CN117916310A - 热塑性树脂组合物及由此形成的成型品 - Google Patents

热塑性树脂组合物及由此形成的成型品 Download PDF

Info

Publication number
CN117916310A
CN117916310A CN202280060657.XA CN202280060657A CN117916310A CN 117916310 A CN117916310 A CN 117916310A CN 202280060657 A CN202280060657 A CN 202280060657A CN 117916310 A CN117916310 A CN 117916310A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
meth
resin composition
thermoplastic resin
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280060657.XA
Other languages
English (en)
Inventor
康宰鍊
吴贤智
李真星
权宁喆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lotte Chemical Corp
Original Assignee
Lotte Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lotte Chemical Corp filed Critical Lotte Chemical Corp
Publication of CN117916310A publication Critical patent/CN117916310A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的热塑性树脂组合物的特征在于，包括：橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂包括橡胶改性乙烯基类接枝共聚物约20重量％至约40重量％及芳香族乙烯基类共聚物树脂约60重量％至约80重量％，所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物通过在橡胶质聚合物上接枝聚合(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体而成，所述芳香族乙烯基类共聚物树脂由(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体共聚而成；聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂约0.5重量份至约5重量份；以及间苯二酚‑双(二‑2,6‑二甲基苯基)磷酸酯约5重量份至约15重量份。所述热塑性树脂组合物的阻燃性、透明性、耐冲击性及这些性能的平衡性等优异。

Description

热塑性树脂组合物及由此形成的成型品
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物及由此形成的成型品。更为具体地，本发明涉及一种阻燃性、透明性、耐冲击性及这些性能的平衡性等优异的热塑性树脂组合物及由此形成的成型品。
背景技术
作为电气/电子产品等的外饰材料使用的强化玻璃产品的冲击强度较弱，并且比重较高而难以实现产品轻量化，而且加工及处理不易，制造单价高，有损坏的可能性。为了克服这种缺点，采用透明性树脂而替代强化玻璃产品。在要求透明度的产品上使用的透明树脂有聚碳酸酯树脂、透明ABS树脂、SAN树脂、聚苯乙烯树脂、PMMA树脂等。
但是，聚碳酸酯树脂存在价格昂贵、耐划伤性及耐药品性等不足的缺点，SAN树脂、聚苯乙烯树脂、PMMA树脂等的耐冲击性等不足，其作为外饰材料等的用途有限。此外，现有的透明材料难以实现非卤素(non-halogen)阻燃，进行非卤素阻燃时也会降低耐冲击性等，从而难以商用化。
因此，亟需开发一种阻燃性、透明性、耐冲击性及这些性能的平衡性等优异的热塑性树脂组合物。
在韩国公开专利第10-2012-0072159号等中公开有本发明的背景技术。
发明内容
本发明的目的是提供一种阻燃性、透明性、耐冲击性及这些性能的平衡性等优异的热塑性树脂组合物。
本发明的另一目的是提供一种由所述热塑性树脂组合物形成的成型品。
本发明的上述目的及其他目的均可通过以下说明的本发明而达到。
1、本发明的一个观点涉及一种热塑性树脂组合物。所述热塑性树脂组合物的特征在于，包括：橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂包括橡胶改性乙烯基类接枝共聚物约20重量％至约40重量％及芳香族乙烯基类共聚物树脂约60重量％至约80重量％，所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物通过在橡胶质聚合物上接枝聚合(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体而成，所述芳香族乙烯基类共聚物树脂由(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体共聚而成；聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂约0.5重量份至约5重量份；以及间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯约5重量份至约15重量份，所述热塑性树脂组合物的根据ASTM D1003测定的厚度为2.5mm的试片的雾度(haze)为约3％以下，并且透光率为约87％以上。
2、在前述1的具体例中，所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物可包括：橡胶质聚合物约5重量％至约65重量％；以及包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体的单体混合物约35重量％至约95重量％。
3、在前述1或2的具体例中，所述单体混合物可包括(甲基)丙烯酸烷基酯约55重量％至约85重量％、芳香族乙烯基类单体约10重量％至约40重量％和氰化乙烯基类单体约1重量％至约30重量％。
4、在前述1至3的具体例中，所述芳香族乙烯基类共聚物树脂可包括(甲基)丙烯酸烷基酯约55重量％至约85重量％、芳香族乙烯基类单体约10重量％至约40重量％和氰化乙烯基类单体约1重量％至约30重量％。
5、在前述1至4的具体例中，所述芳香族乙烯基类共聚物树脂的重均分子量可为约50,000g/mol至约200,000g/mol。
6、在前述1至5的具体例中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可包括聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯与碳原子数2至10烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物中的一种以上。
