であり、さらに
好ましくは（ａ）が９２〜６５重量％、（ｂ）が８〜３
５重量％である。
【００３４】成分（Ａ−４）共重合体の好ましい例とし
ては、例えばＳＡＮ樹脂（スチレン−アクリロニトリル
共重合体）が挙げられる。
ては、例えばＳＡＮ樹脂（スチレン−アクリロニトリル
共重合体）が挙げられる。
【００３５】成分（Ａ−４）共重合体の製造法に関して
は特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重
合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。
は特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重
合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。
【００３６】また、別々に共重合した樹脂をブレンドす
ることによって得ることも可能である。
ることによって得ることも可能である。
【００３７】次に成分（Ａ−５）について述べる。（Ａ
−５）は（ａ）芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン
化ビニル単量体成分および（ｃ）ゴム質重合体を含む共
重合体である。
−５）は（ａ）芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン
化ビニル単量体成分および（ｃ）ゴム質重合体を含む共
重合体である。
【００３８】（ａ）芳香族ビニル単量体成分および
（ｂ）シアン化ビニル単量体成分については、前記した
成分（Ａ−４）において示したものが挙げられる。
（ｂ）シアン化ビニル単量体成分については、前記した
成分（Ａ−４）において示したものが挙げられる。
【００３９】（ｃ）ゴム質重合体としては、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合
体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ブタジエン−イソプレン共重合体などのジエン系ゴ
ム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブ
ロック共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレン−メタクリレート、エチレン−ブチルアク
リレートなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステルと
の共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合
体、例えばブチルアクリレート−ブタジエン共重合体な
どのアクリル系弾性重合体、例えばブチルアクリレート
−ブタジエン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エ
チレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの
共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共
重合体などのエチレン−プロピレン非共役ジエンターポ
リマー、ブチレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエ
チレンなどが挙げられ、これらを１種または２種以上で
使用する。
エン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合
体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ブタジエン−イソプレン共重合体などのジエン系ゴ
ム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブ
ロック共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレン−メタクリレート、エチレン−ブチルアク
リレートなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステルと
の共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合
体、例えばブチルアクリレート−ブタジエン共重合体な
どのアクリル系弾性重合体、例えばブチルアクリレート
−ブタジエン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エ
チレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの
共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共
重合体などのエチレン−プロピレン非共役ジエンターポ
リマー、ブチレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエ
チレンなどが挙げられ、これらを１種または２種以上で
使用する。
【００４０】好ましいゴム質重合体としてはエチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンタ
ーポリマー、ジエン系ゴムおよびアクリル系弾性重合体
であり、特に好ましくはポリブタジエンおよびスチレン
−ブタジエン共重合体であり、このスチレン−ブタジエ
ン共重合体中のスチレン含有率は５０重量％以下である
ことが好ましい。
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンタ
ーポリマー、ジエン系ゴムおよびアクリル系弾性重合体
であり、特に好ましくはポリブタジエンおよびスチレン
