JP5251123B2 - 制電性熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents
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Description
本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。下記の実施例および比較例中、特にことわりのない限り、「部」および「%」で表示したものは、それぞれ重量部および重量%を表す。
ISO 179の規定(1993年)に準拠し、80×10×4mm、タイプAノッチ、23℃の温度の条件でシャルピー衝撃強さを測定した。試験片数は5個とした。
ISO 178の規定(1993年)に準拠し、曲げ弾性率を評価した。試験片数は5個とした。
ISO 1133(1997年)(温度:220℃、荷重:98N)に従い、メルトフローレートを評価した。試験は3回行った。
シリンダー設定温度230℃、金型温度60℃に設定した日精樹脂工業(株)製PS60E成形機で、射出成形により得た40×50×3mm厚みの角板成形品について、温度23℃、湿度50%Rh環境下で24時間放置した後、ASTM D257(1990年)に準拠して表面固有抵抗値を測定した。
上記(4)で得られた角板成形品について、スタティックオネストメーター(宍戸製)で帯電圧および帯電圧減衰半減期を測定した。成形品と印加電極との距離を15mm、検出電極との距離を10mmとし、8kVの電圧を1分間印加し、そのときの帯電圧を読みとった。帯電圧減衰半減期は、印加を止め、帯電圧が半減するまでの時間を読みとった。試験片数は3個とした。帯電圧が低く、かつ帯電圧減衰半減期が短いほど静電気消散性能に優れるといえる。なお、上記機器で測定可能な帯電圧の最大値は2900Vである。
上記(4)で得られた角板成形品について、東洋精機製作所社製DIRECT READING HAZE METERを用いてJIS K7105(1981年)に準拠して全光線透過率(%)とHAZE(曇価)(%)を測定した。試験片数は3個とした。
各グラフト共重合体のグラフト率は、次の方法で求めた。グラフト共重合体の所定量(m)に、アセトンを加え4時間還流した。この溶液を8000rpm(遠心力10,000G(約100×103m/s2))の回転で30分遠心分離した後、不溶分を濾過した。この不溶分を、70℃の温度で5時間減圧乾燥し、重量(n)を測定した。グラフト率は、次式で求めた。
式中、Lはグラフト共重合体のゴム含有率である。
ポリブタジエンラテックス(平均ゴム粒子径0.3μm、ゲル含率85%)60部(固形分換算)に、スチレン70%とアクリロニトリル30%からなる単量体混合物40部を加えて乳化重合した。得られたグラフト共重合体を硫酸で凝固した後、水酸化ナトリウムで中和し、洗浄、濾過、乾燥することにより、パウダー状のグラフト共重合体<A−1>を得た。
ポリブタジエンラテックス(平均ゴム粒子径0.2μm)50部(固形分換算)に、メタクリル酸メチル70%、スチレン25%およびアクリロニトリル5%からなる単量体混合物50部を加えて乳化重合した。得られたグラフト共重合体を硫酸で凝固した後、水酸化ナトリウムで中和し、洗浄、濾過および乾燥することにより、パウダー状のグラフト共重合体<A−2>を得た。得られたグラフト共重合体<A−2>のグラフト率は、45%であった。また、メチルエチルケトン可溶分の極限粘度は、0.32dl/gであった。
スチレン70%とアクリロニトリル30%からなる単量体混合物を懸濁重合して、ビニル系共重合体<A−3>を得た。得られたビニル系共重合体<A−3>のN,N−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度は、0.73であった。
メタクリル酸メチル70%、スチレン25%およびアクリロニトリル5%からなる単量体混合物を懸濁重合して、ビニル系共重合体<A−4>を得た。得られたビニル系共重合体<A−4>のN,N−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度は、0.42dl/gであった。
ポリエーテルエステルアミド<B−1>の調製
ε−カプロラクタム45部、数平均分子量1,800のビスフェノールAのエチレンオキシド付加物45部、数平均分子量が1,800のポリエチレングリコール5部、テレフタル酸5.2部、および“イルガノックス”(登録商標)1098(酸化防止剤)0.2部を反応容器に仕込み、窒素パージして260℃の温度で60分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした後、0.07kPa以下まで減圧した。テトラブチルチタネート0.1部を加えて、圧力は0.07kPa以下、温度は260℃の条件で、2時間反応させた。得られたポリマーをストランド状に吐出させ、カットしてペレット状のポリアミドエラストマー<B−1>を得た。
数平均分子量が1,000のポリエチレンオキシドグリコール84部、テレフタル酸100部、1,4−ブタンジオール98部、“イルガノックス”(登録商標)1010(酸化防止剤)0.03部、モノ−n−ブチルスズオキシド0.05部、テトラ−n−ブチルチタネート0.06部を反応容器に仕込み、窒素パージし、温度は100℃から225℃まで段階的に昇温させながら220分かけて水を除去しながら攪拌を続けた。次いで、250℃まで昇温しリン酸0.02部、テトラ−n−ブチルチタネート0.06部を添加し、1mmHg以下の減圧下、1,4−ブタンジオール等を留去しながら2時間反応させた。得られたポリマーをストランド状に吐出させ、カットしてペレット状のポリエーテルエステル<B−2>を得た。DSCにより測定した融点は、194℃であった(昇温速度20℃/分、窒素気流中)。