7、在前述1至6的具体例中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的重均分子量可为约50,000g/mol至约130,000g/mol。
8、在前述1至7的具体例中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂与所述间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯的重量比可为约1：2至约1：10。
9、在前述1至8的具体例中，所述热塑性树脂组合物的通过UL-94垂直试验方法测定的厚度为1.5mm及3.0mm的试片的阻燃度可为V-2以上。
10、在前述1至8的具体例中，所述热塑性树脂组合物的根据ASTM D256测定的厚度为1/8"的试片的悬臂梁缺口冲击强度可为约7kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm。
11、本发明的另一观点涉及一种成型品，其由前述1至10中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
本发明具有提供一种阻燃性、透明性、耐冲击性及这些性能的平衡性等优异的透明热塑性树脂组合物及由此形成的成型品的发明效果。
具体实施方式
下面，对本发明进行详细说明如下。
本发明的热塑性树脂组合物包括：橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂(A)；聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂(B)；以及间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯(C)。
在本说明书中，表示数值范围的“a至b”定义为“≥a且≤b”。
橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂(A)
作为本发明的橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂，可使用在常规的透明热塑性树脂组合物中使用的橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂，例如可包括橡胶改性乙烯基类接枝共聚物(A1)及芳香族乙烯基类共聚物树脂(A2)。
橡胶改性乙烯基类接枝共聚物(A1)
根据本发明的一具体例的橡胶改性乙烯基类接枝共聚物可提高热塑性树脂组合物的透明性、耐冲击性、流动性等，可为在橡胶质聚合物上接枝聚合(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体而成的物质。例如，所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物可通过在橡胶质聚合物上接枝聚合包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体的单体混合物来获得，根据需要，在所述单体混合物中可进一步包括赋予加工性和耐热性的单体来进行接枝聚合。所述聚合可通过乳化聚合、悬浮聚合、本体聚合等公知聚合方法进行。
在具体例中，作为所述橡胶质聚合物，可以例示聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等二烯类橡胶、对所述二烯类橡胶加氢而成的饱和橡胶、异戊二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类橡胶及乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(EPDM)等。这些物质可以单独使用，或者混合两种以上来使用。例如，可使用二烯类橡胶，具体可使用丁二烯类橡胶。
在具体例中，所述橡胶质聚合物(橡胶粒子)的平均粒径(Z-平均)可为约0.1μm至约0.5μm，例如可为约0.2μm至约0.4μm。在上述范围中，热塑性树脂组合物的耐冲击性等优异，而且不导致透明性下降。其中，所述橡胶质聚合物(橡胶粒子)的平均粒径(Z-平均)可在乳胶(latex)状态下使用光散射(light scattering)方法测定。具体而言，可将橡胶质聚合物乳胶过筛(mesh)，去除在橡胶质聚合物的聚合中产生的凝固物，并将混合乳胶0.5g及蒸馏水30ml而成的液体注入1000ml烧瓶后填满蒸馏水来制备试样，之后将10ml的试样转移到石英比色皿(cell)中，并且对此通过光散射粒度测定仪(malvern公司，nano-zs)测定橡胶质聚合物的平均粒径。
在具体例中，在橡胶改性乙烯基类接枝共聚物的总量100重量％中，所述橡胶质聚合物的含量可为约5重量％至约65重量％，例如可为约10重量％至约60重量％，在橡胶改性乙烯基类接枝共聚物的总量100重量％中，所述单体混合物(包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体)的含量可为约35重量％至约95重量％，例如可为约40重量％至约90重量％。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性及透明性等。
在具体例中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯为可与所述橡胶质共聚物接枝共聚或者与芳香族乙烯基类单体等共聚的物质，例如可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等碳原子数1至10烷基(甲基)丙烯酸酯，具体可以使用(甲基)丙烯酸甲酯等。在所述单体混合物100重量％中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量可为约55重量％至约85重量％，例如可为约60重量％至约80重量％。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性及透明性等。
在具体例中，所述芳香族乙烯基类单体为可与橡胶质共聚物接枝共聚的物质，例如，可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。这些物质可以单独使用，或者混合两种以上来使用。在所述单体混合物100重量％中，所述芳香族乙烯基类单体的含量可为约10重量％至约40重量％，例如可为约15重量％至约35重量％。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性及透明性等。
在具体例中，所述氰化乙烯基类单体为可与所述芳香族乙烯基类共聚的物质，可以例示丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈、富马腈等，但并不限于此。这些物质可以单独使用，或者混合两种以上来使用。例如，可使用丙烯腈、甲基丙烯腈等。在所述单体混合物100重量％中，所述氰化乙烯基类单体的含量可为约1重量％至约30重量％，例如可为约5重量％至约25重量％。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性及透明性等。