−ブタジエン共重合体であり、このスチレン−ブタジエ
ン共重合体中のスチレン含有率は５０重量％以下である
ことが好ましい。
【００４１】成分（Ａ−５）において、各成分（ａ），
（ｂ）および（ｃ）の組成比は特に制限はなく、用途に
応じて各成分が配合される。
（ｂ）および（ｃ）の組成比は特に制限はなく、用途に
応じて各成分が配合される。
【００４２】成分（Ａ−５）には、上記の成分（ａ），
（ｂ）および（ｃ）の他に、（ｄ）これらの成分と共重
合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用
することができる。
（ｂ）および（ｃ）の他に、（ｄ）これらの成分と共重
合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用
することができる。
【００４３】そのような共重合可能な単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸等のα、β−不飽和カルボン
酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、2−エチル（メタ）アクリレート、2
−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不飽和カ
ルボン酸エステル類；無水マイレン酸、無水イタコン酸
等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物質類；マレイミ
ド、ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不
飽和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることが
でき、これらの単量体は１種または２種以上で使用され
る。
アクリル酸、メタクリル酸等のα、β−不飽和カルボン
酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、2−エチル（メタ）アクリレート、2
−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不飽和カ
ルボン酸エステル類；無水マイレン酸、無水イタコン酸
等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物質類；マレイミ
ド、ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不
飽和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることが
でき、これらの単量体は１種または２種以上で使用され
る。
【００４４】成分（Ａ−５）共重合体としては、（ｃ）
ゴム質重合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合
したグラフト共重合体等が好ましく、さらに好ましくは
ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン
−プロピレン−スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アク
リロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合
体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル、アクリル系弾性
重合体−スチレン共重合体）である。
ゴム質重合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合
したグラフト共重合体等が好ましく、さらに好ましくは
ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン
−プロピレン−スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アク
リロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合
体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル、アクリル系弾性
重合体−スチレン共重合体）である。
【００４５】成分（Ａ−５）共重合体の製造法について
は、上記の（Ａ−４）共重合体と同様の方法が使用でき
る。
は、上記の（Ａ−４）共重合体と同様の方法が使用でき
る。
【００４６】成分（Ｂ）の縮合リン酸エステル系難燃剤
としては下記の一般式（化４）で表される１種以上の縮
合リン酸エステル化合物を用いることができる。
としては下記の一般式（化４）で表される１種以上の縮
合リン酸エステル化合物を用いることができる。
【００４７】
【化４】
【００４８】（ここに、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4：フェニル
基または炭素数１〜６の低級アルキル基または水素原子
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4の全てが水素原子は除
く）、Ｘ 1：ＯまたはＳ原子、Ｙ：フェニル基、炭素数
１〜６の低級アルキル基またはスルフォニル基、ｎは重
合度を示し、１以上の整数である）。
基または炭素数１〜６の低級アルキル基または水素原子
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4の全てが水素原子は除
く）、Ｘ 1：ＯまたはＳ原子、Ｙ：フェニル基、炭素数
１〜６の低級アルキル基またはスルフォニル基、ｎは重
合度を示し、１以上の整数である）。
【００４９】具体的な（ｂ）成分としては、フェニル、