数平均分子量が2,000のポリエチレンオキシドグリコールを使用した以外は、ポリエーテルエステル<B−2>の場合と同様に反応させた。得られたポリマーをストランド状に吐出させ、カットしてペレット状のポリエーテルエステル<B−3>を得た。DSCにより測定した融点は、208℃であった(昇温速度20℃/分、窒素気流中)。
有機イオン導電剤<C−1>
1−ブチル−3−メチルピリジニウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(日本カーリット社製)を使用した。
1−ブチル−3−メチルピリジニウム・トリフルオロメタンスルホナート(日本カーリット社製)を使用した。
変性ビニル系共重合体<D−1>
スチレン71部、アクリロニトリル28部、グリシジルメタクリレート1部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル系共重合体<D−1>を得た。得られた変性ビニル系共重合体<D−1>は、メチルエチルケトン中30℃、0.4%濃度で測定した極限粘度が0.56であった。
上記の参考例1〜4に示したスチレン系樹脂<A−1>〜<A−4>、アルキレンオキシド単位を構成成分として含有する共重合体<B−1>〜<B−3>、有機イオン導電剤<C−1>、<C−2>および変性ビニル系共重合体<D−1>を、それぞれ表1、表2、表3、表4に示した配合比で配合し、ベント付30mmφ2軸押出機((株)池貝製PCM−30)を使用して溶融混練(バレル設定温度230℃)し、押出しを行うことによって、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。次いで、射出成形機を用い、シリンダー温度230℃、金型温度60℃で、上記の熱可塑性樹脂組成物からなる試験片を成形した。試験片は、上記の条件で物性を測定し、結果を表1、表2、表3、表4に併せて示した。
Claims (10)
- 有機イオン導電剤が、一般式(1)または(2)において、XがCF3SO3または(CF3SO2)2Nである、請求項1に記載の制電性熱可塑性樹脂組成物。
- 有機イオン導電剤が、1−ブチル−3−メチルピリジニウム・トリフルオロメタンスルホナートまたは1−ブチル−3−メチルピリジニウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである、請求項1に記載の制電性熱可塑性樹脂組成物。
- ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルが、数平均分子量200〜6000のポリ(アルキレンオキシド)グリコールおよび数平均分子量が1,000〜3,000である次式(I)〜(III)
- ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルが、数平均分子量200〜6000のポリエチレンオキシドグリコールを構成成分として含有する共重合体である、請求項1に記載の制電性熱可塑性樹脂組成物。
- ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルが、炭素原子数6以上のアミノカルボン酸、炭素原子数6以上のラクタム、または炭素原子数6以上のジアミンと炭素原子数6以上のジカルボン酸との反応物を構成成分として含有する共重合体である請求項1に記載の制電性熱可塑性樹脂組成物。
- スチレン系樹脂が、芳香族ビニル系単量体および該芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体とが共重合したビニル系共重合体を含有している、請求項1に記載の制電性熱可塑性樹脂組成物。
- スチレン系樹脂が、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および該芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体をグラフト重合して得られたグラフト共重合体を含有している、請求項1に記載の制電性熱可塑性樹脂組成物。
- スチレン系樹脂が、芳香族ビニル系単量体、該芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体とが共重合したビニル系共重合体、並びにゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および該芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体をグラフト重合して得られたグラフト共重合体を含有している、請求項1に記載の制電性熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の制電性熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
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