在具体例中，作为用于赋予加工性和耐热性的所述单体，可以例示(甲基)丙烯酸、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺等。在使用用于赋予加工性和耐热性的所述单体时，在所述单体混合物100重量％中，所述单体的含量可为约15重量％以下，例如可为约0.1重量％至约10重量％。在上述范围中，对热塑性树脂组合物可赋予加工性和耐热性等，而且不导致其他性能的下降。
在具体例中，作为所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物可以例示甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)等。其中，所述g-MABS可由作为橡胶质聚合物(核，core)的聚丁二烯(PBD)和与所述核接枝共聚的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物壳(shell)来构成，所述壳可包括由丙烯腈-苯乙烯树脂构成的内壳和由聚甲基丙烯酸甲酯构成的外壳，但并不限于此。
在具体例中，在橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂100重量％中，可包括约20重量％至约40重量％、例如约25重量％至约35重量％的所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物。在橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂100重量％中，当所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物的含量低于约20重量％时，可能会导致热塑性树脂组合物的耐冲击性、阻燃性等下降，当超过约40重量％时，可能会导致热塑性树脂组合物的阻燃性、透明性等下降。
(A2)芳香族乙烯基类共聚物树脂
根据本发明的一具体例的芳香族乙烯基类共聚物树脂为可提高热塑性树脂组合物的耐冲击性及透明性等的物质，可为包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体的单体混合物的聚合物。例如，所述芳香族乙烯基类共聚物树脂可通过按照公知的聚合方法使所述单体混合物反应而获得。而且，根据需要，在所述单体混合物中可进一步包括赋予加工性和耐热性的单体。
在具体例中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯为可与所述橡胶质共聚物接枝共聚或者与芳香族乙烯基类单体等共聚的物质，例如，可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等碳原子数1至10烷基(甲基)丙烯酸酯，具体可以使用(甲基)丙烯酸甲酯等。在所述单体混合物100重量％中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量可为约55重量％至约85重量％，例如可为约60重量％至约80重量％。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性、透明性、耐热性和流动性等。
在具体例中，所述芳香族乙烯基类单体为可与橡胶质共聚物接枝共聚的物质，例如，可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。这些物质可以单独使用，或者混合两种以上来使用。在所述单体混合物100重量％中，所述芳香族乙烯基类单体的含量可为约10重量％至约40重量％，例如可为约15重量％至约35重量％。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性、透明性、耐热性和流动性等。
在具体例中，所述氰化乙烯基类单体为可与所述芳香族乙烯基类共聚的物质，可以例示丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈、富马腈等，但并不限于此。这些物质可以单独使用，或者混合两种以上来使用。例如，可以使用丙烯腈、甲基丙烯腈等。在所述单体混合物100重量％中，所述氰化乙烯基类单体的含量可为约1重量％至约30重量％，例如可为约5重量％至约25重量％。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性、透明性、耐热性和流动性等。
在具体例中，作为用于赋予加工性和耐热性的所述单体，可以例示(甲基)丙烯酸、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺等，但并不限于此。在使用用于赋予加工性和耐热性的所述单体时，在所述单体混合物100重量％中，所述单体的含量可为约15重量％以下，例如可为约0.1重量％至约10重量％。在上述范围中，可对热塑性树脂组合物赋予加工性和耐热性等，而且不导致其他性能的下降。
在具体例中，通过凝胶渗透色谱法(GPC：gel permeation chromatography)测定的所述芳香族乙烯基类共聚物树脂的重均分子量可为约50,000g/mol至约200,000g/mol，例如可为约100,000g/mol至约180,000g/mol。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐冲击性、加工性、透明性和耐冲击性等。
在具体例中，在基底树脂100重量％中，可包括约60重量％至约80重量％、例如约65重量％至约75重量％的所述芳香族乙烯基类共聚物树脂。在橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂100重量％中，当所述芳香族乙烯基类共聚物树脂的含量低于约60重量％时，可能会导致热塑性树脂组合物的阻燃性、透明性等下降，当超过约80重量％时，可能会导致热塑性树脂组合物的耐冲击性、阻燃性等下降。
在具体例中，作为所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂，可以例示作为甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(MSAN)的混合物形态的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(MABS树脂)等，但并不限于此。其中，所述MABS树脂可呈g-MABS分散在MSAN中的形态。
聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂(B)
根据本发明的一具体例的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂为通过与间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯等一起使用，从而在不降低透明ABS类热塑性树脂组合物的透明性的情况下可提高耐冲击性和阻燃性等的物质。
在具体例中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可为通过公知的聚合方法聚合且包括碳原子数1至10烷基(甲基)丙烯酸酯中的一种以上的单体的聚合物(例如聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯)、(甲基)丙烯酸甲酯与碳原子数2至10烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物等，具体可为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