ビスフェノールＡ、ポリフォスフェート、フェニル、ビ
スフェノールＳ，ポリフォスフェート等が挙げられる。
ビスフェノールＡ、ポリフォスフェート、フェニル、ビ
スフェノールＳ，ポリフォスフェート等が挙げられる。
【００５０】成分（ｃ）のモノリン酸エステル系難燃剤
としては下記の一般式（化５）で表わされる１種以上の
モノリン酸エステル化合物を使用することができる。
としては下記の一般式（化５）で表わされる１種以上の
モノリン酸エステル化合物を使用することができる。
【００５１】
【化５】
【００５２】（ここに、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、はフェニル
基、クレジル基、キシレニル基、トリメチルフェニル基
または炭素数１〜６の低級アルキル基、または水素原子
を表す。但し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7すべてが水素原子の場合
を除く。Ｘ2はＯまたはＳ原子である）。
基、クレジル基、キシレニル基、トリメチルフェニル基
または炭素数１〜６の低級アルキル基、または水素原子
を表す。但し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7すべてが水素原子の場合
を除く。Ｘ2はＯまたはＳ原子である）。
【００５３】一般的に（ｂ）は室温付近で液状の物質で
あるが、（ｃ）成分を併せて用いることで取扱いが容易
となり、より安価な樹脂組成物を得ることができる。
あるが、（ｃ）成分を併せて用いることで取扱いが容易
となり、より安価な樹脂組成物を得ることができる。
【００５４】（ｃ）成分のモノリン酸エステル化合物と
しては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、クレジルフェニルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェー
ト、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、イソ
プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジイソプロ
ピルフェニルホスフェート、トリ（トリメチルフェニ
ル）ホスフェート、トリ（ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェートが挙げられる。
しては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、クレジルフェニルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェー
ト、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、イソ
プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジイソプロ
ピルフェニルホスフェート、トリ（トリメチルフェニ
ル）ホスフェート、トリ（ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェートが挙げられる。
【００５５】この中でトリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
トが好ましい。
クレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
トが好ましい。
【００５６】本発明の樹脂組成物に用いる成分（Ａ）の
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはポリカーボネート
系樹脂と成分（Ｂ）のリン酸エステル化合物の配合割合
は発明の高価が十分に発揮できる限り、特に限定される
ものではないが、成分（Ｂ）、（Ｃ）の合計の比率は
（Ａ）１００に対して３〜３０好ましくは５〜２５であ
り、（Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝は０．５以上０．９以
下好ましくは０．６以上０．８以下である。
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはポリカーボネート
系樹脂と成分（Ｂ）のリン酸エステル化合物の配合割合
は発明の高価が十分に発揮できる限り、特に限定される
ものではないが、成分（Ｂ）、（Ｃ）の合計の比率は
（Ａ）１００に対して３〜３０好ましくは５〜２５であ
り、（Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝は０．５以上０．９以
下好ましくは０．６以上０．８以下である。
【００５７】成分（Ｂ）、（Ｃ）の合計が成分（Ａ）に
対して３％より少ないと十分な難燃性が得られない。ま
た３０％より多いと耐熱性の低下をまねき好ましくな
い。
対して３％より少ないと十分な難燃性が得られない。ま
た３０％より多いと耐熱性の低下をまねき好ましくな
い。
【００５８】また成分（Ｂ）、（Ｃ）の比率は（Ｂ）／
｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≦０．５になると低分子量物が多く
なり、発煙やブリードアウトが生じる。
｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≦０．５になると低分子量物が多く
なり、発煙やブリードアウトが生じる。
【００５９】（Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≧０．９にな
ると難燃性、耐衝撃性の低下および難燃剤の粘度が高く
なり、作業性が悪くなる。
ると難燃性、耐衝撃性の低下および難燃剤の粘度が高く
なり、作業性が悪くなる。
