JP2000044763A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性熱可塑性樹脂組成物

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JP2000044763A
JP2000044763A JP10227606A JP22760698A JP2000044763A JP 2000044763 A JP2000044763 A JP 2000044763A JP 10227606 A JP10227606 A JP 10227606A JP 22760698 A JP22760698 A JP 22760698A JP 2000044763 A JP2000044763 A JP 2000044763A
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resin
rubber
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styrene
resin composition
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Koichi Tabuse
浩一 田伏
Hiromitsu Aoki
寛充 青木
Bunzo Mori
文三 森
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Nippon A&L Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性ならびに機械的性質に優れ、か
つ成形品外観に優れるハロゲン化合物およびアンチモン
化合物を含まない難燃性熱可塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】ゴム強化スチレン系樹脂(A)95〜10
重量%およびポリアミド樹脂(B)5〜90重量%から
なる組成物100重量部に対し、ポリリン酸アンモニウ
ム(C)10〜40重量部および硫酸メラミンおよび/
または硫酸アンモニウム(D)0.5〜10重量部を配
合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性ならび
に機械的性質に優れ、かつ成形品外観に優れるハロゲン
化合物およびアンチモン化合物を含まない難燃性熱可塑
性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ハイインパクトポリスチレン(HIP
S)、ABS樹脂などの名称にて製造・販売されている
ゴム強化スチレン系樹脂は、外観、機械的特性ならびに
成形加工性に優れ、車両部品、電気製品など種々の分野
にて利用されている。しかしながら、ゴム強化スチレン
系樹脂は、可燃性材料であるため、難燃性、例えば米国
アンダーライターズ ラボラトリーズ(UL)規格94
に基づく自己消火性(V−O、V−1、V−2クラス)
を必要とする電気・電子機器への使用にあたっては制約
を受けている。
【0003】難燃性付与のため、テトラブロモビスフェ
ノールA(TBA)、デカブロムジフェニルエーテル
(DBDE)などのハロゲン系難燃剤又はそれらとアン
チモン化合物との組み合わせが用いられている。これら
の化合物を配合することにより難燃化を図ることが出来
るものの、ゴム強化スチレン系樹脂の特長である耐熱
性、耐衝撃性が著しく低下し、また場合によっては成形
品表面にブリードアウトして成形品外観が悪化すると言
った問題がある。さらに樹脂の成形時にハロゲン化合物
の熱分解による有害なガスを発生したり、金型腐食の原
因になるなどの問題が発生していた。このようなハロゲ
ンを含まない難燃剤として各種有機リン化合物を配合す
る方法や水酸化アルミニウム等の水和金属化合物を配合
する方法も知られているが、難燃化のために多量に配合
すると各種物性が低下するという問題がある。
【0004】一方、ポリアミド樹脂は耐薬品性、耐熱
性、耐磨耗性に優れる樹脂として広く使用されており、
このようなポリアミド樹脂の難燃化においてもゴム強化
スチレン系樹脂と同様ハロゲン系難燃剤又はそれとアン
チモン化合物との組み合わせ、さらにはメラミン化合
物、トリアジン系化合物等の使用が提案されているが、
成形加工性等の物性が低下するという問題があり、特に
ハロゲン系難燃剤については上記と同様、樹脂の成形時
にハロゲン化合物の熱分解による有害なガスを発生した
り、金型腐食の原因になるなどの問題が発生する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形加工性
ならびに機械的性質に優れ、かつ成形品外観に優れるハ
ロゲン化合物およびアンチモン化合物を含まない難燃性
熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題に鑑み鋭意検討を行った結果、ゴム強化スチレン系樹
脂とポリアミド樹脂からなる特定組成の樹脂組成物に対
して、特定の2種類の化合物を特定割合にて配合するこ
とにより、成形加工性ならびに機械的性質に優れ、かつ
成形品外観に優れる難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達したものである。すなわ
ち本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂(A)95〜10
重量%およびポリアミド樹脂(B)5〜90重量%から
なる組成物100重量部に対し、ポリリン酸アンモニウ
ム(C)10〜40重量部および硫酸メラミンおよび/
または硫酸アンモニウム(D)0.5〜10重量部を配
合してなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。
【0007】
【発明の実施の形態】
【0008】本発明において用いられるゴム強化スチレ
ン系樹脂(A)とは、ゴム質重合体の存在下にスチレン
系単量体単独又はスチレン系単量体と他の共重合可能な
単量体とを重合してなる樹脂である。
【0009】ゴム強化スチレン系樹脂を構成することの
できるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ブタジエンースチレン共重合体、イソプレン
−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体、
ポリクロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
(エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等)
共重合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチ
ルアクリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げられ、一
種又は二種以上用いることができる。
【0010】スチレン系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレ
ン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【0011】スチレン系単量体と共に用いることのでき
る他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の(メタ)アク
リル酸エステル化合物、N−フェニルマレイミド、N−
シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの
不飽和カルボン酸化合物が挙げられ、それらはそれぞれ
一種又は二種以上用いることができる。
【0012】具体的にはアクリロニトリル−ブタジエン
系ゴム−スチレン重合体(ABS)、アクリロニトリル
−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重合体(AE
S)、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−
スチレン重合体(AAS)、ブタジエン系ゴム−スチレ
ン共重合体(HIPS)等の“ゴム強化スチレン系樹
脂”、さらには該“ゴム強化スチレン系樹脂”とポリス
チレン(PS)、スチレン−アクリロニトリル共重合体
(AS)、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重
合体(αMS−ACN)、メタクリル酸メチル−スチレ
ン共重合体(MS)、メタクリル酸メチルーアクリロニ
トリル−スチレン共重合体(MAS)、スチレンーN−
フェニルマレイミド共重合体(S−NPMI)、スチレ
ン−N−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合
体(S−A−NPMI)等の“ゴム非強化スチレン系樹
脂”との“混合物”が例示される。
【0013】本発明において用いられるポリアミド樹脂
(B)とは、ナイロン6、ナイロン46、ナイロン6
6、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11
6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6I、ナイ
ロン6/66、ナイロン6T/6I、ナイロン6/6
T、ナイロン66/6T、ポリトリメチルヘキサメチレ
ンテレフタルアミド、ポリビス(4−アミノシクロヘキ
シル)メタンドデカミド、ポリビス(3−メチル−4−
アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド、ポリメタキ
シリレンアジパミド、ナイロン11T、ポリウンデカメ
チレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。
なお、上記”I”はイソフタル酸成分、”T”はテレフ
タル酸成分を示す。これらのうち、特にナイロン6、ナ
イロン46、ナイロン66、ナイロン6T/6I、ナイ
ロン6/6T、ナイロン66/6Tが好ましい。
【0014】本発明において用いられるポリリン酸アン
モニウム(C)としては、一般に市販されているもの、
例えば、ヘキスト社製”エキソリット−422”、”エ
キソリット−700”、モンサント社製”フォスチェク
−P/30”、”フォスチェク−P/40、住友化学工
業(株)製”スミセーフ−P”、チッソ(株)製”テラ
ージュ−S10、”テラージュ−S20”を使用するこ
とができる。また、本発明においてはポリリン酸アンモ
ニウムを熱硬化性樹脂で被覆もしくはマイクロカプセル
化したもの、メラミンモノマーや他の窒素有機化合物等
でポリリン酸アンモニウム表面を被覆したもの、界面活
性剤やシリコン化合物で処理したもの等を使用すること
もでき、例えば、ヘキスト社製”エキソリット−46
2”、住友化学工業(株)製”スミセーフ−PM”、チ
ッソ(株)製”テラージュ−C60、”テラージュ−C
70”、”テラージュ−C80”を使用することも可能
である。
【0015】本発明において用いられる硫酸メラミンお
よび/または硫酸アンモニウム(D)としては、一般に
市販されているもの、例えば、硫酸メラミンとしては
(株)三和ケミカル製”アピノン”−901”、硫酸ア
ンモニウムとしては住友化学工業(株)製”硫酸アンモ
ニウム”を使用することができる。
【0016】本発明は、上記ゴム強化スチレン系樹脂
(A)95〜10重量%およびポリアミド樹脂(B)5
〜90重量%からなる組成物100重量部に対し、ポリ
リン酸アンモニウム(C)10〜40重量部および硫酸
メラミンおよび/または硫酸アンモニウム(D)0.5
〜10重量部を配合してなるものである。ゴム強化スチ
レン系樹脂(A)が10重量%未満では成形加工性およ
び成形品外観に劣り、また95重量%を超えると難燃性
および耐衝撃性に劣るため好ましくない。また、ゴム強
化スチレン系樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)か
らなる組成物100重量部に対し、ポリリン酸アンモニ
ウム(C)10重量部未満では難燃性に劣り、40重量
部を超えると耐衝撃性および成形品外観に劣るため好ま
しくない。さらに、硫酸メラミンおよび/または硫酸ア
ンモニウム(D)0.5重量部未満では難燃性に劣り、
10重量部を超えると耐衝撃性および成形品外観に劣る
ため好ましくない。
【0017】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物には、
さらに公知の添加剤、例えば酸化防止剤〔2,6−ジ−
t−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチル
シクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2、
2−メチレンビス−(4−エチル−6−t−メチルフェ
ノール)、4,4’−チオビス−(6−t−ブチル−3
−メチルフェノール)、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、トリス(ジ−ノニルフェニル)ホスファイト等が例
示される。〕、紫外線吸収剤〔p−t−ブチルフェニル
サリシレート、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−4’−n−
オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等が例示され
る。〕、滑剤〔パラフィンワックス、ステアリン酸、硬
化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、
エチレンビスステアロアミド、n−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等が
例示される。〕、着色剤〔例えば酸化チタン、カーボン
ブラック〕、充填剤〔例えば炭酸カルシウム、クレー、
シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維等が例示
される。〕等を必要に応じて添加することができる。
【0018】さらに、本発明においてはポリカーボネー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリオキシメチレン、塩素化ポリエチレン、ポ
リテトラフルオロエチレン等の他の熱可塑性樹脂を必要
に応じて混合することができる。
【0019】本発明の樹脂組成物は、上記(A)〜
(D)各成分、さらに必要応じて他の添加剤、他の熱可
塑性樹脂を押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等、
公知の混合機を用いて溶融混合することより得ることが
できる。
【0020】本発明をさらに具体的に説明するために以
下に実施例及び比較例を挙げて説明する。しかし、これ
らによって本発明は何ら制限されるものではない。な
お、実施例中に示す部および%は特にことわりのないか
ぎり重量に基づく。
【0021】〔実施例〕実施例にて使用する各成分は以
下のとおりである。
【0022】ゴム強化スチレン系樹脂(A) A−1:ポリブタジエンゴムラテックス(粒子径0.3
5μ、ゲル85%)50部(固形分)、スチレン35
部、アクリロニトリル15部を公知の乳化重合法により
重合し、塩析として硫酸で塩析し、脱水、乾燥の処理を
行った。 A−2:スチレン70部とアクリロニトリル30部とを
公知の懸濁重合法に基づき重合し、脱水、乾燥の処理を
行った。 上記A−1およびA−2を30/70の割合で混合し、
ゴム含有量15%のゴム強化スチレン系樹脂とした。
【0023】ポリアミド樹脂(B) ユニチカ(株)製”ナイロン6 A1030BRL”
【0024】ポリリン酸アンモニウム(C) チッソ(株)製”テラージュ−C60”
【0025】硫酸メラミン(D−1) (株)三和ケミカル製”アピノン−901”硫酸アンモニウム(D−2) 住友化学工業(株)製”硫酸アンモニウム”
【0026】〔実施例1〜4、比較例1〜6〕上記ゴム
強化スチレン系樹脂(A)、ポリアミド樹脂(B)、ポ
リリン酸アンモニウム(C)および硫酸メラミン、硫酸
アンモニウム(D)を表1に示す割合にて混合した後、
2軸押出機を用いて230〜250℃にて造粒し、得ら
れたペレットを3.5オンス射出成形機を用い、シリン
ダー設定温度230℃にて各試験片を作製した。得られ
た各試験片につき次の各評価を行った。評価結果を表1
に示す。
【0027】(1)難燃性 :UL94に準じて1/8
インチ厚みの試験片で難燃性(自己消火性)を測定し、
燃焼時間およびグローイング時間にてV−0〜V−2ま
たはHBに分類した。 (2)耐衝撃性:ASTM D−256に準じてノッチ
付アイゾット衝撃強度を測定した。1/4インチ、単
位:kg・cm/cm2 。 (3)成形加工性:ASTM D−1238に準じてメ
ルトフローレイトを測定した。240℃×10kg、単
位:g/10min。 (4)成形品外観:90mm×150mm×2mm厚の
試験片を成形し、成形品表面の外観を目視にて判定し
た。○:良好、×:フローマーク、シルバーストリーク
発生。
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば、成形加
工性ならびに機械的性質に優れ、かつ成形品外観に優れ
るハロゲン化合物およびアンチモン化合物を含まない難
燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるものであ
り、難燃性を必要とする各種工業部品材料としての利用
価値が高い。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 77/00 C08L 77/00 Fターム(参考) 4J002 BN03W BN12W BN14W CL01X CL03X CL05X DG047 DH056 EU187 FD136 FD137

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ゴム強化スチレン系樹脂(A)95〜1
    0重量%およびポリアミド樹脂(B)5〜90重量%か
    らなる組成物100重量部に対し、ポリリン酸アンモニ
    ウム(C)10〜40重量部および硫酸メラミンおよび
    /または硫酸アンモニウム(D)0.5〜10重量部を
    配合してなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成
    物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100651182B1 (ko) 2004-07-02 2006-11-30 주식회사 엘지화학 나노복합체 난연성 열가소성 수지 조성물
IT202100030218A1 (it) * 2021-11-30 2023-05-30 Velaworks S R O Composizione ignifuga.

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