在具体例中，通过凝胶渗透色谱法(GPC：gel permeation chromatography)测定的所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的重均分子量可为约50,000g/mol至约130,000g/mol，例如可为约60,000g/mol至约120,000g/mol。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的透明性和耐冲击性等。
在具体例中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的玻璃化转变温度可为约90℃至约110℃，例如可为约95℃至约110℃。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的耐热性、相容性和透明性等。
在具体例中，相对于所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，可包括约0.5重量份至约5重量份、例如约1重量份至约3重量份的所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂。相对于所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，当所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的含量低于约0.5重量份时，可能会导致热塑性树脂组合物的阻燃性、透明性等下降，当超过约5重量份时，可能会导致热塑性树脂组合物的阻燃性、耐冲击性等下降。
间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯(C)
本发明的间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯(resorcinol-bis(di-2,6-dimethylphenyl)phosphate)为通过与聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂等一起使用，从而在不降低透明ABS类热塑性树脂组合物的透明性的情况下可提高阻燃性和耐冲击性的物质。
在具体例中，相对于所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，可包括约5重量份至约15重量份、例如约8重量份至约10重量份的所述间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯。相对于所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，当所述间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯的含量低于约5重量份时，可能会导致热塑性树脂组合物的阻燃性等下降，当超过约15重量份时，可能会导致热塑性树脂组合物的阻燃性、透明性等下降。
在具体例中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂与所述间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯的重量比可为约1：2至约1：10，例如可为约1：3至约1：9。在上述范围中，热塑性树脂组合物可具有优异的透明性、阻燃性、耐冲击性和这些性能的平衡性等。
根据本发明的一具体例的热塑性树脂组合物除了上述组成成分以外，在不阻碍本发明效果的范围内可进一步包括填充剂、抗氧化剂、润滑剂、离型剂、成核剂、稳定剂、着色剂、它们的组合等的添加剂。当使用所述添加剂时，相对于所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，所述添加剂的含量可为约10重量份以下，例如可为约0.01重量份至约10重量份，但并限于此。
根据本发明的一具体例的热塑性树脂组合物可为通过将上述组成成分混合，并使用常规的双轴挤压机，在约200℃至约280℃、例如在约210℃至约250℃熔融挤压而成的颗粒形态。
在具体例中，所述热塑性树脂组合物的根据ASTM D1003测定的厚度为2.5mm的试片的雾度(haze)可为约3％以下，例如可为约1.5％至约2.9％，并且透光率可为约87％以上，例如可为约87.7％至约95％。
在具体例中，所述热塑性树脂组合物的通过UL-94垂直试验方法测定的厚度为1.5mm及3.0mm的试片的阻燃度可为V-2以上。
在具体例中，所述热塑性树脂组合物的根据ASTM D256测定的厚度为1/8"的试片的悬臂梁缺口冲击强度可为约7kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm，例如可为约8kgf·cm/cm至约13kgf·cm/cm。
本发明的成型品由所述热塑性树脂组合物形成。所述热塑性树脂组合物可制成颗粒形态，制备出的颗粒可通过注塑成型、挤压成型、真空成型、铸造成型等多种成型方法制成多种成型品(产品)。这种成型方法是本发明所属领域中具有一般知识的人熟知的。所述成型品的阻燃性、透明性、耐冲击性及这些性能的平衡性等优异，因此可在电气/电子产品等的内/外饰材料等的领域中使用。尤其，作为强化玻璃替代材料等有用。
下面，通过本发明的优选实施例进一步详细说明本发明的构成及作用。但这是作为本发明的优选示例提出的，无论是何种意思，也不应解释为由此限定本发明。
实施例
在以下的实施例及比较例中使用的各成分的规格如下。
橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂(A)
橡胶改性乙烯基类接枝共聚物(A1)
使用将苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯(苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯：20重量％/10重量％/70重量％)45重量％接枝聚合到平均粒径为0.28μm的丁二烯橡胶55重量％来制备的核-壳形态的接枝共聚物(g-MABS)。
芳香族乙烯基类共聚物树脂(A2)
使用将甲基丙烯酸甲酯70重量％、苯乙烯20重量％及丙烯腈10重量％聚合来制备的树脂(重均分子量：160,000g/mol)。
聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂(B)
使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA，重均分子量：70,000g/mol，玻璃化转变温度：106℃)。
磷系化合物(C)
使用间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯(C1)(制造公司：DAIHACHIChemical Industry Co.,Ltd.，产品名：PX-200)。
使用低聚型双酚-A二磷酸酯(C2)(bisphenol-A diphosphate，制造公司：YokeChemical，产品名：YOKE BDP)。