【００６０】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて樹脂の混合時、
成形時に他の樹脂、特にゴム状物質、慣用の添加剤、例
えば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維な
ど）、充填剤（カーボンブラック、）マイカ、タルク、
シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、
耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良
剤、帯電防止剤、抗菌、抗カビ剤などを添加することが
できる。
に、その物性を損なわない限りにおいて樹脂の混合時、
成形時に他の樹脂、特にゴム状物質、慣用の添加剤、例
えば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維な
ど）、充填剤（カーボンブラック、）マイカ、タルク、
シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、
耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良
剤、帯電防止剤、抗菌、抗カビ剤などを添加することが
できる。
【００６１】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混練法が望ましい。小量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混練法が望ましい。小量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。
【００６２】装置としては特に押出機、バンバリーミキ
サー、ローラー、ニーダー等を例として挙げることがで
き、これらを回分的または連続的に運転する。
サー、ローラー、ニーダー等を例として挙げることがで
き、これらを回分的または連続的に運転する。
【００６３】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００６４】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 成分（Ａ）： （Ａ−１）ＰＰＥ系樹脂：固有粘度（クロロホルム、２
５℃）０．４８ｄｌ／ｇのポリ（2，6−ジメチル−1，4
−フェニレン）エーテル、日本ジ−イ−プラスチツクス
（株）社製（以下、これをＰＰＥと称する）
した。 成分（Ａ）： （Ａ−１）ＰＰＥ系樹脂：固有粘度（クロロホルム、２
５℃）０．４８ｄｌ／ｇのポリ（2，6−ジメチル−1，4
−フェニレン）エーテル、日本ジ−イ−プラスチツクス
（株）社製（以下、これをＰＰＥと称する）
【００６５】（Ａ−２）芳香族ビニル系樹脂：ハイイン
パクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）（商標；トーポレック
ス ８７６−ＨＦ、三井東圧化学（株）社製）（以下、
これをＰＳと称する）
パクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）（商標；トーポレック
ス ８７６−ＨＦ、三井東圧化学（株）社製）（以下、
これをＰＳと称する）
【００６６】（Ａ−３）：ビスフェノールＡ系のポリカ
ーボネート樹脂（商標；レキサン、日本ジ−イ−プラス
チツクス（株）社製）、塩化メチレン中、２０℃で測定
した固有粘度０．４６ｄｌ／ｇ、Ｍｖ＝約２０，０００
（計算値）
ーボネート樹脂（商標；レキサン、日本ジ−イ−プラス
チツクス（株）社製）、塩化メチレン中、２０℃で測定
した固有粘度０．４６ｄｌ／ｇ、Ｍｖ＝約２０，０００
（計算値）
【００６７】（Ａ−４）：ＳＡＮ樹脂、商標ＳＲ ３０
Ｂ（宇部サイコン（株）社製）、Ｍｗ＝１１７，０００
Ｂ（宇部サイコン（株）社製）、Ｍｗ＝１１７，０００
【００６８】（Ａ−５）：ＡＢＳ樹脂、商標ＵＸＯ ５
０（宇部サイコン（株）社製）
０（宇部サイコン（株）社製）
【００６９】（Ｂ−１）＝下記構造式で（化６）で示さ
れる縮合リン酸エステル系難燃剤（ＣＲ７４１（商品
名）：大八化学（株）製で、ｎ＝１〜４の混合物）、
れる縮合リン酸エステル系難燃剤（ＣＲ７４１（商品
名）：大八化学（株）製で、ｎ＝１〜４の混合物）、
【００７０】
【化６】
【００７１】（Ｂ−２）比較例として下記（化７）で示
されるリン酸エステル系難燃剤（ＣＲ７４１Ｃ（商品
名）：大八化学（株）製で、ｎ＝１〜４の化合物）、
されるリン酸エステル系難燃剤（ＣＲ７４１Ｃ（商品
名）：大八化学（株）製で、ｎ＝１〜４の化合物）、
【００７２】
【化７】
【００７３】（Ｃ−１）＝下記構造式（化８）で示され
るモノリン酸エステル系難燃剤（ＴＰＰ（商品名）：大
八化学（株）製）とした。
るモノリン酸エステル系難燃剤（ＴＰＰ（商品名）：大
八化学（株）製）とした。
【００７４】
【化８】
【００７５】実施例１〜３および比較例 表１に示す割合（重量比）の成分を、３０ｍｍ二軸押出
機で混練設定温度２８０℃、回転数２８０ｒｐｍで溶融
混練し、ペレットを作った。このペレットを用いて、設
定温度２６０℃、金型温度８０℃の条件にて射出成形し
た。
機で混練設定温度２８０℃、回転数２８０ｒｐｍで溶融
混練し、ペレットを作った。このペレットを用いて、設
定温度２６０℃、金型温度８０℃の条件にて射出成形し
た。
【００７６】得られた成形品についてアイゾット衝撃強
度および難燃性、成形時の発煙について評価した。ま
た、各組成物の全リン酸エステルの粘度を測定した。結
果を表１に示す。
度および難燃性、成形時の発煙について評価した。ま
た、各組成物の全リン酸エステルの粘度を測定した。結
果を表１に示す。
【００７７】ＰＣ系樹脂に関しては、表２に示す割合
（重量比）の成分を３０ｍｍ二軸押出機で混練設定温度
２４０℃、回転数１５０ｒｐｍで溶融混練し、ペレット
を作った。このペレットを用いて設定温度２３０℃、金
型温度５０℃の条件にて射出成形した得られた成形品に
ついて、ＰＰＥ系樹脂と同様な評価を行った。結果を表
２に示す。
（重量比）の成分を３０ｍｍ二軸押出機で混練設定温度
２４０℃、回転数１５０ｒｐｍで溶融混練し、ペレット
を作った。このペレットを用いて設定温度２３０℃、金
型温度５０℃の条件にて射出成形した得られた成形品に
ついて、ＰＰＥ系樹脂と同様な評価を行った。結果を表
２に示す。
【００７８】なお、上記の各特性評価は以下のようにし
て測定した。 （１）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６にしたがって、厚み１／８インチ、
ノッチ付で、２３℃および−３０℃において測定した。
て測定した。 （１）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６にしたがって、厚み１／８インチ、
ノッチ付で、２３℃および−３０℃において測定した。
【００７９】（２）難燃性 難燃性の評価はＵＬ−９４に規定された試験法に準じて
行い、各々５個の厚さ１．６ｍｍの試験片に対し最初の
着火から消炎迄の時間を求めその平均値から、ＵＬ−９
４に記されているレーティングを求めて、記した。
行い、各々５個の厚さ１．６ｍｍの試験片に対し最初の
着火から消炎迄の時間を求めその平均値から、ＵＬ−９
４に記されているレーティングを求めて、記した。
【００８０】（３）成形時発煙 試験片を作成した際の、射出成形機ノズル部に於ける発
煙量を目視で観察を行った。
煙量を目視で観察を行った。
【００８１】（４）全リン酸エステル粘度 ２５℃における全リン酸エステルの粘度はウベローテ粘
度計を用いて流下時間を測定し、これに粘度計の定数を
乗じて動粘度を求め、さらに動粘度に試料密度を乗じて
算出した。
度計を用いて流下時間を測定し、これに粘度計の定数を
乗じて動粘度を求め、さらに動粘度に試料密度を乗じて
算出した。
【００８２】
【表１】 実施例及び比較例の成分比及び評価結果 表中、○は殆どみられない、また×は多量の発煙がみられる、ことを示す。
【００８３】
【表２】 実施例及び比較例の成分比及び評価結果 表中、○は殆どみられない、また×は多量の発煙がみられる、ことを示す。
【００８４】表１および表２に示した通り、モノリン酸
エステルのみでは成形時の発煙が著しく、縮合系リン酸
エステルのみではアイゾット衝撃強度が低く、リン酸エ
ステルの粘度が高いので取扱い性が悪い。
エステルのみでは成形時の発煙が著しく、縮合系リン酸
エステルのみではアイゾット衝撃強度が低く、リン酸エ
ステルの粘度が高いので取扱い性が悪い。
【００８５】また末端がクレジル基のＢＰＡ系縮合リン
酸エステルでは難燃性が低く、添加量を増やすと衝撃強
度の低下を招く。
酸エステルでは難燃性が低く、添加量を増やすと衝撃強
度の低下を招く。
【００８６】
【発明の効果】本発明によれば、今回開示した縮合リン
酸エステルとモノリン酸エステルの組み合わせだけが、
優れた難燃性と衝撃強度および成形時に発煙が無く、リ
ン酸エステル自体の粘度も低いことを明らかにしてい
る。したがって、本発明にかかる難燃性樹脂組成物は、
上述のように取扱いに優れ、かつバランスのとれた特性
を示すものである。
酸エステルとモノリン酸エステルの組み合わせだけが、
優れた難燃性と衝撃強度および成形時に発煙が無く、リ
ン酸エステル自体の粘度も低いことを明らかにしてい
る。したがって、本発明にかかる難燃性樹脂組成物は、
上述のように取扱いに優れ、かつバランスのとれた特性
を示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69/00 ＬＰＰ Ｃ０８Ｌ 69/00 ＬＰＰ
Claims (3)
- 【請求項１】 Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂また
はポリカーボネート系樹脂 １００重量部に対し、 Ｂ）下記一般式（化１）に示される縮合リン酸エステル
系難燃剤、 【化１】 ならびに、 Ｃ）下記一般式（化２）に示されるモノリン酸エステル
系難燃剤 【化２】 （ここに、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4：フェニル基または炭素
数１〜６の低級アルキル基または水素原子（但しＲ1，
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4全てが水素原子は除く）、Ｘ1，Ｘ2：Ｏ
またはＳ原子、Ｙ：フェニル基、炭素数１〜６の低級ア
ルキル基またはスルフォニル基、Ｒ5，Ｒ7：前記Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4に加えてクレジル基、キシレニル基、ト
リメチルフェニル基、ｎは重合度を示し、１以上の整数
である）であって、前記成分Ａ）１００に対して、前記
成分Ｂ）と成分Ｃ）との合計が３〜３０であり、かつ、
以下の範囲にあることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 ０．９＞＝成分Ｂ）／（成分Ｂ）＋Ｃ））＞＝０．５ - 【請求項２】 前記Ａ）成分のポリフェニレンエーテル
系樹脂が、ポリフェニレンエーテル 樹脂とポリスチレ
ン系樹脂とからなる樹脂組成物である、請求項１に記載
の樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記成分Ａ）のポリカーボネート系樹脂
が、ポリカーボネート樹脂とポリスチレン系樹脂よりな
る樹脂組成物である請求項１に記載の難燃性樹脂組成
物。
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