实施例1至实施例7及比较例1至比较例7
按照下述表1的组成及含量，混合上述组成成分后，加入至L/D＝35、直径为45mm的双轴(twin screw type)挤压机中，并在230℃、250rpm条件下进行熔融挤压而制备颗粒。将制备出的颗粒在80℃干燥四小时以上后，在注塑温度230℃、模具温度60℃条件的注塑机中进行注塑而制备试片。通过以下的方法对制备出的试片进行性能评价，并将其结果示于下表1中。
性能测定方法
(1)阻燃性的评价：通过UL-94垂直试验方法测定厚度为1.5mm及3.0mm的试片的阻燃度。
(2)雾度及透光率(单位：％)：根据ASTM D1003，使用Nippon Denshoku公司的雾度计(Haze meter)NDH 2000设备来测定厚度为2.5mm的试片的雾度(haze)及透光率(全光透过率)。
(3)悬臂梁缺口冲击强度(单位：kgf·cm/cm)：根据ASTM D256，测定厚度为1/8"的试片的悬臂梁缺口冲击强度。
[表1]
*重量份：相对于橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂(A)100重量份的重量份
[表2]
*重量份：相对于橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂(A)100重量份的重量份
从上述结果可知，本发明的热塑性树脂组合物的阻燃性、透明性、耐冲击性及这些性能的平衡性等优异。
与此相对，当橡胶改性乙烯基类接枝共聚物(A1)的含量低于本发明的范围，并且芳香族乙烯基类共聚物树脂(A2)的含量超过本发明的范围时(比较例1)，可知阻燃性、耐冲击性等下降，当橡胶改性乙烯基类接枝共聚物(A1)的含量超过本发明的范围，并且芳香族乙烯基类共聚物树脂(A2)的含量低于本发明的范围时(比较例2)，可知阻燃性、透明性等下降。在聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂(B)的含量低于本发明的范围的比较例3的情况下，可知阻燃性、透明性等下降，在超过本发明的范围的比较例4的情况下，可知阻燃性等下降。此外，在间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯(C)的含量低于本发明的范围的比较例5的情况下，可知阻燃性等下降，在超过本发明的范围的比较例6的情况下，可知阻燃性、透明性等下降，在采用低聚型双酚-A二磷酸(C2)而替代本发明的间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯的比较例7的情况下，可知阻燃性等下降。
到此为止以实施例为中心讨论了本发明。在本发明所属技术领域中具有一般知识的人应该可以理解在不脱离本发明的本质性能的范围内本发明可由变形的形态实现。因此，所公开的实施例应从说明性的观点考虑，而不应从限定性的观点考虑。本发明的范围被示在权利要求书中，而不被示在前述说明中，在与之等同范围内的所有区别应被解释为涵盖在本发明中。

Claims (11)

1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，包括：
橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂约100重量份，所述橡胶改性芳香族乙烯基类共聚物树脂包括橡胶改性乙烯基类接枝共聚物约20重量％至约40重量％及芳香族乙烯基类共聚物树脂约60重量％至约80重量％，所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物通过在橡胶质聚合物上接枝聚合(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体而成，所述芳香族乙烯基类共聚物树脂由(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体共聚而成；
聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂约0.5重量份至约5重量份；以及
间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯约5重量份至约15重量份，
所述热塑性树脂组合物的根据ASTM D1003测定的厚度为2.5mm的试片的雾度(haze)为约3％以下，并且透光率为约87％以上。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物包括：橡胶质聚合物约5重量％至约65重量％；以及包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基类单体和氰化乙烯基类单体的单体混合物约35重量％至约95重量％。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述单体混合物包括(甲基)丙烯酸烷基酯约55重量％至约85重量％、芳香族乙烯基类单体约10重量％至约40重量％和氰化乙烯基类单体约1重量％至约30重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述芳香族乙烯基类共聚物树脂包括(甲基)丙烯酸烷基酯约55重量％至约85重量％、芳香族乙烯基类单体约10重量％至约40重量％和氰化乙烯基类单体约1重量％至约30重量％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述芳香族乙烯基类共聚物树脂的重均分子量为约50,000g/mol至约200,000g/mol。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂包括聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯与碳原子数2至10烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物中的一种以上。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的重均分子量为约50,000g/mol至约130,000g/mol。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂与所述间苯二酚-双(二-2,6-二甲基苯基)磷酸酯的重量比为约1：2至约1：10。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述热塑性树脂组合物的通过UL-94垂直试验方法测定的厚度为1.5mm及3.0mm的试片的阻燃度为V-2以上。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，
所述热塑性树脂组合物的根据ASTM D256测定的厚度为1/8"的试片的悬臂梁缺口冲击强度为约7kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm。
11.一种成型品，由权利要求1至10中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
CN202280060657.XA 2021-09-09 2022-08-04 热塑性树脂组合物及由此形成的成型品 Pending CN117916310A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2021-0120245 2021-09-09
KR1020210120245A KR20230037218A (ko) 2021-09-09 2021-09-09 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
PCT/KR2022/011511 WO2023038301A1 (ko) 2021-09-09 2022-08-04 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117916310A true CN117916310A (zh) 2024-04-19

Family

ID=85506707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280060657.XA Pending CN117916310A (zh) 2021-09-09 2022-08-04 热塑性树脂组合物及由此形成的成型品

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20230037218A (zh)
CN (1) CN117916310A (zh)
WO (1) WO2023038301A1 (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100552999B1 (ko) * 2003-08-04 2006-02-15 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100983872B1 (ko) * 2008-02-01 2010-09-27 금호석유화학 주식회사 고광택, 고경도 투명 열가소성 수지 조성물
KR101234601B1 (ko) * 2009-12-31 2013-02-19 제일모직주식회사 신규한 포스포네이트계 화합물 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물
KR20150137558A (ko) * 2014-05-30 2015-12-09 제일모직주식회사 내열성 및 내크래치성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR101874160B1 (ko) * 2015-09-30 2018-07-04 롯데첨단소재(주) 투명 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102236413B1 (ko) * 2018-11-30 2021-04-05 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023038301A1 (ko) 2023-03-16
KR20230037218A (ko) 2023-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106947200B (zh) 透明的热塑性树脂组合物及由其制造的制品
US8232342B2 (en) Transparent ABS resin composition having excellent impact strength and flowability
KR20160067675A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 적용한 성형품
CN113166523B (zh) 热塑性树脂组合物和由其形成的模制品
JP7386159B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから形成された成形品
KR102341896B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR20130074427A (ko) 유동성, 투명성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN117500876A (zh) 包含smma共聚物和sbc-嵌段共聚物的高透明度和延展性模塑组合物
US20130289198A1 (en) Rubber-Modified Vinyl-Based Graft Copolymer, and Thermoplastic Resin Composition Including the Same
CN108203533B (zh) 热塑性树脂组合物及使用其的模制品
KR20190105550A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN117916310A (zh) 热塑性树脂组合物及由此形成的成型品
CN116997606A (zh) 热塑性树脂组合物和使用其的模制品
KR102012105B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR101950708B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 적용한 성형품
JP2014501314A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びこれを含む成形品
EP3533830B1 (en) Thermoplastic resin composition, method for producing same, and molded product formed therefrom
JP4159899B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
KR102456200B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR20240094284A (ko) 친환경 투명 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102106695B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JPS63221155A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR102596130B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102066800B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
JP5016199B2 (ja) 表面硬度に優れる透明樹脂組成物および該樹脂組成物を成形してなる透明樹脂成形品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination